DE1183370B - Stabilisierung photographischer Halogensilberemulsionen - Google Patents
Stabilisierung photographischer HalogensilberemulsionenInfo
- Publication number
- DE1183370B DE1183370B DEA42879A DEA0042879A DE1183370B DE 1183370 B DE1183370 B DE 1183370B DE A42879 A DEA42879 A DE A42879A DE A0042879 A DEA0042879 A DE A0042879A DE 1183370 B DE1183370 B DE 1183370B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compounds
- emulsion
- membered heterocyclic
- stabilizer
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 31
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 15
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 15
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 19
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- JCIIKRHCWVHVFF-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-thiadiazol-5-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=NC=NS1 JCIIKRHCWVHVFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229940096826 phenylmercuric acetate Drugs 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYDQMHQHNAIG-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpyrazolidine Chemical compound SN1CCCN1 KEAYDQMHQHNAIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZURLOZJIDLZAOI-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CCN=N1 ZURLOZJIDLZAOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWZKLXIFHRNXKJ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-1h-[1,2,4]triazolo[4,3-a]pyrimidin-5-one Chemical compound CC1=CC(=O)N2C=NNC2=N1 NWZKLXIFHRNXKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001479434 Agfa Species 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O Chemical compound CCN1N=C(C)C=C1C(=O)NC1=NC2=CC(=CC(OC)=C2N1C\C=C\CN1C(NC(=O)C2=CC(C)=NN2CC)=NC2=CC(=CC(OCCCN3CCOCC3)=C12)C(N)=O)C(N)=O JGLMVXWAHNTPRF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 1
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- UDGLEEJNZQQJOJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol [4-(methylamino)phenyl] hydrogen sulfate Chemical compound S(=O)(=O)(O)OC1=CC=C(C=C1)NC.C1(O)=CC=C(O)C=C1 UDGLEEJNZQQJOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAABTJXWUKMZIV-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;4-(methylamino)phenol Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 LAABTJXWUKMZIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 244000145841 kine Species 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002916 oxazoles Chemical class 0.000 description 1
- XEBWQGVWTUSTLN-UHFFFAOYSA-M phenylmercury acetate Chemical compound CC(=O)O[Hg]C1=CC=CC=C1 XEBWQGVWTUSTLN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003419 tautomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/10—Mercury compounds
- C07F3/12—Aromatic substances containing mercury
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
- G03C1/346—Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
Internat. Kl.: G 03 c
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche Kl.: 57 b-8/02
Nummer: 1 183 370
Aktenzeichen: A 42879IX a/57 b
Anmeldetag: 13. April 1963
Auslegetag: 10. Dezember 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung photographischer Halogensilberemulsionen
mit Hilfe von organischen Quecksilberverbindungen und ein lichtempfindliches photographisches Material
mit einem Gehalt derartiger Quecksilberverbindungen.
Photographische Halogensilberemulsionen neigen dazu, bei längerer Lagerung auch ohne Lichteinwirkung
von selbst entwickelbar zu werden, d. h., bei der Entwicklung wird an unbelichteten Stellen
eine je nach Länge und Art der Lagerung mehr oder minder große Menge Silbersalz zu Silber
reduziert. Diese Erscheinung wird als chemischer Schleier bezeichnet. Die Stärke der Verschleierung
einer Emulsion ist ferner abhängig von der Art der Emulsion und von den Entwicklungsbedingungen.
Unter konstanten Entwicklungsbedingungen nimmt die Verschleierung sowie die Veränderung der Empfindlichkeit
und Gradation mit der Lagerungszeit, der Lagerungstemperatur und der relativen Feuchtigkeit
während der Lagerung zu. Es ist bekannt, der photographischen Emulsion zur Verhinderung
der Schleierbildung stabilisierende Verbindungen zuzusetzen. Als Zusätze zur Schleierverhinderung
sind neben heterocyclischen Mercapto- und Iminoverbindungen auch Quecksilberverbindungen bekannt.
Neben der erwünschten Klarhaltung haben viele dieser Stabilisatoren ungünstige Nebenwirkungen.
So wirken manche Stabilisatoren, vor allem Quecksilberverbindungen, desensibilisierend bzw. gradationsverändernd.
