DE1149718B

DE1149718B - Verfahren zur Herstellung neuer Triazinverbindungen

Info

Publication number: DE1149718B
Application number: DED35383A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Schwarze
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1961-02-10
Filing date: 1961-02-10
Publication date: 1963-06-06

Description

Verfahren zur Herstellung neuer Triazinverbindungen Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Triazinverbindungen der allgemeinen Formel In dieser Formel bedeuten Ri, R2 und R3 gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste, welch letztere durch Cl, Br, N02 oder CN substituiert sein können; R, kann auch Wasserstoff bedeuten. Diese Verbindungen werden erhalten, wenn man Triazinverbindungen in Gegenwart inerter Lösungsmittel bei 70 bis 200°C mit Phosgen umsetzt.
Die Umsetzung wird in Gegenwart inerter Lösungsmittel vorgenommen, z. B. Toluol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol u. dgl. Es wird bei Temperaturen über 70°C gearbeitet, damit die zwischendurch gebildeten Hydrochloride der Ausgangsstoffe ebenfalls phosgeniert werden.
Bei dem Verfahren der Erfindung verlaufen die Umsetzungen der Triazinderivate nicht so, wie man es nach dem Verhalten von Trialkylamin oder Dialkylamin erwarten sollte. Während z. B. Trimethylamin mit phosgen unter Abspaltung einer Methylgruppe in guter Ausbeute Dimethylcarbamidsäurechlorid ergibt, findet diese Umsetzung bei dem als Ausgangsstoff verwendeten Diaminotriazin nur an einer Aminogruppe statt. Demnach handelt es sich nicht um Verfahren, die in Analogie zu der bekannten Umsetzung von Phosgen mit sekundären oder tertiären Aminen verlaufen.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Carbamidchloride der Alkylaminochlortriazine sind Öle, einige sind im Hochvakuum destillierbar.
Die Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte für die Synthese von Diuretica, Fungiziden und Insektiziden. Beispiel 1 In einen 3-Tubus-Kolben mit Rührwerk, Rückflußkühler, Thermometer und Gaseinleitungsrohr gibt man 25 g 2,4-Bisäthylamino-6-chlortriazin, fügt 150 ccm Toluol hinzu und leitet unter Rühren bei 110 bis 115°C Phosgen ein. Das Triazinderivat geht nach 2 Stunden in Lösung. Man leitet noch 4 Stunden Phosgen ein, filtriert heiß und dampft das Filtrat im Vakuum ein. Die letzten Spuren Lösungsmittel werden im Hochvakuum bei 50°C entfernt.
Zurück bleiben 31,3 g der Verbindung 2-Äthylamino-4-N-chlorformyl-äthylamino-6-chlor-1,3,5-triazin als hellgelbes Öl (= 95,2% der Theorie).
Beispiel 2 In einen 3-Tubus-Kolben gibt man 25g 2-Dimethylamino-4-i-butylamino-6-chlortriazin, fügt 100 ccm Chlorbenzol hinzu und phosgeniert 6 Stunden bei 100 bis 105°C. Anschließend wird heiß filtriert und das Filtrat im Vakuum eingedampft. Zurück bleibt ein hellgelbes Öl, das im Hochvakuum bei 0,001 mm Hg bei 126 bis 128°C destilliert. Erhalten werden 26 g 2-Dimethylamino-4-N-chlorformyl-i-butylamino-6-chlor-1,3,5-triazin als farblose Flüssigkeit (= 81,7% der Theorie).
Beispiel 3 28,4 g 2-Äthylamino-4-o-chloranilido-6-chlortriazin gibt man in 120 ccm o-Dichlorbenzol und phosgeniert unter Rühren bei 150°C. Die Aufarbeitung liefert 32,1 g (= 92,7% der Theorie) eines halbkristallisierten Körpers, der nach der Analyse das Monocarbaminsäurechlorid des Ausgangstriazins ist. Beispiel 4 27,15 g 2-i-Propylamino-4-cyclohexylamino-6-chlortriazin werden in siedendem Tetrachlorkohlenstoff phosgeniert und liefern nach der Aufarbeitung 31,74 g (95,2% der Theorie) des Monocarbaminsäurechlorids des Ausgangstriazins als gelbes Öl.
Beispiel 5 26,4 g 2-Äthylamino-4-benzylamino-6-chlortriazin werden in 100 ccm 1,2,4-Trichlorbenzol bei 170°C 2 Stunden phosgeniert und liefern nach der Aufarbeitung 30,4g (= 93,2% der Theorie) eines hellgelben Öles, das nach der Analyse das Monocarbaminsäurechlorid des Ausgangstriazins ist.

Claims

PATENTANSPRUCH: ' Verfahren zur Herstellung von neuen Triazinverbindungen der allgemeinen Formel dadurch gekennzeichnet, daß man Triazine der allgemeinen Formel in Gegenwart inerter Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 70 und 200°C mit Phosgen umsetzt, wobei Ri, R2, R3 gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Reste, welch letztere auch durch Cl, Br, N02- oder CN-Gruppen substituiert sein können, bedeuten und R, auch Wasserstoff sein kann. In Betracht gezogene Druckschriften: Houben-Weyl, Die Methoden der organischen Chemie, Bd. VIII, Sauerstoffverbindungen 111 (1952), S. 117, 118, 129 und 231.