DE1186633B - Verfahren zur Herstellung einer polymeren Aluminiumbutylen-Verbindung - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung einer polymeren Aluminiumbutylen-Verbindung Es ist bekannt, daß man aus Aluminiumtrialkylen durch Umsetzung mit Monoolefinen analoge Aluminiumtrialkyle herstellen kann, die nunmehr den Monoolefinen entsprechende Alkylgruppen als Substituenten enthalten. Es ist ferner bekannt, daß man Alkylaluminiumhydride an Butadien anlagern kann.
• Dabei erhält man Gemische niedermolekularer Alkylaluminiumbutylen-Verbindungen.
• Beansprucht wird ein Verfahren zur Herstellung einer polymeren Aluminiumbutylen - Verbindung durch Umsetzung eines Aluminiumtrialkyls, dessen Alkylreste 3 bis 6 C-Atome enthalten und dessen zum Aluminiumatom - oder ß-ständige C-Atome nicht verzweigt sind, mit einem Diolefin, das endständige Doppelbindungen aufweist, bei 20 bis 160"C, gegebenenfalls in Gegenwart indifferenter Lösungsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Diolefin Butadien verwendet.
• Das erfindungsgemäß zu verwendende Butadien läßt man feinverteilt die Aluminiumtrialkyle vorteilhaft in möglichst hoher Schicht durchstreichen. Dabei reagiert ein Teil des Butadiens mit den Aluminiumtrialkylen unter Abspaltung den Alkylresten entsprechender Olefine. Das überschüssige Butadien kann nach Abtrennen der Olefine der Reaktion wieder zugeführt werden. Die Aluminiumtrialkyle können bei der Reaktion mit Butadien in inerten Lösungs mitteln, beispielsweise aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Cyclohexan, Octan, Benzol, Toluol oder Xylolen, gelöst sein.
• Das Butadien wird im allgemeinen im Überschuß verwendet.
• Das Reaktionsgemisch kann kontinuierlich oder diskontinuierlich aus dem Reaktionsgefäß ausgetragen werden. Dabei ist die Aluminiumbutylen-Verbindung im allgemeinen in nicht umgesetztem Aluminiumtrialkyl gelöst, das durch Destillation leicht abgetrennt und in das Reaktionsgefäß zurückgeführt werden kann. Die gemäß der Erfindung erhaltenen Aluminiumbutylen-Verbindungen sind feste, harzartige Stoffe, die in aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol oder Xylolen, zum Teil löslich sind.
• Bei ihrer Hydrolyse erhält man neben den, den Alkylresten der verwendeten Aluminiumtrialkyle entsprechenden aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Butan.
• Die Bildung von Butan als Hydrolyseprodukt beweist, daß es sich bei diesen Stoffen um Aluminiumbutylen-Verbindungen handelt.
• Aluminiumbutylen-Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte für metallorganische Synthesen.
• Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel In ein 300 mm langes und 35 mm weites Rohr, das mit Glasperlen von 3 mm Durchmesser gefüllt und an seinem oberen Ende mit einem Rückflußkühler versehen ist, gibt man 40 Teile Aluminiumtri-n-propyl und 45 Teile Toluol und erwärmt es auf 112"C.
• Durch eine Glasfritte werden dann 9 Stunden am unteren Ende des Rohres 5 Teile je Stunde Butadien eingeleitet und das am oberen Ende des Rückflußkühlers austretende Gas bei -70"C kondensiert.
• Man erhält 51 Teile Kondensat, das 26,7 Molprozent Propylen und 73,3 Molprozent Butadien enthält.
• Von dem hochviskosen Inhalt des Rohres werden bei einem absoluten Druck von 0,5 mm Hg und höchstens 160"C alle flüchtigen Anteile abdestilliert. Als Destillationsrückstand erhält man 11,5 Teile eines festen Harzes.
• Aus 602,9 mg dieses Harzes bilden sich bei der hier nicht beanspruchten Zersetzung mit 2-Äthylhexanol 193 cm3 Gas. das 44,6 Molprozent Propan, 52,7 Molprozent Butan und 2,7 Molprozent Buten enthält.
• Das erfindungsgemäß hergestellte Harz besteht dementsprechend aus einer hochmolekularen Aluminiumbutylen-Verbindung, bei der an praktisch jedem Aluminiumatom eine Valenz durch einen Propylrest besetzt ist.
• Als Destillat erhält man nach dem Abtrennen des Toluols 23 Teile praktisch reines Aluminiumtripropyl, das bei der Hydrolyse 19 Teile eines Gases liefert, das 98,5 Molprozent Propan, 1,3 Molprozent Butan und 0,2Molprozent Buten enthält. Die Entstehung von Butan wird auf die Bildung von Tetramethylenpropyl-aluminium zurückgeführt.

Claims (1)

1. Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung einer polymeren Aluminiumbutylen-Verbindung durch Umsetzung eines Aluminiumtrialkyls, dessen Alkylreste 3 bis 6 C-Atome enthalten und dessen zum Aluminiumatom a- oder ßstandige Kohlenstoffatome nicht verzweigt sind, mit einem Diolefin, das endständige Doppelbindungen aufweist, bei 20 bis 160"C, gegebenenfalls in Gegenwart indifferenter Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man als Diolefin Butadien verwendet.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 917 006.

   In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1136 113.