Es wurde nun gefunden, daß als Stabilisatoren für photographische Halogensilberemulsionen organische
Quecksilberverbindungen der folgenden allgemeinen Formel geeignet sind:
Ri-Hg —X
worin Ri Aryl bedeutet, wie beispielsweise Phenyl
oder Naphthyl, wobei diese Reste ihrerseits substituiert sein können, beispielsweise mit kurzkettigen
Alkylgruppen, Hydroxyl- oder Alkoxygruppen, sowie Chlor und andere photographisch inaktive Reste,
X stellt ein Stickstoffatom als Ringglied eines 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes dar, wie beispielsweise
Diazol, Oxazolin, Triazol, Imidazol, Thiodiazolin, Oxodiazolin, Thiodiazolidin, Tetrazol,
Tetraazainden, Benzthiazolin, Benzoxazolin oder Benzimidazol, X kann außerdem die Gruppierungen
-T-S — R2 oder — O — R2 bedeuten, worin R2 für
einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ring steht, wie beispielsweise Diazole, Oxazole, Triazole,
Imidazole, Thiodiazole, Oxdiazole, Thiodiazolidine, Stabilisierung photographischer Halogensilberemulsionen
Anmelder:
Agfa Aktiengesellschaft,
Leverkusen, Kaiser-Wilhelm-Allee 24
Als Erfinder benannt:
Dr. Wilhelm Kairies,
Dr. Anita von König, Leverkusen
Oxdiazole, Tetrazole, Tetraazaindene, Benzthiazole, Benzoxazole oder Benzimidazole, wobei diese Reste
ihrerseits substituiert sein können, beispielsweise mit Alkyl-, Aryl-, Hydroxyl-, Mercapto-, Amino-,
Alkoxygruppen oder Halogen.
Geeignete Verbindungen sind ζ. Β.:
CH2 — CH = CH2
F. 186°C
CH3
F. >360°C
409 757/310
Hg
S
S
F. 208°C
N CH
F. 167°C
N-- N
Π II
6. CH3-C C-S-Hg
AA
CH2 — CH = CH2
F. 128 0C
C = N
S-Hg
11.
20
N N
C-S- Hf-^ ^
F. 243UC
N N
F2. 210bis215°C
OH
NH2
F. >36O°C
F. >36O°C
OH
\
N
N
14. CH3-\ >-S —Hg
N
35 15.
F. 232 bis 233°C 40
F. 20rC
O —Hg
F. 2300C
N-
f >-Hg — S —
Hg-
F. 122°C
N-
Hg — S — C
\S/V
F. 153°C
N -N
Il I!
-Ig-S-C C-NH2
^s/
Fz. 2000C
45 16.
55
60
17.
18.
|-S-Hg
F. 17O0C
S-Hg
-S-H
F.226°C
ι N
C-S-Hg
F. 2100C
Hg-
N N
N-
Il
20. CH3-C
Hg-S-
-N
-S-Hg F. >300°C
CH3
F. 277 0C
S-H
Hg-S
N F. >300°C
N N
Il Il
Hg —S-C C-S-(CHa)4-
^S^
N N
Il Il
S C CS Hg
F.171°C
23. HOsS
F. >300cC
F. >300°C
25. HO3S
F. >300°C
Auf Grund von Tautomerie-Erscheinungen ist es möglich, daß die obigen Verbindungen, die mit
einer — S — Hg-Verbindung formuliert sind, in einer Form existieren, worin das Quecksilber an das
Stickstoffatom eines heterocyclischen Ringes gebunden ist und worin der zweivalente Schwefel
dann als Thiogruppe vorliegt.
Die Verbindungen können hergestellt werden aus Phenylquecksilberacetat und den entsprechenden
Mercapto- bzw. Hydroxyverbindungen, wie im folgenden für die Verbindungen 1 und 3 beschrieben.
Herstellung der Verbindung 1
17,8 g (Vio Mol) l-Phenyl-5-mercaptotetrazol werden
in 200 cm3 Alkohol gelöst und hierzu eine Lösung von 33,7 g (Vio Mol) Phenylquecksilberacetat in
400 cm3 Alkohol zugesetzt. Das ausgefallene Um-Setzungsprodukt wird durch Absaugen abgetrennt
und durch Waschen mit Wasser und Alkohol gereinigt. Ausbeute 43,5 g, Schmelzpunkt 2370C.
