DE1148552B - Verfahren zur Herstellung von Phosphon-saeuren mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Phosphon-saeuren mit mindestens 2 Phosphoratomen im MolekuelInfo
- Publication number
- DE1148552B DE1148552B DEH43036A DEH0043036A DE1148552B DE 1148552 B DE1148552 B DE 1148552B DE H43036 A DEH43036 A DE H43036A DE H0043036 A DEH0043036 A DE H0043036A DE 1148552 B DE1148552 B DE 1148552B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- carboxylic acids
- halides
- acids
- anhydrides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 title claims description 7
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 aromatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 5
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 3
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N pentadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N heptadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- ISYWECDDZWTKFF-UHFFFAOYSA-N nonadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O ISYWECDDZWTKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZHOJFHSIKHZHA-UHFFFAOYSA-N tridecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(O)=O SZHOJFHSIKHZHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)=O ZDPHROOEEOARMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LJFMMTGFRRXLMQ-WLHGVMLRSA-N C(C1=CC=CC=C1)(=O)Cl.C(\C=C\C(=O)Cl)(=O)Cl Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)Cl.C(\C=C\C(=O)Cl)(=O)Cl LJFMMTGFRRXLMQ-WLHGVMLRSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- NWADXBLMWHFGGU-UHFFFAOYSA-N dodecanoic anhydride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCCCCC NWADXBLMWHFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNNRXJYHHERJS-UHFFFAOYSA-N dodecanoylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)P(O)(O)=O OFNNRXJYHHERJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N octanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC(Cl)=O REEZZSHJLXOIHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N odevixibat Chemical compound C12=CC(SC)=C(OCC(=O)N[C@@H](C(=O)N[C@@H](CC)C(O)=O)C=3C=CC(O)=CC=3)C=C2S(=O)(=O)NC(CCCC)(CCCC)CN1C1=CC=CC=C1 XULSCZPZVQIMFM-IPZQJPLYSA-N 0.000 description 1
- YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N pentanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCC(Cl)=O YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000008149 soap solution Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3839—Polyphosphonic acids
- C07F9/386—Polyphosphonic acids containing hydroxy substituents in the hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/167—Phosphorus-containing compounds
- C23F11/1676—Phosphonic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von neuen Phosphonsäuren mit mindestens 2 Phosphoratomen
im Molekül durch Acylierung von phosphoriger Säure. Die neuen Verbindungen kann man
erfindungsgemäß dadurch herstellen, daß man phosphorige Säure mit Anhydriden oder Halogeniden von
mehrbasischen Carbonsäuren, ungesättigten Carbonsäuren oder Carbonsäuren mit jeweils mindestens
7 Kohlenstoffatomen oder entsprechende Mengen PCl3 und Carbonsäuren der genannten Art bei etwa
50 bis 200° C umsetzt.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß bei der Umsetzung stets Produkte entstehen, die je Mol
Acylierungsmittel 2 Phosphoratome im Molekül enthalten, wenn es sich um Acylierungsmittel handelt,
die sich von Monocarbonsäuren herleiten. Sind die Acylierungsmittel Derivate von Dicarbonsäuren,
so erhält man Produkte, die je Mol Acylierungsmittel 4 Phosphoratome im Molekül enthalten. Es hat sich
bei der Verwendung von Acylierungsmittel, die sich von Monocarbonsäuren herleiten, als zweckmäßig
erwiesen, mit einem Überschuß an Acylierungsmittel zu arbeiten. Dieser kann bis zu dem 4fachen der
theoretisch erforderlichen Menge betragen, vorzugsweise werden pro Mol H3PO3 1 bis 2 Mol Acylierungsmittel
verwendet. Man kann natürlich auch mit noch größeren Mengen als 4MoI Acylierungsmittel
je Mol H3PO3 arbeiten, jedoch bringt dies praktisch
keinerlei Vorteile.
