DE1187798B - Verfahren zur fortlaufenden Homopolymerisation von Vinylfluorid - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C08f

Deutsche Kl.: 39 c-25/01

Nummer: 1187 798

Aktenzeichen: P 29419IV d/39 c

Anmeldetag: 15. Mai 1962

Auslegetag: 25. Februar 1965

Bei allen kontinuierlich durchgeführten Prozessen verlangt man über umfangreiche Betriebszeiten hinaus einwandfreie Reproduzierbarkeit der anfallenden Produkte, wenn der Prozeß als wirtschaftlich gelten und das erzeugte Endprodukt den handelsüblichen Qualitätsansprüchen genügen soll. Bisher hatte das nachstehend erläuterte kontinuierliche Verfahren zur Polymerisation von Vinylfluorid den Nachteil, daß während des Betriebes plötzlich ein Polymerisat anfiel, dessen Molekulargewicht niedriger lag als das jener Polymerisate, die unter kontrollierten stationären Bedingungen hergestellt worden waren. Vom Zeitpunkt dieses unerwarteten Auftretens an lag das Molekulargewicht des Polymeren wesentlich tiefer als das von Polymeren normaler Qualität. Das niedermolekulare Produkt weist eine herabgesetzte thermische Stabilität auf, auch läßt es sich schwerer aus dem Schmelzfluß zu Filmen und anderen geformten Gebilden extrudieren als das unter genau kontrollierten Betriebsabschnitten hergestellte normale Polymere. Diesem gegenüber besitzen die aus niedermolekularen Polymeren erzeugten Filme eine geringere Bruchdehnung und auch kürzere Wetterbeständigkeit. Aus diesen Gründen mußte man bei kontinuierlicher Herstellung beim Auftreten eines niedermolekularen Polymeren den Betrieb unterbrechen, das Reaktionsgefäß entleeren, reinigen und aufs Neue mit der Polymerisation beginnen.

Es ist schon beschrieben worden, die fortlaufende Polymerisation von Vinylfluorid derart durchzuführen, daß man ein mit Rührvorrichtung ausgestattetes Reaktionsgefäß mit Wasser, einem wasserlöslichen Polymerisationserreger, z. B. 2,2'-Diguanyl-2,2'-azopropandihydrochlorid und einem Vinylfluoridstrom beschickt, wobei auf 1 Gewichtsteil Vinylfluorid 0,1 bis 20, vorzugsweise 3 bis 20 Teile Wasser kommen. Die Reaktion wird bei überatmosphärischem Druck von 25 bis 1000, vorzugsweise 150 bis 1000 kg/cm² und Temperaturen von 25 bis 250⁰C, vorzugsweise 50 bis 250⁰C, durchgeführt, wobei unter solchen Arbeitsbedingungen und Konzentrationen der zugeführten Stoffe gearbeitet wird, daß das Vinylfluorid polymerisiert. Fortlaufend wird dann ein im wesentlichen aus Wasser und Polyvinylfluorid bestehender Schlamm in solchen Mengen abgezogen, daß im Reaktionsgefäß selbst stets die gleichen Polymerisationsbedingungen vorliegen. Aus dem Schlamm läßt sich dann z. B. durch Filtration, Zentrifugieren das Polyvinylfluorid in Form eines Pulvers oder Kuchens isolieren, das man mit Wasser oder einem organischen Lösungsmittel wäscht und anschließend trocknet.

Verfahren zur fortlaufenden Homopolymerisation von Vinylfluorid

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. S'chönwald,

Dr.-Ing. Th. Meyer,

Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. J. F. Fues

und Dipl.-Chem. Dr. H. G. Eggert,

Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhaus

Als Erfinder benannt:

James Lee Hecht, Buffalo, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 18. Mai 1961 (110 875)

Durch die Erfindung läßt sich dieses Verfahren derart verbessern, daß man bei einfachem und wirtschaftlichem Betrieb auch bei kontinuierlicher Arbeitsweise ein Polyvinylfluorid von stets gleichbleibendem Molekulargewicht und stets gleichbleibender Qualität gewinnt.