Herstellung der Verbindung 3
15 g (Vio Mol) 4-Hydroxy-6-methyl-l,2,3a,7-tetraazainden
werden in 300 cm3 Dimethylformamid gelöst und hierzu eine Lösung von 33,7 g (Vio Mol)
Phenylquecksilberacetat in 140 cm3 Dimethylformamid zugesetzt. Das ausgefallene Umsetzungsprodukt
wird durch Absaugen abgetrennt und durch Waschen mit Wasser und Alkohol gereinigt. Ausbeute 34 g.
Gegenüber den bekannten Stabilisatoren haben
diese Verbindungen den Vorteil, in geeigneten, vergleichsweise sehr geringen Konzentrationen eine
gute Klarhaltung zu geben, ohne dabei die Empfindlichkeit und Gradation der so behandelten
Emulsion zu beeinträchtigen, wie das z. B. bei Anwendung vieler, für ähnliche Zwecke vorgeschlagener
Quecksilberverbindungen der Fall ist. Die photographischen Eigenschaften, sowohl die Klarheit
wie auch die Empfindlichkeit und die Gradation, werden hervorragend stabilisiert.
Bei vielen Stabilisatoren, die besonders wirksam gegen Schleierveränderungen sind, muß man sehr
häufig einen oft störenden Rückgang der Frischempfindlichkeit in Kauf nehmen. Andere Stabilisatoren,
die noch eine praktisch" brauchbare Haltbarkeit der Schleierwerte erzielen lassen, verursachen
bei ihrer Anwendung während der Lagerung eine mehr oder minder starke, in jedem Falle unerwünschte
Veränderung der Empfindlichkeit, meist unter gleichzeitiger Gradationsverflachung. Demgegenüber stabilisieren
die hier genannten Quecksilberverbindüngen in hervorragender Weise sowohl die Klarheit
wie auch die Gradation und Empfindlichkeit, derart, daß die genannten Eigenschaften über längere Zeiträume
hinweg unverändert bleiben.
Ferner vermindern diese Verbindungen den GeIbschleier, der bei sehr knapp ausgereiften Emulsionen mit steller Gradation leicht auftritt, besonders dann, wenn zum Hervorrufen des Silber bildes steil arbeitende Entwickler mit größeren Mengen Kaliumbromidzusatz verwendet werden.
Ferner vermindern diese Verbindungen den GeIbschleier, der bei sehr knapp ausgereiften Emulsionen mit steller Gradation leicht auftritt, besonders dann, wenn zum Hervorrufen des Silber bildes steil arbeitende Entwickler mit größeren Mengen Kaliumbromidzusatz verwendet werden.
Als Silberhalogenide können Chloride, Bromide oder Gemische davon eventuell mit einem kleineren
Anteil — etwa bis zu 10 Molprozent — an Silberjodid verwendet werden. Die optimal anzuwendende
Menge Stabilisator und der Zeitpunkt des Stabilisatorzusatzes können für jede Emulsion und jeden
Stabilisator ohne Schwierigkeiten ermittelt werden. Je nach Emulsion und Stabilisator werden etwa
2 bis 20 mg Stabilisator pro Mol AgNO3 der Emulsion
zugesetzt. Der Zusatz kann zu einem beliebigen Zeitpunkt der Emulsionsherstellung erfolgen, vorzugsweise
bei der Nachreife oder als Gießzusatz.
Die photographischen Emulsionen können optisch sensibilisiert oder nicht sensibilisiert sein. Ebenso
können ihr zusätzliche chemische Reifkörper, wie z. B. Schwefelverbindungen oder Edelmetallsalze,
zugefügt werden. Ferner können die Emulsionen Alkylenoxydpolymerisationsprodukte als chemische
Sensibilisatoren enthalten. Weiterhin können die neuen Stabilisatoren zusammen mit anderen bereits
bekannten Stabilisatoren verwendet werden. Ferner können sie in Emulsionen verwendet werden, die
Farbkuppler oder Entwickler enthalten.