Als Acylierungsmittel kommen Halogenide oder Anhydride von Dicarbonsäuren, wie beispielsweise
Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure
oder auch Acrylsäure, Fumor- oder Maleinsäure in Betracht. Es können aber auch Halogenide von
aromatischen Carbonsäuren, insbesondere der Benzoesäure oder Halogenide oder Anhydride von aliphatischen
Monocarbonsäuren mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen verwendet werden, also von Verbindungen,
wie Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecylsäure, Laurinsäure, Tridecylsäure, Myristinsäure,
Pentadecylsäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecylsäure, Arachinsäure.
Schließlich liegt es auch im Rahmen der Erfindung, wie bereits angegeben wurde, an Stelle von
phosphoriger Säure und Säurehalogeniden Phosphortrichlorid und der als Acylierungsmittel gewünschten
Säure als Ausgangsstoffe zu verwenden, soweit sich diese ohne weiteres mit dem Phosphortrichlorid zu
phosphoriger Säure und Säurechlorid umsetzt, was im allgemeinen der Fall ist. Die Umsetzungsdauer
hängt einerseits von der angewandten Temperatur Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäuren
mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekül
Anmelder:
Henkel & Cie. G.m.b.H.,
Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67
Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67
Dr. Bruno Blaser, Düsseldorf-Urdenbach,
Dr. Hans-Günther Germscheid, Hösel bei Düsseldorf, und Dr. Karl-Heinz Worms, Düsseldorf,
sind als Erfinder genannt worden
Dr. Hans-Günther Germscheid, Hösel bei Düsseldorf, und Dr. Karl-Heinz Worms, Düsseldorf,
sind als Erfinder genannt worden
und andererseits von der Reaktionsfähigkeit des Acylierungsmittels ab und beträgt im allgemeinen
30 Minuten bis 24 Stunden.
Die Umsetzung wird zweckmäßigerweise unter Rühren durchgeführt. Die Anwendung von Druck ist
nicht erforderlich. Bei Verwendung von überschüssigen Acylierungsmitteln wird dieses nach beendeter
Reaktion abgetrennt. Die Abtrennung kann im allgemeinen durch AbdestiUieren, vorzugsweise bei vermindertem
Druck, erfolgen. Die Reaktionsprodukte sind im allgemeinen in Wasser oder in Alkohol löslich
und können gewünschtenfalls in die entsprechenden Alkalisalze übergeführt werden. Dies kann beispielsweise
durch Neutralisation mit Alkali wie NaOH, KOH, Na2CO3 oder Ammoniak in Gegenwart
von Wasser oder auch mit alkoholischen Alkalilaugen erfolgen.
Die Konstitution der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Phosphonsäuren ist noch nicht völlig geklärt. Es steht jedoch fest, daß es sich stets um Verbindungen handelt, die mindestens 2 Phosphoratome im Molekül enthalten. Es ist in jedem Fall möglich, bei Einhaltung bestimmter Reaktionsbedingungen Produkte von gleicher Bruttozusammensetzung und gleichen Eigenschaften in reproduzierbarer Weise herzustellen.
Die Konstitution der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Phosphonsäuren ist noch nicht völlig geklärt. Es steht jedoch fest, daß es sich stets um Verbindungen handelt, die mindestens 2 Phosphoratome im Molekül enthalten. Es ist in jedem Fall möglich, bei Einhaltung bestimmter Reaktionsbedingungen Produkte von gleicher Bruttozusammensetzung und gleichen Eigenschaften in reproduzierbarer Weise herzustellen.
Die neuen Phosphonsäuren, insbesondere wenn sie einen längeren Kohlenstoffrest enthalten, besitzen
oberflächenaktive Eigenschaften und können dementsprechend Verwendung finden. Die anderen Pro^-
dukte sind insbesondere als Korrosionsschutzmittel
309 580/435
oder Zusätze zu Korrosionsschutzmitteln geeignet. Es ist bereits bekannt, daß man durch. Umsetzung von
H3PO3 mit Acetylchlorid oder Essigsäureanhydrid
zu verschiedenartigen Acylierungsprodukten gelangt. Diese besitzen keine oberflächenaktiven Eigenschaften.
Weiterhin ist bereits die Herstellung von Acylierungsprodukten durch Umsetzung von Dialkylphosphit
bzw. deren Natriumsalzen mit Halogeniden ein- oder mehrbasischer organischer Säurechloride
vorgeschlagen worden.