Nach der Erfindung läßt sich das Verfahren zur fortlaufenden Homopolymerisation von Vinylfluorid, bei dem man Vinylfluorid, Wasser und wasserlösliche Polymerisationskatalysatoren einem auf konstanter Temperatur und Überdruck gehaltenen Reaktionsgefäß zuführt und dessen Inhalt in hochdispergierten, praktisch homogenen Zustand hält, während man gleichzeitig fortlaufend eine im wesentlichen aus Polymerisat und Wasser bestehende Aufschlämmung aus dem Behälter abnimmt, aus dem das Polymerisat isoliert wird, mit sehr günstigen Ergebnissen durchführen, wenn man ein mindestens 3, vorzugsweise 3 bis 7 Kohlenwasserstoffe aufweisendes Monoolefin in Mengen von 10 bis 10000 ppm, bezogen auf das Vinylfluorid, in das Reaktionsgefäß einleitet. Vorzugsweise ist das Monoolefin, Propylen oder Butylen. Zweckmäßig leitet man 250 bis 2500 ppm Monoolefin in das Reaktionsgefäß ein.

Für absatzweises Arbeiten zur Herstellung von Polyvinylfluorid war es bekannt, Vinylfluorid gemein-

009 510/447

3 4

sam mit Wasser und einem Polymerisationskatalysator 150 bis 1000 kg/cm², und bei Temperaturen von bei oberhalb 100 atü liegenden Drücken und Tempe- 25 bis 250⁰C, insbesondere 50 bis 250⁰C, durchgeführt, raturen zwischen 30 und 250⁰C zu polymerisieren. Die nach dem beschriebenen kontinuierlichen Prozeß

Für diese nichtkontinuierliche Arbeitsweise war auch erzeugten Polymeren wurden in häufigen Zeitabständen die Herstellung von Mischpolymerisaten aus Vinyl- 5 verschiedenen Qualitätsprüfungen unterworfen, von fluorid und monoäthylenischen Kohlenwasserstoffen, denen die Bestimmung der Schmelzfiußzahl (SFZ) wie Äthylen, Propylen, Isobutylen und vielen anderen besonders empfindliche und charakteristische Daten polymerisierbaren Stoffen, beschrieben. liefert. Sie ermöglicht eine grobe Schätzung des MoIe-

Im Rahmen der Erfindung erfolgt der Zusatz der kulargewichts des Polymeren, wobei sie sich umgekehrt Monoolefine in äußerst geringen Mengen, so daß eine io zu dieser Zahl verändert.
Bildung von Mischpolymerisaten praktisch ausgeschlossen ist. Um so überraschender ist die Wirkung, Schmelzflußzahl
die durch das Einleiten so niedriger Mengen an Monoolefinen erreicht wird, nämlich die Erzielung eines Die Schmelzflußzahl eines bestimmten Polyvinyl-Polyvinylfluorid-Homopolymerisats von stets gleich- 15 fluoride wird durch die Quadratzahl des in Einheiten bleibendem Molekulargewicht und stets gleichblei- von 25,4 mm gemessenen Durchschnittsdurchmessers bender Qualität bei einwandfrei verlaufender konti- für eine ungefähr kreisförmige Folienscheibe angegenuierlicher Arbeitsweise. ben, die aus einer Platte von 25,4 mm Durchmesser

Das einzusetzende Vinylfluoridmonomere kann nach entstanden ist, welche zwischen zwei polierten chromdem in der USA.-Patentschrift 2 118 901 beschriebenen 20 plattierten Stahlplatten gepreßt wurde. Die zu pressende Verfahren durch Hydrofluorierung des Acetylens Platte war hergestellt worden, indem man 1,00 ±0,01 g gewonnen werden. Man kann es auch durch Dehydro- des Polymeren in getrocknetem, feinverteiltem Zustand fluorierung von 1,1-Difluoräthan erhalten (vgl. die 5 Minuten lang bei 260 ± 1°C unter einer Gesamt-USA.-Patentschriften2 480 560,2 599 631 und 2 674 632). belastung von 5549 kg gepreßt hatte.