JO Einer gewässerten Kinepositivemulsion, die im
Liter 0,25 MoI Halogensilber enthält, werden außer ^den üblichen Zusätzen wie Edelmetallverbindungen
6 mg der Verbindung 3 (gelöst in Dimethylformamid) pro Liter zugesetzt und die Nachreifung sodann
bis zur Erreichung der optimalen Empfindlichkeit durchgeführt. Die Emulsion wird dann unter Zusatz
der üblichen Härtungs- und Netzmittel auf Film vergossen und geprüft. Die Proben wurden frisch
und nach 3tägiger Heizschranklagerung bei 600C in einem p-Methylaminophenolsulfat-Hydrochinon-Entwickler
entwickelt. Die Ergebnisse sind folgende:
Verbindung
Frischprüfung
Schleier relative
Empfindlichkeit
Empfindlichkeit
Schleier
Heizprüfung
relative Empfindlichkeit
Kontrollprobe
Verbindung 3
Kontrollprobe
Verbindung 3
Verbindung 3
Kontrollprobe
Verbindung 3
0,04
0,03
0,04
0,04
0,03
0,04
0,04
2,5 2,6 2,5 2,5 10
10
11
10
10
11
10
0,10
0,04
0,08
0,04
0,04
0,08
0,04
2,1 2,6
2,7 2,5
13 10 14 10
B e i s ρ i e 1
Eine phototechnische Emulsion mit einem Gehalt von etwa 0,4 Mol je Liter Halogensilber (Jod-Bromsilberemulsion)
wird in ähnlicher Weise, wie oben beschrieben, während der Nachreifung mit 10 mg der Verbindung
3 behandelt. Bei der Prüfung eines mit dieser Emulsion hergestellten Filmes ergaben sich folgende
Werte:
| Verbindung | Schleier | Frischpi y |
üfung relative Empfindlichkeit |
Schleier | 2,1 3,0 1,8 3,0 |
Heizprüfung relative Empfindlichkeit |
Gelbschleier ohne Gelb schleier Gelbschleier ohne Gelb schleier |
| Kontrollprobe Verbindung 3 Kontrollprobe Verbindung 3 |
0,05 0,04 0,04 0,05 |
3,0 3,0 3,0 3,4 |
18 18 18 19 |
0,31 0,06 0,32 0,05 |
26 21 27 22 |
||
Einer gewässerten Bromsilberemulsion, die zur Herstellung photographischer Papiere verwendet
wird und 0,16 Mol Halogensilber pro Liter enthält, werden vor dem Vergießen, gelöst in Dimethylformamid,
10 mg/1 der Verbindung 5 zugesetzt.
Der Vergleich mit einer Emulsion ohne diesen Zusatz zeigt nach 12monatiger Lagerung, daß der
Schleier nach der Entwicklung in einem p-Methylaminophenolsulfat-Hydrochinon-Entwickler
bei 30cC für die Dauer von 6 Minuten nur 0,03 gegenüber
0,06 bei der Probe ohne Zusatz beträgt. Außerdem zeigt die Probe keine Gradations- und Empfindlichkeitsänderung,
während bei der Probe ohne Zusatz die Empfindlichkeit um eine Stufe zugenommen hat
und die Schwärzen aufgegangen sind.
Einer Brom-, Jodsilberemulsion mit etwa 0,25 Mol Halogensilber im Liter werden ähnlich wie im Beispiel
1 neben anderen Zusätzen 6 mg der Verbindung 9 (gelöst in Dimethylformamid) zugesetzt. Bei der
Prüfung eines mit dieser Emulsion hergestellten Filmes auf Haltbarkeit ergaben sich folgende Werte:
| Verbindung | Entwicklungs zeit Minuten |
Schleier | Frischpri Y |
fung relative Empfindlichkeit |
Schleier | Heizprü y |
"ung relative Empfindlichkeit |
| Kontrollprobe J | 6 | 0,06 | 2,1 | 22 | 0,11 | 1,9 | 25 |
| Verbindung 9 J | 10 6 |
0,06 0,06 |
2,25 2,3 |
22 21 |
0,12 0,06 |
2,1 2,2 |
27 21 |
| 10 | 0,06 | 2,5 | 21 | 0,07 | 2,3 | 22 |
9 10
Beispiel 5
Wie Beispiel 4, jedoch statt Verbindung 9 6,3 mg der Verbindung 17, gelöst in Dimethylformamid:
Wie Beispiel 4, jedoch statt Verbindung 9 6,3 mg der Verbindung 17, gelöst in Dimethylformamid:
Verbindung
| Entwicklungs | Schleier | Frischpri |
| zeit | 0,05 | |
| Minuten | 0,06 | V |
| 6 | 0,05 | 2,2 |
| 10 | 0,06 | 2,5 |
| 6 | 2,2 | |
| 10 | 2,4 | |
relative Empfindlichkeit
Heizprüfung
Schleier
relative Empfindlichkeit
Kontrollprobe
Verbindung 17
Verbindung 17
22
24
24
22
22
22
0,08
0,12
0,12
0,06
0,06
0,06
2,0
2,2
2,2 2,3
25 27
22 22
Mit der im Beispiel 4 beschriebenen Emulsion wurden Vergleichsversuche durchgeführt. Hierbei wurde eine
Emulsion,die die Verbindung 3 enthält,mit einer anderen verglichen, die 7-Oxy-l,2,4,6-pentaazaindol in äquimolekularen
Mengen enthält. Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle wiedergegeben:
Verbindung
mg/kg Emulsion
Frischprüfung
Schleier relative Empfindlichkeit
Heizschrankprüfung
Schleier
relative Empfindlichkeit
Kontrollprüfung
Verbindung 3
7-Oxy-l,2,4,6-pentaazaindol.