Die Überlegenheit der Verfahrensprodukte geht aus der folgenden Gegenüberstellung hervor:
Die in der Tabelle angegebenen Verbindungen, die dem Erfindungsgegenstand entsprechen, sind mit B,
die bekannten Verbindungen mit A bezeichnet. Die Natrium- und Kaliumsalze wurden jeweils durch
Zusatz von Alkali unter Einstellung eines pH-Wertes von 11 zu den in Wasser gelösten Säuren hergestellt.
Der Kalktiter wurde nach der in der deutschen Auslegeschrift 1082 235 angegebenen Arbeitsweise
durch die Beeinflussung des Schaumvermögens in hartem Wasser bestimmt.
Zu diesem Zweck stellt man zunächst Lösungen her aus 20 ecm Wasser 20° d H und 2 Tropfen
Seifenlösung nach Boutron und Boudet. Hierzu werden weiterhin jeweils 0,5 ecm Na2CO3 (lmolare
Lösung) hinzugefügt.
Die so herstellbaren Probelösungen bilden beim Umschütteln keinen Schaum. Eine Schaumbildung
tritt jedoch auf, wenn man hierzu eine wäßrige Lösung hinzufügt, welche die in der Tabelle angegebenen
Produkte enthält.
Man wählt die Konzentration dieser Lösung so, daß rechnerisch 0,4 g P2O5 in 100 g H2O enthalten
ίο sind. Bei der gewählten Einwaage gibt die verbrauchte
Anzahl an ecm Lösung sofort den Kalktiter an. Dieser ist bekanntlich definiert durch die Mengen
P2O5 in Gramm, welche 1 g CaO zu binden vermögen.
Ist sämtliches CaO gebunden, so tritt beim kräftigen Schütteln beständiger Schaum auf.
Das Komplexbildungsvermögen, dessen Werte in der Tabelle angegeben sind, wurde nach der im Beispiel
4 der deutschen Auslegeschrift 1082 235 angegebenen Methode ermittelt. Bei dem in der Tabelle
angegebenen Verhältnis von Fe zu Komplexbildnern tritt auch in der Hitze keine Fällung von Eisenhydroxyd
auf. Bei der Verbindung »IA« erfolgt in alkalischer Lösung keine Komplexbildung. Der angebene
Wert wurde in saurer Lösung (pH etwa 1,5) ermittelt.
| Art der Verbindung | Löslichkeit der Na-Salze bzw. K-Salze |
< 0,5 o/o | Oberflächen spannung dyn/cm2 |
Komplexierung von Fe3+ |
Kalktiter 1 cm Scfiphim |
| (berechnet auf freie Säure) | trübe Lösung | l°/oige Lösung | Verhältnis Fe zu | X will OvIlCL LIlix | |
| bzw. Suspension | Komplexbildner | ||||
| I A. Caprylylphosphonsäure- | |||||
| monoäthylester | < 0,5 % | >15% | 26,3 | 1:4,5 | 11,5 |
| trübe Lösung | (Fe-rhodanid- | trübe | |||
| entfärbung) | |||||
| B. Hydroxyoctan-ljl-di- | l,7o/o | ||||
| phosphonsäure | 3,2% | 28,0 | 1:1 | 1,8 | |
| klar | trübe | ||||
| II A. Lauroylphosphonsäure- | 3<Vo | ||||
| monoäthylester | < 0,5 o/o | 31,4 | 1:6 | 28 | |
| trübe Lösung | weiße Trübung | trübe | |||
| B. Hydroxydodecan-ljl-di- | |||||
| phosphonsäure | 1,4% | 29,1 | 1:2,4 | 9,8 | |
| weiße Fällung | trübe | ||||
0,2 Mol phosphorige Säure und 0,3 Mol Laurinsäureanhydrid wurden 24 Stunden bei 1400C gerührt.