Die für das Verfahren der Erfindung einzusetzenden 25 1,00 ± 0,01 g an feinverteiltem Polyvinylfluorid Polymerisationserreger gehören zu den freie Radikale mit einem Feuchtigkeitsgehalt unter 0,2 Gewichtsbildenden Katalysatoren. Besonders bewährt haben prozent werden in eine Form von 25,4 mm Durchsich die folgenden: Wasserlösliche Salze organischer messer einer Metallpresse eingefüllt, der Preßstempel Persäuren, beispielsweise Ammoniumpersulfat, Kali- eingesetzt und einige Augenblicke mit einer Belastung umpersulfat, Kaliumperphosphat, Kaliumpercarbonat; 30 von 350 kg gepreßt. Nach Druckentlastung und Ausorganische Peroxyde mit ihre Wasserlöslichkeit sicher- einandernahme der Form erhält man eine Polymerenstellenden hydrophylen Resten, z. B. /S^'-Bis-carboxy- platte von 25,4 mm Durchmesser und etwa 2,5 mm propionalperoxyd, tert.-Butylhydrogenperoxyd; Al- Dicke. Diese Polymerenplatte wird dann zentrisch kalisalze carbocyclischer Azonitrile von der in der zwischen zwei polierte, chromplattierte Stahlplatten USA.-Patentschrift 2 520 338 beschriebenen Art, z. B. 35 gelegt (Dicke der Stahlplatten: 0,51 mm; Größe der οί,οί' - Azobis - (« - methyl - γ - carboxybutyronitril), Stahlplatten: 12,7 · 20,3 cm, die Platten besaßen glatte «,«'-Azobis-ia.y-trimethyl-y-carboxybutyronitril), Ecken und Kanten). Die Stahlplatten mit der da- «,«'-Azobis-ia-methyl-y-phenyl-y-carboxybutyronitril), zwischenüegenden Polymerenplatte wurden dann a.oc'-Azobis-ia-propyl-y-carboxybutyronitril), oc,x'- zentrisch zwischen die Druckplatten einer Labora-Azobis-(«,y-dimethyl-y-carboxyvaleronitril); Salze an- 40 toriumspresse eingespannt und die Oberflächenorganischer Säuren von Azoamidinen von der in der temperatur im Mittelpunkt jeder Platte auf 260 ± 1°C USA.-Patentschrift 2 599 299 beschriebenen Art, z. B. gehalten. Die Presse ist mit 12,7 · 12,7 cm großen, die Dihydrochloride des 2,2'-Diguanyl-2,2'-azopropans, elektrisch geheizten Platten ausgestattet und für eine des 2,2'-Diguanyl-2,2'-azobutans, des 2,2'-Bis-(N-phe- Belastung bis zu 10 t geeignet.
nylguanyl)-2,2'-azopropans, des 2,2'-Bis-(N,N-diäthyl- 45 Die Polymerenplatte wird nunmehr 5 Minuten guanyl)-2,2'-azopropans, des 2,2'-Bis-(N-hydroxyäthyl- lang bei der angegebenen Temperatur unter einem guanyl)-2,2'-azopropans. Bevorzugt verwendet man Druck von 5562 kg unter Beobachtung des Druck-2,2'-Diguanyl-2,2'-azopropandihydrochlorid. anstieges gepreßt. Entsprechend dem Aufschmelzen

Unter den bevorzugt einzusetzenden Monoolefinen der Polymerenmasse und der Durchmesservergrößemit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen wählt man besonders 50 rung muß man periodisch zwecks Aufrechterhaltung 1-Buten, 2-Buten und Methylpropen. Das Monoolefin eines konstanten Druckes in der Presse nachpumpen, kann dem Polymerisationsgefäß mit dem Vinylfluorid- Nach 5 Minuten langem Pressen wird sofort entlastet, strom zusammen oder auch als Sonderstrom zugeführt der Einsatz herausgenommen und schnell in Kühlwerden, wasser eingetaucht, mehrere Minuten hier belassen,

Das anfallende Polyvinylfluorid läßt sich günstig zu 55 worauf die Platten voneinander abgenommen, die Filmen, Folien, Bahnen, Streifen, Bändern, Stäben, Folienscheibe entfernt und durch Ablöschen getrocknet Rohren und anderen verformten Gebilden verarbeiten. wird. Man mißt dann den Scheibendurchmesser mit Man kann das Produkt auch zu Überzügen von einer Genauigkeit von 0,25 mm. Ist eine unregelmäßige Geweben, Leder, Zellulosestoffen, wie Papier, ver- Folienscheibe angefallen, so mißt man acht mal den arbeiten. Wenn gewünscht, kann man das erzeugte 60 Durchmesser und bestimmt das arithmetische Mittel. Polyvinylfluorid auch mit Weichmachern, Modifi- Die Quadratzahl des Durchmessers (in Einheiten von zierungsmitteln, Stabilisatoren, Farbstoffen, Erwei- 25,4 mm) entspricht der Schmelzflußzahl des PoIychungsmitteln, Pigmenten, Füllstoffen kombinieren. meren.

Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Beispiel 1

Erfindung. Alle angegebenen Mengen sind Gewichts- 65
angaben, soweit nichts anderes erwähnt ist. Ein Zufluß von filtriertem, praktisch von Sauerstoff

Das Verfahren der Erfindung wird im allgemeinen befreitem Wasser, in welchem auf 1 Million Teile bei Überdrucken von 25 bis 1000 kg/cm^a, vorzugsweise Wasser 111 Teile 2,2'-Diguanyl-2,2'-azopropandihydro-

5 6

chlorid als Polymerisationserreger enthalten waren, Beim Vergleichsversuch D wurde wiederum analog wurde fortlaufend mit einer Zuflußgeschwindigkeit Beispiel 1, jedoch ohne Zugabe eines Monoolefins von 218 kg/Std. einem Autoklav aus rostfreiem Stahl polymerisiert. Zuflußgeschwindigkeit von Vinylfluorid: zugeführt, der auf Temperaturen von 97°C und einem 22 kg/Std., Zuflußgeschwindigkeit von Wasser: 290 kg

Druck von 280 kg/cm² gehalten wurde. Die Aufrecht- 5 je Std. je Liter Volumen des Reaktionsgefäßes und

erhaltung des Druckes von 280 kg/cm² erfolgte durch Stunde wurden 0,41 kg Polymerisat erzeugt. Die

automatische Kontrolle der Menge des aus dem Konzentration an Polymerisationserreger lag, bezogen

Autoklav abgeführten Produktes. Gleichzeitig wurde auf Wasser, bei 101 ppm. Die Polymerisation wurde

dem Behälter ein Strom von 21,4 kg/Std. Vinylfluorid 25 Stunden lang durchgeführt, wobei das plötzliche

zugeführt, in welchem auf 1 Million Teile Vinylfluorid io Auftreten von Polymerisat mit außerordentlich hoher

1000 Teile Propylen enthalten waren. Schmelzflußzahl von 7,97 bis 8,73 zum Abbruch

Zwecks dauernder inniger Durchmischung der zwang. Die Schmelzflußzahl des normalen, bei chargenzulaufenden Flüssigkeitsströme wurde der Behälter- weisem Betrieb unter kontrollierten, sonst analogen inhalt dauernd kräftig durchgerührt. Der bei der Poly- Bedingungen erhaltenen Polymeren lag zwischen 6,78 merisation entstehende Schlamm von feinverteiltem 15 und 7,85.

Polyvinylfluorid und Wasser wurde in Mengen von _R . ■ 1 0

0,37 kg Polymeres je Stunde je Liter Volumen des Beispiel/

Reaktionsgefäßes ausgetragen, das Polymere abfil- Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde wiederholt,

triert und als praktisch trockenes Pulver gewonnen. jedoch mit einer Zuflußgeschwindigkeit des Vinyl-

Die Schmelzflußzahl des Polyvinylfluorids im Bei- 20 fluoridstroms von 22,0 kg/Std. und des Wasserstroms

spiel 1 lag während der gesamten Versuchszeit bei von 285 kg/Std. gearbeitet. Die Konzentration an

7,34 bis 7,88. Die Polymerisation wurde nach 38,8 Stun- Propylen blieb die gleiche, während auf 1 Million

den abgebrochen, ohne daß irgendwelche Anzeichen Teile Wasser 114 Teile des Polymerisationsbeschleuni-

für eine unerwünschte Schmelzflußzahlerhöhung fest- gers kamen. Der bei der Polymerisation entstehende

