DE1151074B - Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe Nach dem Verfahren der Patentschrift 963 176 werden neuartige Farbstoffe erhalten, wenn man pseudoaromatische, also ein 6 cr-Elektronensystem enthaltende heterocyclische Hydrazone oder Dihydroderivate solcher Hydrazone mit bei der Herstellung von Azomethin-, Indophenol- und Azofarbstoffen üblichen Azokomponenten oxydativ kuppelt.
• Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls wertvolle Farbstoffe durch oxydative Kupplung unter Verwendung von aus der Chemie der Azomethin-, Indophenol- und Azofarbstoffe bekannten Azokomponenten erhält, wenn man Sulfonylhydrazone der allgemeinen Formel verwendet, worin R1 einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R2 einen Alkylrest, R3 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest, eine Alkylthiolgruppe oder eine durch Alkyl- oder Arylreste substituierte Aminogruppe und R4 einen - gegebenenfalls substituierten - Alkyl- oder Arylrest bedeutet. wohei R2 mit R1 oder mit R3 gesättigte, gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltende Ringe bilden kann.
• Die Sulfonylhydrazone der genannten allgemeinen Formel lassen sich auf einfacheWeise durch Umsetzen von Quartärsalzen der Formel worin R1, R, und R3 die oben angegebenen Bedeutungen haben, X eine reaktionsfähige Gruppe, z. B. ein Halogenatom, eine Alkoxy- oder Alkylthiolgruppe, und y e ein Anion bedeutet, mit - gegebenenfalls substituierten - Alkyl- oder Arylsulfonylhydraziden oder mit Hydrazin unter nachfolgendem Acylieren der dabei erhaltenen Hydrazone mit Hilfe - gegebenenfalls substituierter - Alkyl-oder Arylsulfonylhalogenide herstellen.
• Zur oxydierenden Kupplung verwendet man die aus der Azo-, Azomethin- und Indophenolchemie bekannten, austauschbare Wasserstoffatome enthaltenden Azokomponenten, z. B. aromatische Hydroxy- und Aminoverbindungen, wie Hydroxybenzole oder 1- und 2-Hydroxynaphthaline, offenkettige oder ringgeschlossene Methylenverbindungen, wie Acetessigsäureanilid, l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) und andere Pyrazolonkomponenten, Indole, z. B. 1,2Die methyl- und l-Methyl-2-phenylindol, Acetylaceton, Barbitursäure, Ester der Cyanessigsäure oder Malonsäuredinitril.
• Als Dehydrierungs- bzw. Oxydationsmittel sind beispielsweise Luftsauerstoff, Wasserstoffperoxyd, Hypochlorite, Persulfate, Perborate, Eisen(III)-, Kupfer(II)-, Quecksilber(II)-, Blei(IV)-, Cer(IV)-salze und Hexacyanoferrate(III) zu nennen.
• Die so erhaltenen Farbstoffe lassen sich zum Färben von Fasern, wie tannierter Baumwolle, Wolle oder acrylnitrilhaltigen Fasern, verwenden. Auch als Indikatoren sind sie brauchbar. Sie gehören zur Klasse der Diazacyanin- oder genauer Diazapolymethinfarbstoffe.
• Gegenüber der Verwendung der entsprechenden freien Hydrazone bietet das Verfahren verschiedene Vorteile. So sind die hier verwendeten Sulfonylhydrazone häufig besser isolierbar und ferner sehr stabil und unbegrenzt lagerfähig, während die freien Hydrazone teilweise durch Autoxydationsvorgänge verändert-werden können. Besonders zeigen sich die Vorteile des vorliegenden Verfahrens, wenn die Kupplung, z. B. bei Verwendung schwach saurer Azokomponenten, bei hohen pH-Werten über 10 durchgeführt werden muß; bei den Hydrazonen sinken dann die Ausbeuten mehr oder minder stark ab, während die Sulfonylhydrazone noch bei p-Werten zwischen 11 und 12 glatt kuppeln. Schließlich ist zu erwähnen, daß bei der oxydativen Kupplung der Sulfonylhydrazone nur zwei Oxydationsäquivalente benötigt werden, während die Hydrazone, bei denen die Oxydation einen andersartigen Verlauf nimmt, vier Oxydationsäquivalente, also größere Mengen an Oxydationsmitteln für die Farbstoffbildung verbrauchen.
• Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel 7,1 Teile des Sulfonylhydrazons der Formel und 5,3 Teile l-Hydroxynaphthalin-2-carbonsäure- anilid werden in 600 Teilen Methanol gelöst. Nach Zugabe von 250 Teilen Wasser und 22,5 Teilen 25°/0iger, wäßriger Ammoniaklösung läßt man eine Mischung von 13 Teilen Kaliumhexacyanoferrat(III), 10 Teilen 250/oiger wäßriger Ammoniaklösung und 100 Teilen Wasser bei gewöhnlicher Temperatur unter Rühren einfließen. Der entstandene rote Farbstoff wird durch Verdünnen mit Wasser ausgefällt.
• Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man ihn in einer Ausbeute von 6,3 Teilen. Er läßt sich durch die Formel wiedergeben und schmilzt nach Umkristallisieren aus Nitromethan bei 220 bis 221° C.
• Auf analoge Weise lassen sich aus folgenden Komponenten basische Farbstoffe herstellen:

  Lösungsmittel

  Sulfonylhydrazon Azokomponente OdationsmiueI Lösungsfarbe

  Ojdationsnittel

  CH3

  C6-N

  C = N - NH - SOi - C6H5 1 -Hydroxynaphthalin- Wasser/Pyridin Violett

  / 2warbonsäureanilid

  H5Cs-N K3Fe(CN)6

  CH3

  / ~\ C2HsOH/NH3

  t = N - NH - SOz - C6Hs I-Hydroxynaphthalin Orange

  K3Fe(CN)6

  CH

  CHsOH/NH3

  desgl. Dimethylanilin ----- Rot

  (NH4)2S20s

  1 -Phenyl-3 -methyl- CHsOH/NH3

  desgl. pyrazolon-(5) -------- Gelb

  K3Fe(CN)6

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe durch oxydative Kupplung von Hydrazonen unter Verwendung aus der Chemie der Azomethin-, Indophenol- und Azochemie bekannter Azokomponenten, dadurch gekennzeichnet, daß man Sulfonylhydrazone der allgemeinen Formel verwendet, worin R1 einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R2 einen Alkylrest, R3 ein Wasserstoffatom, einen Alkyl- oder Arylrest, eine Alkylthiolgruppe oder eine durch Alkyl- oder Arylreste substituierte Aminogruppe und R4 einen - gegebenenfalls substituierten - Alkyl- oder Arylrest bedeutet, wobei R2 mit R1 oder mit R3 gesättigte, gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltende Ringe bilden kann.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 963 176.