DE116655C

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Publication number: DE116655C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Wie in den Patentschriften 113195, 113332, 113333, ^Il;3334 ^un<i dem Zusatz vom 10. Dezember 1898 zum französischen Patent 269233 beschrieben ist, werden blaue Baumwollfarbstoffe erhalten, wenn man a_x a₄ -,Amidonaphtolsulfosäuren, die aus Diazoverbindungen und den letztgenannten Säuren erhältlichen Azofarbstoffe, ferner Ct₁ a₄-Dioxynaphtalinsulfosäuren, U₁ Ct₄-Chlornaphtolsulfosäuren, a,a₄-Amidonaphtol bezw. A₁ a₄ - Dioxynaphtalin mit Schwefel und Schwefelalkali, oder mit Alkalipolysulfiden, oder Gemengen von Schwefel und Alkali bezw. analog wirkenden Substanzen erhitzt, die so gewonnenen Rohschmelzen mit heifsem Wasser extrahirt, bis die in ihnen enthaltenen leichter löslichen blauen Producte vollkommen in Lösung gegangen sind, und schliefslich aus den vereinigten Filtraten die Farbstoffe, ζ. Β. durch Fällen mittelst Kochsalz, Chlorzink u. s. w., isolirt. Diese Farbstoffe erzeugen auf Baumwolle in kochenden, mit reducirenden Substanzen (wie . Traubenzucker und Soda, Schwefelalkali u. s. w.) versetzten Bädern, sowie in kalten Bädern unter Zusatz von Schwefelalkali zunächst braune Färbungen, die aber langsam beim Hängenlassen der gefärbten feuchten Waare an der Luft, momentan beim Spülen in blaue übergehen, während die beim Auslaugen u. s. w. infolge ihrer Schwerlöslichkeit hinterbleibenden Nebenproducte in schwefelalkalischem Bade die Baumwolle braun färben.

Es wurde jetzt die überraschende Beobachtung gemacht, dafs man auf weit einfacherem Wege zu neuen technisch werthvollen blauen Farbstoffen gelangt, wenn man Ci₁Ci₄-AiIUdO-naphtol, Ci₁ a₄ - Dioxynaphtalin, deren Sulfosäuren, die oben genannten Azofarbstoffe oder die CL₁ a₄-Chlornaphtolsulfosäuren mit Schwefel und Schwefelalkali u. s. w. unter Zusatz von Zink oder Zinkverbindungen erhitzt.

In diesem Falle werden Rohschmelzen gewonnen, welche als solche bereits direct Baumwolle licht- und alkaliecht blau anzufärben vermögen. Der durch dies Verfahren erzielte technische Fortschritt besteht somit darin, dafs die bei den Verfahren der obigen Patentschriften behufs Gewinnung der blauen Farbstoffe anzuwendenden, immerhin zeitraubenden und kostspieligen Operationen, nämlich das Auslaugen der Rohschmelzen, Filtriren der Laugen und Isoliren der Farbstoffe, hier nicht erforderlich sind. Die Bildung der braunfärbenden Nebenproducte wird durch den oben erwähnten Zusatz von Zink bezw; Zinkverbindungen vollständig vermieden.

Zur Erläuterung des Verfahrens diene zunächst das folgende

Beispiel I.

20 kg gepulvertes Chlorzink (wasserfrei) werden in eine Auflösung von 132 kg einer 38procentigen H₁ a₄-Amidonaphtol a₂ ßj - disulfosäurepaste in 46 1. Natronlauge (1:3) eingerührt und dann 87 kg trockenes Schwefelnatrium und 82 kg Schwefelblumen hinzugesetzt. Die Mischung wird in einem eisernen Kessel unter fortwährendem Rühren mittelst Metallbad langsam auf 2oo° (Temperatur im Metall) und so lange bei dieser Temperatur erhitzt, bis die anfangs dünnflüssige Schmelze fest wird und sich leicht zu einem trockenen Pulver zer-

stofsen läfst. Nachdem der Kessel verschlossen ist, wird die Temperatur auf 240° gesteigert und die Schmelze weitere 4 Stunden bei 240 ° gehalten. Die so erhaltene blauschwarze pulverige Masse färbt, am besten in kochenden Bädern unter Zusatz von Kochsalz oder von Kochsalz und Soda, Baumwolle direct in blauen indigoähnlichen alkali- und lichtechten Tönen an.

In analoger Weise werden ähnliche blaue Farbstoffe erhalten, wenn man in obigem Beispiele statt der a_x Ct₄ - Amidonaphtol -α₂β₁-disulfosäure andere H₁ a₄-Amidonaphtolsulfosäuren, das Ci₁ a₄-Amidonaphtol oder die Ct₁ c^-Chlornaphtolsulfosäuren verwendet.

Die Herstellung der blauen Farbstoffe aus U.J c<₄ - Dioxynaphtalin bezw. Ci₁ a₄ - Dioxynaphtalinsulfosäuren kann z. B. folgendermafsen ausgeführt werden:

Beispiel II.

50 kg Ci₁ Ci₄-Dioxynaphtalin-α₂ β _x - disulfosäure werden mit 46 kg Natronlauge gut verrieben und nach Zusatz von 20 kg Chlorzink (wasserfrei) 81 kg Schwefelnatrium (trocken) und 75 kg Schwefelblumen hinzugefügt. Die Mischung wird unter ständigem Rühren langsam auf 200° bezw. so lange bei 200⁰ erhitzt, bis sie trocken geworden ist und sich in ein Pulver verwandelt hat. Das Gefäfs wird dann bedeckt, die Temperatur auf 240° gebracht und etwa 4 Stunden bei 240 ° gehalten, bis beim Auflösen von Proben in heifsem Wasser eine Zunahme der blauen Färbung nicht mehr zu constatiren ist.