gestellt werden konnten. 25 Schlamm von feinverteiltem Polyvinylfluorid und

Beim Vergleichsversuch A wurde die Arbeitsweise Wasser wurde in Mengen von 0,39 kg Polymeres je des Beispiels 1 wiederholt, jedoch kein Monoolefin Stunde je Liter Volumen des Reaktionsgefäßes auszugeführt. Zuflußgeschwindigkeit des Vinylfluorid- getragen. Die Schmelzflußzahl lag während der Stroms: 21 kg/Std., Zuflußgeschwindigkeit des Wassers: gesamten Versuchsdauer von 23,8 Stunden zwischen 217 kg/Std. Produktion an Polymeren: 0,36 kg/Std./l 30 7,24 und 8,08. Die Polymerisation wurde nach Volumen des Reaktionsgefäßes. Konzentration anPoly- 32,8 Stunden abgebrochen, ohne daß irgendein Anmerisationserreger im eingesetzten Wasser: 87,4 ppm. zeichen für eine unerwünschte Schmelzflußzahl und Es wurde 10,9 Stunden lang polymerisiert, bevor der Erhöhung festgestellt werden konnte.
Versuch abgebrochen werden mußte, weil plötzlich ein

Polymerisat mit außerordentlich hoher Schmelzfluß- 35 Beispiels
zahl von beispielsweise 8,07 bis 11,53 gebildet wurde.

Die Schmelzflußzahl des unter dauernder Kontrolle Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, jedoch der

hergestellten normalen Polymerisates, also des bei Vinylfluoridstrom mit einer Geschwindigkeit von

absatzweiser Polymerisation erzeugten Produktes lag 22 kg/Std. und der Wasserstrom mit einer solchen von

zwischen 7,41 und 7,87. 40 217 kg/Std. zugeführt. Pro Liter Volumen des Reak-

Beim Vergleichsversuch B wurde das Verfahren des tionsgefäßes wurden 0,29 kg Polymeres in der Stunde Beispiels 1 wiederholt, jedoch kein Monoolefin zu- erzeugt. Die Konzentration an Polymerisationserreger: gesetzt. Zuflußgeschwindigkeit des Vinylfluorids: 101 ppm Wasser; die Propylenkonzentration wurde 22,5 kg/Std., Zuflußgeschwindigkeit des Wassers: stufenweise von 250 ppm Vinylfluorid zu Versuchs-216 kg/Std. je Liter Volumen des Reaktionsgefäßes 45 beginn auf 4000 ppm Vinylfluorid gesteigert, bevor wurden in der Stunde 0,39 kg Polymerisat erzeugt. der Versuch nach 81 stündiger Dauer abgebrochen Die Konzentration an Polymerisationserreger betrug, wurde. Die Schmelzflußzahl lag bei der ganzen bezogen auf Wasser, 91 ppm. Nach 24 Stunden Poly- Versuchsdauer zwischen 7,30 und 7,89. Während der merisation mußte der Versuch abgebrochen werden, gesamten Versuchsdauer konnten keine Anzeichen für da plötzlich ein Polymerisat mit außerordentlich hoher 50 eine unerwünschte Schmelzflußzahlerhöhung fest-Schmelzflußzahl von beispielsweise 8,13 bis 8,74 anfiel. gestellt werden.
Die Schmelzflußzahl des absatzweise kontrolliert hergestellten normalen Polymerisats lag bei den Bedin- Beispiel 4
gungen dieses Vergleichsversuches zwischen 7,11 und
7,84. 55 Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, jedoch

Beim Vergleichsversuch C wurde analog Beispiel 1 Vinylfluorid mit einer Zuflußgeschwindigkeit von

gearbeitet, jedoch kein Monoolefin zugesetzt. Zufluß- 30 kg/Std. und Wasser mit einer Zulaufgeschwindig-

geschwindigkeit des Vinylfluorids: 22 kg/Std., Zufluß- keit von 285 kg/Std. eingeführt. Das Reaktionsgefäß

geschwindigkeit des Wassers: 218 kg/Std. je Liter wurde unter einem Druck von 560 kg/cm² gehalten.

Volumen des Reaktionsgefäßes und Stunde wurden 60 Je Liter Volumen des Reaktionsgefäßes und Stunde

0,39 kg Polymeres erzeugt. Die Konzentration an wurden 0,22 kg Polymeres erzeugt. Die Konzentration

Polymerisationserreger lag, bezogen auf Wasser, bei an Polymerisationserreger wurde, bezogen auf Wasser,

80,8 ppm. Es wurde 20,3 Stunden polymerisiert, bevor auf 97 ppm eingestellt, die Propylenkonzentration im

der Versuch abgebrochen werden mußte, weil plötzlich Vinylfluoridstrom betrug 300 ppm, bezogen auf Vinyl-

ein Polymeres mit außerordentlich hoher Schmelzfluß- 65 fluorid. Es wurde 17 Stunden lang polymerisiert. Die

zahl von 8,51 anfiel. Die Schmelzflußzahl des normalen, Schmelzflußzahl lag zwischen 6,7 und 7,0, eine

bei absatzweisem Betrieb unter Kontrolle erzeugten besonders hohe Schmelzflußzahl konnte nicht beob-

Polymerisates lag bei 7,28 bis 7,70. achtet werden.