Anschließend wurden flüchtige Produkte bei einer Temperatur von 140° C und einem Druck von
1 mm Hg abdestilliert. Der Rückstand wurde in Äthylalkohol gelöst und mit alkoholischer Natronlauge
neutralisiert, wobei sich das Salz fest abschied. Die Ausbeute betrug 85 %, bezogen auf eingesetzten
Phosphor.
Analysenwerte: C = 35,87%, P == 14,23%.
2 Mol phosphoriger Säure wurden mit 2,6 Mol Maleinsäureanhydrid vermischt und 11 Stunden lang
unter Rühren auf 140° C erhitzt. Nach Aufarbeitung, wie im Beispiel 1 beschrieben, betrug die Ausbeute
an Endprodukt 42%, bezogen auf den eingesetzten Phosphor. Der Anteil an Kohlenstoff betrag
22,6%, an Phosphor 8,81%.
Ein Gemisch von 1 Mol phosphoriger Säure und 1,5 Mol Caprylsäurechlorid wurde langsam unter
Rühren auf 140° C erhitzt und 5 Stunden bei dieser Temperatur belassen, wobei starke HCl-Entwicklung
auftrat. Anschließend wurden bei 2 mm Hg-Druck und einer Temperatur bis 180° C alle flüchtigen Bestandteile
abdestilliert. Der Rückstand wurde in Alkohol gelöst und mit alkoholischer Natronlauge
neutralisiert und das ausfallende Salz abgesaugt und getrocknet. Die Ausbeute betrug 82,5 %, bezogen auf
eingesetzten Phosphor.
Analysenwerte: C = 32,25%, P = 17,09%.
6 Mol Caprylsäure wurden mit 2 Mol PCl3 versetzt
und IV2 Stunden bei 50° C gerührt. Dann wurde die Temperatur auf 140° C erhöht und 5 Stunden bei
140° C belassen. Anschließend wurden flüchtige Bestandteile bei 2 mm Hg-Druck und einer Temperatur
bis 180° C abdestilliert. Der Rückstand wurde in Alkohol gelöst, mit alkoholischer Natronlauge neutralisiert
und das ausfallende Salz abgesaugt und getrocknet. Die Ausbeute betrug 78%, bezogen auf
eingesetzten Phosphor.
Analysenwerte: C = 29,40%, P= 17,07%.
Analysenwerte: C = 29,40%, P= 17,07%.
Ein Gemisch aus 1 Mol phosphoriger Säure und 1,5 Mol Stearinsäurechlorid wurde langsam unter
Rühren auf 160° C erwärmt und 24 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Anschließend wurden
bei 2 mm Hg-Druck und einer Temperatur von etwa 180° C die flüchtigen Bestandteile abdestilliert. Der
Rückstand wurde in Alkohol gelöst und mit alkoholischer Natronlauge neutralisiert. Die Ausbeute am
Endprodukt betrug 60%, bezogen auf den eingesetzten Phosphor.
0,52MoI Glutarsäuredichlorid und 2MoI phosphorige
Säure wurden 24 Stunden bei 140° C gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt in
Wasser gelöst und mit 40%iger Natronlauge auf Pn 11 eingestellt. Das Salz wurde mit Alkohol gefällt
und durch Versetzen mit Methanol der ausfallende Sirup in feste Form überführt, abgesaugt und getrocknet.
Die Ausbeute betrug 78%, bezogen auf eingesetzten Phosphor.
Analysenwerte: C = 11,52%, P = 14,82%.
In der nachstehenden Tabelle ist die Herstellung einer Reihe weiterer Acylierungsprodukte der phosphorigen
Säure unter Angabe der Molverhältnisse der Ausgangsprodukte, der Erhitzungsdauer, der
Temperatur sowie der Ausbeute (jeweils bezogen auf eingesetzten Phosphor) und der analytischen Zusammensetzung
der Produkte angeführt. Die Reaktionsprodukte mit Laurinsäure-, Acrylsäure- und Benzoylchlorid
wurden wie im Beispiel 3, die übrigen Reaktionsprodukte wie im Beispiel 6 beschrieben aufgearbeitet.