Der so erhaltene Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle in kochendem Bade unter Zusatz von Kochsalz und Soda röthlich blau.

Wird die Ct₁ ct₄-Dioxynaphtalin - ct₂ ßj-disulfosäure durch andere Ct₁ ct₄-Dioxynaphtalinsulfosäuren oder durch das H₁ et ₄-Dioxynaphtalin selbst ersetzt, so gelangt man in gleicher Weise zu analogen Farbstoffen.

Bei Verwendung von Azofarbstoffe der O₁ ct₄ - Amidonaphtolsulfosäuren kann man folgendermafsen verfahren:

Beispiel III.

50 kg des in sodaalkalischer Lösung aus Diazobenzol und Ci₁ ct₄-Amidonaphtol-a₂ ß₁ -disulfosäure hergestellten Farbstoffs werden in 100 1 heifsem Wasser suspendirt und nach dem Erkalten 30 1 Ammoniak oder eine äquivalente Menge Sodalösung hinzugesetzt. Dann werden 12 kg Zinkoxyd und hierauf 90 kg Schwefelnatrium (trocken) und 84 kg Schwefelblumen eingerührt. Das Gemisch wird unter Rühren langsam auf 200 ° und so lange bei 200 ° erhitzt, bis das bei der Reduction des Azofarbstoffs gebildete Anilin vollständig verdampft ist und die Masse in ein trockenes Pulver sich verwandelt hat. Nachdem der Kessel verschlossen ist, wird die Temperatur auf 240 ° gebracht und circa 3 bis 4 Stunden bei 240 ° gehalten.

Auf ungeheizter Baumwolle erzeugt der so gewonnene Farbstoff in kochenden, mit Soda und Kochsalz versetzten Bädern blaue Nuancen.

Aehnliche Farbstoffe entstehen, wenn man im letzten Beispiele andere Azofarbstoffe der U₁ «₄- Amidonaphtolsulfosäuren benutzt.

Zur Charakteristik dieser neuen Farbstoffklasse sind in nachstehender Tabelle die wichtigsten Eigenschaften einiger typischer Vertreter angegeben. \

Farbstoff erhalten durch Verschmelzen mit Schwefelnatrium und Schwefel aus:	Färb heifsem Wasser	e der L ver dünnter Natron lauge	ö s u η g e ver dünntem Am moniak	η in: Schwefel säure	Färbt in kochenden Bädern unter Zusatz von Soda und Kochsalz
U₁ Ci₁- Amidonaphtol -a₂ ßi - disulfosäure unter Zusatz von Chlorzink	blau	blau	blau	corinth- farben	indigblau
a_x Ci₁ - Amidonaphtol - a₂ P₃-disulfosäure unter Zusatz von Zinksulfat	blau	blau	blau	corinth- farben	graublau
B₁ £t₄ - Amidonaphtol - a₂ - sulfosäure unter Zusatz von Zinkoxyd	blau	blau	blau	corinth- farben	blau
Ci₁ a₄ - Dioxynaphtalin - «₂ - sulfosäure unter Zusatz von Chlorzink	graublau	blau	grünlich blau	blauroth	graublau
Ci₁ K₄- Dioxynaphtalin - a₂ P₁- disulfosäure unter Zusatz von Chlorzink	röthlich- blau	blau	blau	blauroth	röthlichbläu

Farbstoff erhalten durch Verschmelzen mit Schwefelnatrium und Schwefel aus:	Färb heifsem Wasser	e d e r L ver dünnter Natron lauge	ö s u ng e ver dünntem Am moniak	η in: Schwefel säure	Färbt in kochenden Bädern unter Zusatz von Soda und Kochsalz
Benzolazo --I₁ a₄-Amidonaphtol- ct% P₁ - disulfosäure unter Zusatz von Zinkoxyd	blau	röthlich- blau	blau	braun- roth	blau
«j ct₄-Amidonaphtol unter Zusatz von Chlorzink	grünlich- blau	grünblau	blaugrün	blauroth	blau
Ct₁ a₄ - Dioxynaphtalin unter Zusatz von Chlorzink	röthlich- blau	blau	röthlich- blau	blauroth	röthlichblau
Ct₁ a₄ - Chlomaphtol - «₂ ß_l - disulfosäure unter Zusatz von Chlorzink	blau	blau	blau	blauroth	blau.

An Stelle von Chlorzink und Zinkoxyd können in gleicher Weise auch andere Zinkverbindungen, wie Zinksulfat, Zinkcarbonat u. s. w., selbst metallisches Zink, zweckmäfsig in Form von Zinkstaub, benutzt ,werden.

Die in obigen Beispielen angegebenen Gewichtsmengen und Temperaturen können innerhalb weiter Grenzen variirt werden. In allen Fällen erhält man Rohschmelzen, welche Baumwolle direct blau anfärben.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung neuer blauer Baumwollfarbstoffe, darin bestehend, dafs man Ci₁ a₄-Amidonaphtol, O₁ a₄-Dioxynaphtalin , deren Sulfosäuren oder die Ct₁ a₄ - Chlornaphtolsulfosäuren bezw. die aus Diazoverbindungen und O₁ a₄-Amidonaphtolsulfosäuren erhältlichen Azofarbstoffe mit Schwefel und Schwefelalkali, oder mit Alkalisulfiden, oder Gemengen von Schwefel und Alkali bezw. mit analog wirkenden Substanzen in Gegenwart von Zink oder Zinkverbindungen auf höhere Temperaturen erhitzt.