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit einer Zuflußgeschwindigkeit von Vinylfluorid von 29,5 kg/ Std. und mit einer Zuflußgeschwindigkeit von Wasser von 281 kg/Std. gearbeitet. Im Reaktionsgefäß wurde ein Druck von 560 kg/cm² eingestellt. Je Liter Volumen des Reaktionsgefäßes und Stunde wurde 0,31 kg Polymerisat erzeugt. Die Konzentration an Polymerisationserreger wurde, bezogen auf Wasser, auf 104 ppm eingestellt, die Konzentration an Propylen im Vinylfluoridstrom betrug, bezogen auf Vinylfluorid, 500 ppm. Die Polymerisation wurde 90,3 Stunden lang fortgesetzt, ohne daß vor Versuchsabbruch eine wesentliche Erhöhung der Schmelzflußzahl festgestellt werden konnte. Diese lag zwischen 6,6 und 7,0.

Beispiel 6

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch Vinylfluorid mit einer Zuflußgeschwindigkeit von 29,5 kg/Std. und Wasser mit einer Zuflußgeschwindigkeit von 286 kg/ Std. zugeführt. Im Reaktionsgefäß wurde ein Druck von 560 kg/Std. eingehalten. Je Liter Volumen des Reaktionsgefäßes und Stunde wurden 0,30 kg Polymerisat erzeugt. Die Konzentration an Polymerisationserreger lag, bezogen auf Wasser, bei 90 ppm. Isobutylen wurde als Monoolefin eingesetzt, wobei eine Konzentration von 700 ppm, bezogen auf Vinylfluorid, eingehalten wurde. Es wurde 80 Stunden polymerisiert, ohne daß eine wesentliche Erhöhung der Schmelzflußzahl vor Versuchsabbruch festgestellt werden konnte. Die Schmelzflußzahl lag zwischen 6,6 und 7,0.

Im Vergleichsversuch E wurde die Arbeitsweise des Beispiels 4 wiederholt, jedoch kein Monoolefin zugesetzt. Die Zuflußgeschwindigkeit des Vinylfluorids betrug 31,3 kg/Std., die Zuflußgeschwindigkeit des Wassers 303 kg/Std. Je Liter Volumen des Reaktionsgefäßes wurden je Stunde 0,23 kg Polymerisat erzeugt. Die Konzentration des Polymerisationserregers lag, bezogen auf Wasser, bei 65 ppm. Es wurde 11,3 Stunden polymerisiert, wobei das plötzliche Auftreten von Polymerisat mit außerordentlich hoher Schmelzflußzahl von 8,0 und 10,5 zum Abbruch zwang. Die Schmelzflußzahl des normalen, unter sonst gleichen Bedingungen, chargenweise unter Kontrolle hergestellten Produktes lag bei 6,7 bis 7,0.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur fortlaufenden Homopolymerisation von Vinylfluorid, bei dem man Vinylfluorid, Wasser und wasserlösliche Polymerisationskatalysatoren einem auf konstanter Temperatur und Überdruck gehaltenen Reaktionsgefäß zuführt und dessen Inhalt in hochdispergierten, praktisch homogenen Zustand hält, während man gleichzeitig fortlaufend eine im wesentlichen aus Polymerisat und Wasser bestehenden Aufschlämmung aus dem Behälter abnimmt, aus dem das Polymerisat isoliert wird, dadurch gekennzeichnet, daß man ein mindestens 3, vorzugsweise 3 bis 7 Kohlenstoffatome aufweisendes Monoolefin in Mengen von 10 bis 10000 ppm, bezogen auf das Vinylfluorid, in das Reaktionsgefäß einleitet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monoolefin Propylen oder Butylen verwendet.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man 250 bis 2500 ppm Monoolefin in das Reaktionsgefäß einleitet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 419 008.

509 510/447 2.65 © Bundesdruckerei Berlin