| Säurederivat | Molverhältnis H3PO3 zu Säure derivat |
Erhitzungs dauer Stunden |
Temperatur 0C |
Ausbeute °/o |
C- bzw. P-Anteil im Endprodukt |
13,11 18,06 16,64 13,03 14,64 14,71 |
| Laurinsäurechlorid Malonsäuredichlorid Adipinsäurechlorid Acrylsäurechlorid |
1:1,4 1:1 4:1 1:2 2:1 1:1,5 |
2 2 20 4 5 6 |
150 130 140 100 120 130 |
88 81 59,5 60 70 49 |
38,51 12,35 9,81 26,45 11,52 16,68 |
|
| Fumarsäuredichlorid Benzoylchlorid |
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäuren mit mindestens 2 Phosphoratomen im
Molekül durch Acylierung von phosphoriger Säure, dadurch gekennzeichnet, daß man phosphorige
Säure mit Anhydriden oder Halogeniden von mehrbasischen Carbonsäuren, ungesättigten
Carbonsäuren oder Carbonsäuren mit jeweils mindestens 7 Kohlenstoffatomen oder entsprechende
Mengen PCl3 und Carbonsäuren der genannten Art bei etwa 50 bis 200° C umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Acylierungsmittel Halogenide
oder Anhydride von Dicarbonsäuren in Mengen von 0,25 bis 1 Mol Acylierungsmittel je
Mol H3PO3 verwendet werden.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Acylierungsmittel Halogenide
oder Anhydride von aromatischen Carbonsäuren in Mengen von 1 bis 2MoI Acylierungsmittel
je Mol H3PO3 verwendet werden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Acylierungsmittel Halogenide
oder Anhydride von aliphatischen Monocarbonsäuren mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen
in Mengen von 1 bis 2 Mol Acylierungsmittel je Mol HoPOo verwendet werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 082 235;
deutsche Patentschrift Nr. 1 010 965;
Journal of the Chemical Society, 1959, S. 2272 bis 2275;
Journal of the American Chemical Society, 34, 1912, S. 492 bis 499;
Berichte der Akademie der Wissenschaften der UdSSR., 102, 1955, S. 283 bis 285, referiert im Chemischen
Zentralblatt, 1956, S. 9975;
Z. obsc. CMm., 27, 1957, S. 949 bis 953;
Beilsteins Handbuch der organischen Chemie, 2, 1920, S. 171 und 172;
Kosolapoff, Organophosphorus Compounds,
1950, S. 333.
1950, S. 333.
© 309 580/435 5.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL280426D NL280426A (de) | 1961-07-03 | ||
| DEH43036A DE1148552B (de) | 1961-07-03 | 1961-07-03 | Verfahren zur Herstellung von Phosphon-saeuren mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel |
| CH478662A CH414624A (de) | 1961-07-03 | 1962-04-19 | Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Säure |
| GB2505262A GB940138A (en) | 1961-07-03 | 1962-06-29 | Improvements in or relating to phosphonic acid |
| FR902851A FR1327619A (fr) | 1961-07-03 | 1962-07-03 | Procédé de préparation d'acides phosphoniques ayant au moins deux atomes de phosphore dans la molécule |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEH43036A DE1148552B (de) | 1961-07-03 | 1961-07-03 | Verfahren zur Herstellung von Phosphon-saeuren mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1148552B true DE1148552B (de) | 1963-05-16 |
Family
ID=7155065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEH43036A Pending DE1148552B (de) | 1961-07-03 | 1961-07-03 | Verfahren zur Herstellung von Phosphon-saeuren mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH414624A (de) |
| DE (1) | DE1148552B (de) |
| GB (1) | GB940138A (de) |
| NL (1) | NL280426A (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3484480A (en) * | 1968-02-23 | 1969-12-16 | Procter & Gamble | Process for separating ethane - 1 - hydroxy-1,1-diphosphonic acid from a solution of it in an organic solvent which also contains oxyacids of phosphorus |
| US3855284A (en) * | 1963-11-02 | 1974-12-17 | Henkel & Cie Gmbh | Process for the manufacture of phosphonic acids and phosphonates having at least two phosphorus atoms |
| US3962318A (en) * | 1970-04-13 | 1976-06-08 | Monsanto Company | Substituted ethane diphosphonic acids and salts and esters thereof |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3400148A (en) * | 1965-09-23 | 1968-09-03 | Procter & Gamble | Phosphonate compounds |
