DE873433C

DE873433C - Verfahren zur Herstellung von Silikonlacken

Info

Publication number: DE873433C
Application number: DEP43989A
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dr Nitzsche
Original assignee: HELLMUTH HOLZ DR
Current assignee: HELLMUTH HOLZ DR
Priority date: 1949-05-26
Filing date: 1949-05-26
Publication date: 1953-04-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Silikonlacken Zur Herstellung von Silikonlacken werden die durch Hydrolyse und Kondensation von organischen, hydrolysierbare Atome oder Reste enthaltenden Silanen gewonnenen Silikonharze verwendet. Die Herstellung dieser Harze ist insofern schwierig, als bei der Hydrolyse und Kondensation, insbesondere von organischen Halogensilanen, welche die wichtigsten und billigsten Ausgangsstoffe darstellen, die übliche Hydrolyse oft zu stürmisch und unkontrolliert verläuft und so Anlaß zu unerwünschten, für die Lackherstellung unbrauchbaren Nebenprodukten gibt. Andererseits muß aber auch eine unvollständige Verseifung der Chlorsilane vermieden werden, da die unvollständigen Hydrolysierungsprodukte instabil sind und sich zur Herstellung von Silikonlacken wenig eignen. Es ist bekannt, zur besseren Lenkung der Reaktion diese in Gegenwart von bestimmten Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen verlaufen zu lassen. Auch ist schon vorgeschlagen worden, die Halogensilane zuerst mit Alkohol vollständig in die entsprechenden Alkoxysilane überzuführen und diese dann mit Wasser oder Säure zu hydrolysieren. Alle diese Verfahren führten aber bisher in vielen Fällen nicht zu einwandfreien Produkten oder erwiesen sich als zu kostspielig.
Es wurde gefunden, daß man die bisherigen Schwierigkeiten bei der Hydrolyse von Organohalogensilanen leicht umgehen kann und zu stets brauchbaren Produkten gelangt, wenn man Organohalogensilane mit einer Alkoholmenge versetzt, die nicht zur vollständigen Umsetzung ausreicht oder zur vollständigen Umsetzung führt, und das Reaktionsprodukt mit Wasser oder wäßriger Salzsäure nur teilweise verseift, woiaüf'danii das' Umsetzungsprodukt in einem mit. Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel aufgenommen und mit Wasser zu Ende verseift wird.
Auf diese Weise läßt sich ein systematischer, gleichmäßiger und billiger Aufbau von 5ilikonharzen in Lösung vornehmen. Bekanntlich ist bei Silikonharzen die sogenaante Maschengröße, die Art der Verzweigung und Vernetzung von größter Wichtigkeit. Wird zum Beispiel im einfachsten Falle nur Methyltrichlorsilän zur Reaktion gebracht, so erhält man bei einer unvollständigen Umsetzung dieser Verbindung mit 4hYlalkohol noch eine halogenhaltige Verbindung der K,)nstitution Bringt man die so gebildeten Verbindungen mit einer Wassermenge zur Reaktion, die nicht zur vollständigen Hydrolyse ausreicht, so reagiert zuerst das Halogen der Verbindungen unter -Bildurig * von Zwischenprodukten der Formel Selbstverständlich tritt sofort Kondensation der OH-Gruppen untereinander unter Bildung von vorwiegend kettenartigen Siloxanen ein. Werden jetzt die Reaktionsprodukte der unvollständigen Hydrolyse nach Aufnahme in ein Lösungsmittel vorsichtig zu Ende hydrolysiert, so setzen jetzt das Kettenwachstum und die Vernetzung ein. Durch diesen systematischen, allmählichen Aufbau der Harze in Lösung gelingt es leicht, stets gleichmäßige; nicht zur .Gelierung neigende Produkte zu erhalten, was nach den bisherigen Verfahren nur schwer möglich war.
Beispiel 5o-g Methyltrichlorsilan und 17 g Dimethyldichlorsilan werden tropfenweise zu 38 g Äthylalkohol gege-, ben. Dabei findet eine partielle Umsetzung der Silane unter Chlorwasserstoffentwicklung und Abkühlen statt. Zu diesem Reaktionsprodukt wird sodann ein Gemisch von 8 ccm Wasser und 3 ccm konzentrierter Salzsäure langsam zugegeben, wobei sofort eine Hydrolyse einsetzt. Wenn nach kurzer Zeit sich Schlieren gebildet haben, gibt man ioo g Toluol zu. Die Schlieren lösen sich darauf sofort, und durch Zusatz -eines-Überschusses an Wasser wird die Verseifung zu Ende geführt. Die erhaltene Siloxan-Toluol-Lösung.ist farblos, jedoch mitunter durch eingeschlossenes Wasser leicht trübe. Die Lösung wird mit Wasser gut gewaschen.

Claims

. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von Silikonlacken aus organischen Siliciumhalogeniden, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Siliciumverbindungen mit einer Alkoholmenge versetzt, die nicht zur vollständigen Umsetzung ausreicht oder zu einer vollständigen Umsetzung führt, und dann das Reaktionsprodukt mit Wasser oder wäßriger Salzsäure teilweise verseift, wobei die Zusätze so bemessen sind, daß die Umsetzung unvollständig bleibt, worauf das Umsetzungsprodukt in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel aufgenommen und dann die Umsetzung zu Ende geführt wird.