7-Oxy-l,2,4,6-pentaazaindol.
7-Oxy-l,2,4,6-pentaazaindol.
Kontrollprüfung
Verbindung 3 ,
7-Oxy-l,2,4,6-pentaazaindol
7-Oxy-l ,2,4,6-pentaazaindol
7-Oxy-l ,2,4,6-pentaazaindol
40 50
40 50
0,04 0,04 0,04 0,06
0,04 0,03 0,03 0,04
10
8,5
9,2
8,8
8,5
9,2
8,8
10
10
10
9,4
0,15
0,04
0,10
0,11
0,04
0,10
0,11
0,10
0,04
0,06
0,09
0,04
0,06
0,09
1,80 1,90" 1,90 1,85
1,55 1,80 1,50 1,50
12 8,5 11,3 11,3
12 10,4 11,4 11
Die Prüfungen wurden in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise durchgeführt.
Claims (4)
1. Verfahren zur Stabilisierung photographischer Halogensilberemulsionen, dadurch
gekennzeichnet, daß man als Stabilisator Verbindungen der allgemeinen Formel 45
Ri — Hg X
worin Ri Aryl, X ein Stickstoffatom als Ringglied eines 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen
Ringes oder die Gruppen 50
— S — R2 oder — O — R2
und R2 einen 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen
Ring bedeutet, verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- 55 kennzeichnet, daß man als Stabilisator solche
Verbindungen der allgemeinen Formel verwendet, in denen Ri Phenyl und X ein Stickstoffatom
als Ringglied eines 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes bedeutet.
3. Lichtempfindliches Material mit mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht für das Verfahren
nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch den Gehalt an einem Stabilisator der
allgemeinen Formel nach Anspruch 1.
4. Lichtempfindliches Material nach Anspruch 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt
an einem Stabilisator der allgemeinen Formel nach Anspruch 1, worin Ri Phenyl und X ein
Stickstoffatom als Ringglied eines 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Ringes bedeutet.
In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 957 183.
