DE1181221B - Verfahren zur Gewinnung von Phthalimid - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C07d

Deutsche Kl.: 12p-2

Nummer: 1181221

Aktenzeichen: R 29674IV d /12 ρ

Anmeldetag: 14. Februar 1961

Auslegetag: 12. November 1964

Bei der Fabrikation von Phthalsäureanhydrid bilden sich bei der Destillation des Rohproduktes schwerflüchtige oder nichtflüchtige Bestandteile in Form schwarzer Massen, die zum großen Teil aus Kohlenstoff und teerartigen Produkten bestehen. Diese Rückstände enthalten im allgemeinen noch etwa 40 bis 6O^fl/o Phthalsäureanhydrid, welches nur teilweise, und auch dann nur unter Schwierigkeiten, durch eine weitere Destillation abgetrennt werden kann.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Phthalimid aus dem in den Destillationsrückständen von rohem Phthalsäureanhydrid enthaltenen Phthalsäureanhydrid, bei dem man die pechartigen Rückstände in der Siedehitze mit wäßrigem Ammoniak behandelt, das entstandene gelöste Diammoniumsalz der Phthalsäure von dem unlöslichen pechartigen Bestandteilen durch heiße Filtration abtrennt und in an sich bekannter Weise durch Eindampfen und Vertreiben des Ammoniaks in Phthalimid überführt.

Das rohe Phthalimid kann durch Sublimation oder Destillation gereinigt werden; gegebenenfalls kann man vor der Sublimation bzw. Destillation einmal oder mehrere Male aus Eisessig Umkristallisieren, oder man kann auch lediglich durch Umkristallisieren reinigen. Eine besonders weitgehende Reinigung wird durch Zusatz von Aktivkohle vor der Filtration erzielt.

Die Aufarbeitung der Rückstände kann auch in der Weise erfolgen, daß man diese in Wasser suspendiert, das Ganze erwärmt und gasförmiges Ammoniak einleitet. Dabei bildet sich das Diammoniumsalz des Phthalsäureanhydrids. Die Weiterverarbeitung erfolgt in der gleichen Weise, wie vorher beschrieben. Phthalimid stellt ein wertvolles Zwischenprodukt dar, das z. B. für die Herstellung von Farbstoffen, als Hilfsstoff zur Herstellung von primären Aminen und für andere Zwecke benutzt werden kann.

In der deutschen Patentschrift 954 330 ist die Aufarbeitung von Restsäuren beschrieben, die bei der Oxydation von aliphatischen und hydroaromatischen Verbindungen mit Salpetersäure anfallen und die daher aliphatischer Natur sind. Diese Restsäuren sind Gemische von Säuren, die reichlich wasserlöslich und nicht durch pechartige Produkte verunreinigt sind und beim Erwärmen mit wäßriger Ammoniaklösung zunächst die Ammoniumsalze bilden. Beim Erhitzen entstehen aus den Ammoniumsalzen der aliphatischen Dicarbonsäuren die Diamide, die teilweise in die Imide übergehen, soweit die Struktur der Dicarbonsäure einen Ringschluß der Diamide begünstigt.

Verfahren zur Gewinnung von Phthalimid

Anmelder:

Reichhold Chemie Aktiengesellschaft,

Hamburg-Wandsbek, Iversstr. 57

Als Erfinder benannt:

Dr. rer. nat. Hans Peters, Neu-Isenburg

Dagegen ist es die Aufgabe des Verfahrens der Erfindung, in den pechartigen Destillationsrückständen, die bei der Vakuumdestillation von rohem, bei der katalytischen Dampfphasenoxydation von Naphthalin erhaltenem Phthalsäureanhydrid anfallen, die noch reichlich vorhandenen Mengen Phthalsäureanhydrid nutzbar zu machen. Im Gegensatz zu den aliphatischen Restsäuren gemäß der deutschen Patentschrift 954 330 sind die pechartigen Destillationsrückstände von rohem Phthalsäureanhydrid wasserunlöslich, und das darin enthaltene Phthalsäureanhydrid ist auch nicht durch Extraktion mit heißem Wasser in Form von Phthalsäure gewinnbar. Durch Behandlung mit heißem wäßrigem Ammoniak wird jedoch das in den pechartigen Rückständen enthaltene Phthalsäureanhydrid zu dem reichlich in Wasser löslichen Diammoniumsalz der Phthalsäure umgesetzt und auf diese Weise von dem wertlosen wasserunlöslichen pechartigen Destillationsrückstand abgetrennt.

Beispiel

150 g eines schwarzen Destillationsrückstandes aus der Phthalsäureanhydridproduktion, der 50% Phthalsäureanhydrid enthält, werden mit 200 ecm konzentrierter Ammoniaklösung versetzt. Diese Lösung wird in einem 500-ccm-Glaskolben 3Ό Minuten unter Rühren auf Siedetemperatur gehalten. Danach wird das gelöste Diammoniumsalz der Phthalsäure von dem Rückstand durch Filtrieren getrennt. Das Filtrat wird destilliert, bis Ammonialc und Wasser ausgetrieben sind und nur das gebildete rohe Phthalimid zurückbleibt. Das ausgetriebene Ammoniak wird in einer Vorlage als wäßrige Lösung zurückgewonnen. Anschließend wird das Rohprodukt erhitzt, bis das Phthalimid bei 300° C überdestilliert. Die Ausbeute beträgt 68 g Phthalimid (90 Gewichtsprozent, bezogen auf die im Rückstand enthaltene

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Menge an Phthalsäureanhydrid). Der Schmelzpunkt des Produktes liegt bei 235° C.

Ein besonders reines Produkt erhält man, indem das rohe Phthalimid in wenig Essigsäure gelöst, etwas Aktivkohle zugegeben und heiß filtriert wird. Beim Erkalten des Filtrates kristallisiert Phthalimid aus. Es wird abfiltriert und anschließend sublimiert. Die Ausbeute beträgt 60 g (80 Gewichtsprozent, bezogen auf die im Destillationsrückstand enthaltene Menge an Phthalsäureanhydrid). Der Schmelzpunkt des Produktes beträgt 236° C.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Gewinnung von Phthalimid aus dem in den Destillationsrückständen von rohem Phthalsäureanhydrid enthaltenen Phthalsäure-

   anhydrid, dadurch gekennzeichnet, daß man die pechartigen Rückstände in der Siedehitze mit wäßrigem Ammoniak behandelt, das entstandene gelöste Diammoniumsalz der Phthalsäure von den unlöslichen pechartigen Bestandteilen durch heiße Filtration abtrennt und in an sich bekannter Weise durch Eindampfen und Vertreiben des Ammoniaks in Phthalimid überführt.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschrift Nr. 954 330;
   F. Fieser und M. Fieser, Lehrbuch der organischen Chemie, 4. deutsche Auflage (I960), S. 775 und 776;

   Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 4. Auflage, Bd. 21, S. 458.

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