| US3400176A (en) * | 1965-11-15 | 1968-09-03 | Procter & Gamble | Propanepolyphosphonate compounds |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1082235B (de) * | 1958-09-06 | 1960-05-25 | Henkel & Cie Gmbh | Verwendung von organischen Acylierungsprodukten der phosphorigen Saeure oder ihrer Derivate als Komplexbildner fuer Metallionen |
-
0
- NL NL280426D patent/NL280426A/xx unknown
-
1961
- 1961-07-03 DE DEH43036A patent/DE1148552B/de active Pending
-
1962
- 1962-04-19 CH CH478662A patent/CH414624A/de unknown
- 1962-06-29 GB GB2505262A patent/GB940138A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1082235B (de) * | 1958-09-06 | 1960-05-25 | Henkel & Cie Gmbh | Verwendung von organischen Acylierungsprodukten der phosphorigen Saeure oder ihrer Derivate als Komplexbildner fuer Metallionen |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3855284A (en) * | 1963-11-02 | 1974-12-17 | Henkel & Cie Gmbh | Process for the manufacture of phosphonic acids and phosphonates having at least two phosphorus atoms |
| US3484480A (en) * | 1968-02-23 | 1969-12-16 | Procter & Gamble | Process for separating ethane - 1 - hydroxy-1,1-diphosphonic acid from a solution of it in an organic solvent which also contains oxyacids of phosphorus |
| US3962318A (en) * | 1970-04-13 | 1976-06-08 | Monsanto Company | Substituted ethane diphosphonic acids and salts and esters thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH414624A (de) | 1966-06-15 |
| GB940138A (en) | 1963-10-23 |
| NL280426A (de) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1217928B (de) | Verfahren zur Verhinderung der Abscheidung von Schwermetallionen aus einer waessrigen Loesung | |
| DE1082235B (de) | Verwendung von organischen Acylierungsprodukten der phosphorigen Saeure oder ihrer Derivate als Komplexbildner fuer Metallionen | |
| DE1270278B (de) | Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten | |
| DE1010965B (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Estern der Acylphosphonsaeuren bzw. ihrer Salze | |
| DE960677C (de) | Plastische Masse aus chlorhaltigem Vinylharz | |
| DE2310450A1 (de) | Komplexbildner fuer mehrwertige metallionen | |
| DE1195952B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymethacrylsaeureimiden | |
| DE1148552B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphon-saeuren mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel | |
| DE1217950B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Perhydrate von Aminoalkylphosphonsaeuren | |
| DE1815999B2 (de) | Beta-chloraethanpyrophosphonsaeure und ihre verwendung als pflanzenwachstumshormon | |
| DE1148235B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acylierungsprodukten der phosphorigen Saeure mit mindestens 2 Phosphoratomen im Molekuel | |
| DE60003323T2 (de) | Verfahren für die herstellung von methylenbisphosphonsäure und deren salze | |
| DE1249274B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkoholi sehe Hydroxylgruppen und Phosphor enthaltenden Polyathern, Zus z Änm C | |
| AT296332B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylenphosphonsäuren organischer Polyamine | |
| DE1668701A1 (de) | Bestaendige halogenhaltige Polymere | |
| DE4121696A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphorigsaeurediestern | |
| DE801991C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureestersulfonsaeuren | |
| AT268193B (de) | Verfahren zur Flammfestausrüstung von Fasermaterial aus Cellulose | |
| DE1928985A1 (de) | Antistatisches Mittel | |
| DE2418677C3 (de) | Fluorierte Phosphorsäure- a- und -betamonoester | |
| DE2122352A1 (de) | Reinigungsmittel | |
| DE741891C (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte | |
| DE1793778C3 (de) | Neues sekundäres Phosphinoxyd | |
| DE635297C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen, sauren, esterartigen Kondensationsprodukten | |
| DE3622786A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinyldiphosphonsaeure und ihren salzen |