409 757/310 12.64 ® Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEA42879A DE1183370B (de) | 1963-04-13 | 1963-04-13 | Stabilisierung photographischer Halogensilberemulsionen |
| US350673A US3356503A (en) | 1963-04-13 | 1964-03-10 | Stabilising photographic silver halide emulsions with organic mercury compounds |
| FR970090A FR1388437A (fr) | 1963-04-13 | 1964-04-08 | Stabilisation d'émulsions photographiques d'halogénure d'argent |
| CH445764A CH448731A (de) | 1963-04-13 | 1964-04-08 | Lichtempfindliches Material mit mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht |
| BE646465D BE646465A (de) | 1963-04-13 | 1964-04-13 | |
| GB15159/64A GB1032262A (en) | 1963-04-13 | 1964-04-13 | Stabilisation of photographic silver halide emulsions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEA42879A DE1183370B (de) | 1963-04-13 | 1963-04-13 | Stabilisierung photographischer Halogensilberemulsionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1183370B true DE1183370B (de) | 1964-12-10 |
Family
ID=6933343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEA42879A Pending DE1183370B (de) | 1963-04-13 | 1963-04-13 | Stabilisierung photographischer Halogensilberemulsionen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3356503A (de) |
| BE (1) | BE646465A (de) |
| CH (1) | CH448731A (de) |
| DE (1) | DE1183370B (de) |
| GB (1) | GB1032262A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS549047B1 (de) * | 1971-04-19 | 1979-04-20 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE957183C (de) * | 1953-07-01 | 1957-01-31 | Eastman Kodak Co | Stabilisiertes photographisches Material |
-
1963
- 1963-04-13 DE DEA42879A patent/DE1183370B/de active Pending
-
1964
- 1964-03-10 US US350673A patent/US3356503A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-04-08 CH CH445764A patent/CH448731A/de unknown
- 1964-04-13 GB GB15159/64A patent/GB1032262A/en not_active Expired
- 1964-04-13 BE BE646465D patent/BE646465A/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE957183C (de) * | 1953-07-01 | 1957-01-31 | Eastman Kodak Co | Stabilisiertes photographisches Material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH448731A (de) | 1967-12-15 |
| US3356503A (en) | 1967-12-05 |
| GB1032262A (en) | 1966-06-08 |
| BE646465A (de) | 1964-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1189380B (de) | Verfahren zur Vermeidung von Gelbschleier bei der Verarbeitung von photographischen Materialien und photographisches Material hierfuer | |
| DE2303204A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenidaufzeichnungsmaterial | |
| DE2344563A1 (de) | Photographische silberhalogenidemulsion, photographisches silberhalogenidmaterial und verfahren zur chemischen reifung einer photographischen silberhalogenidemulsion | |
| DE1199612B (de) | Verfahren zur Stabilisierung photographischer Halogensilber-Emulsionen | |
| EP0040771A1 (de) | Fotografisches Aufzeichnungsmaterial und dessen Verwendung zur Herstellung von Bildern | |
| DE1797027C3 (de) | Lichtempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1183370B (de) | Stabilisierung photographischer Halogensilberemulsionen | |
| DE2326333C2 (de) | Verwendung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials für die Entwicklung in einem Paraformaldehyd-Hydrochinon-Entwickler | |
| DE2752046C2 (de) | Lichtempfindliches fotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
| EP0002476B1 (de) | Fotografisches Material und fotografische Verarbeitungsbäder mit einem Stabilisierungsmittel sowie ein Verfahren zur Herstellung fotografischer Bilder in Gegenwart eines Stabilisierungsmittels | |
| DE1173336B (de) | Photographische Emulsionsstabilisierung, die auch zur Schwarztonentwicklung des Bildes fuehrt, und photographische Materialien sowie Silber-salzdiffusionsuebertragungsverfahren fuer die Anwendung dieser Stabilisierung | |
| DE2042533C3 (de) | Verfahren zur Herstellung photographischer Silberhalogenidemulsionen | |
| DE1235737B (de) | Verfahren zur Schleierverhuetung und Stabilisierung lichtempfindlicher Materialien mit mindestens einer Halogensilberemulsionsschicht und photographischer Halogensilberemulsionen sowie photographische Materialien hierfuer | |
| DE2044622A1 (de) | Photographisches Material mit ver besserten Eigenschaften | |
| DE2613377C2 (de) | Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1472774B2 (de) | Stabilisierte photographische silberhalogenidemulsion | |
| DD147882A1 (de) | Stabilisiertes,fotografisches halogensilbermaterial | |
| DE1961842C3 (de) | Lichtempfindliche fotografische Silberhalogenidemulsion | |
| DE2711942A1 (de) | Photographisches material mit verbesserten eigenschaften | |
| DE1572160C (de) | Stabilisierte photographische Silber halogemdemulsion | |
| DE1183371B (de) | Verfahren zur Stabilisierung photographischer Halogensilberemulsionen mit Quecksilberverbindungen und organischen Stabilisatoren | |
| DE2335090A1 (de) | Photographisches material | |
| DE1209426B (de) | Lichtempfindliches photographisches Material mit Stabilisatoren fuer die lichtempfindliche Halogensilberemulsionsschicht | |
| DE1175073B (de) | Verfahren zur Steigerung der Empfindlichkeit von Halogensilberemulsionen unter Ver-wendung von Edelmetallsalzen | |
| AT236224B (de) | Photographisches Material |