DE1138394B - Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PhosphonsaeureesternInfo
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
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Description
INTERNAT. KL. C 07 f
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT 1138 394
F 30032 IVb/12 ο
ANMELDETAG: 8. DEZEMBER 1959
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 25. OKTOBER 1962
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 25. OKTOBER 1962
Thiolphosphonsäure-5-nitrophenylester der allgemeinen
Zusammensetzung:
Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäureestern
NO2
in welcher R für einen Alkylrest und Ri für eine bevorzugt niedere Alkylgruppe steht, sind aus der
Literatur nicht bekannt.
Es wurde gefunden, daß man zu diesen neuen Verbindungen dadurch gelangen kann, daß man
Alkyl-phosphonite oder Alkyl-thiolphosphonite der allgemeinen Formel
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Dr. Ernst Schegk, Wuppertal-Elberfeld,
Dr. Hanshelmut Schlör, Wuppertal-Barmen, und Dr. Dr. h. c. Gerhard Schrader,
Wuppertal-Cronenberg, sind als Erfinder genannt worden
in der R einen Alkylrest und R1 einen bevorzugt
niederen Alkylrest bedeutet, mit Nitrobenzolsulfensäurechloriden umsetzt.
(SH)
OH
OH
R-P
+ Cl-S
ORj
NO2 Das Verfahren der Erfindung vollzieht sich wie
folgt:
+ HCl
In vorgenannter Gleichung haben R und R1 vergleichbaren Phosphonsäureestern der entsprechendie
weiter oben angegebene Bedeutung. 4o den Nitrophenole sind die Alkyl-phosphonsäureester
Die nach dem oben geschilderten Verfahren aus Nitro-thiophenolen bei Warmblütern wesentlich
erhaltenen neuen Phosphonsäureester besitzen aus- weniger toxisch. Diese Tatsache geht aus der folgengezeichnete
insektizide Wirksamkeiten. Gegenüber den Tabelle hervor:
CH3 S
ρ —ι
C2H5O
NO2
Ratte per os DL50 1,5 mg/kg (Anmeldung F 27421
IVb/12 o)
CH3 S
NO2
C2H5O
Ratte per os DL5Q 400 mg/kg
Ratte per os DL5Q 400 mg/kg
209 678/346
Die folgenden Beispiele geben einen Überblick über das beanspruchte Verfahren.
mit Wasser und trocknet die Methylenchloridlösung mit Natriumsulfat. Nach dem Abziehen des Lösungsmittels
erhält man beim Fraktionieren des Produktes 10 g eines Öles, das größtenteils erstarrt. Der F.
liegt nach der Umkristallisation aus Cyclohexan bei 53 bis 55° C. Ausbeute 17% der Theorie.
C2H5O
NO2
38 g (0,2 Mol) o-Nitrobenzolsulfensäurechlorid
(Fp. 74° C) werden in 150 ml Benzol gelöst. Unter gutem Rühren tropft man diese Lösung bei 200C
unter Kühlung zu 28 g Äthyl-O-äthyl-thiolphosphonit
(Kp.2 45 bis 47 0C). Man rührt noch 20 Minuten
nach und verdünnt dann das Reaktionsprodukt mit 100 ml Benzol. Die benzolische Lösung wird mehrmals
mit je 20 ml Eiswasser durchgewaschen. Anschließend wird die Benzollösung mit Natriumsulfat
getrocknet. Beim Fraktionieren der Lösung erhält man 40 g des neuen Esters vom Kp.o,oi 135 bis
136° C. Ausbeute 69% der Theorie.
DL50 Ratte per os 25 mg/kg. 0,00001 %ige Lösungen
töten Spinnmilben noch zu 80% ab.
C2H5
OC2H5
C2H5O
NO2
31 g (0,1 Mol) m,m'-Dinitro-diphenyl-disulfid (Fp. 81 bis 83 0C) werden in 150 ml Methylenchlorid
gelöst. In diese Lösung leitet man unter gutem Rühren 10 g (0,14MoI) Chlor ein. Nach dem Einleiten
vertreibt man etwas überschüssiges Chlor durch Durchleiten von Stickstoff. Dann tropft man
unter weiterem gutem Rühren bei 20° C 28 g (0,2 Mol) Äthyl-O-äthylester-thiolphosphonit hinzu. Man läßt
noch eine halbe Stunde bei Zimmertemperatur nachrühren und arbeitet dann wie im Beispiel 3 auf.
Man erhält auf diese Weise 15 g des neuen Esters vom Kp-Q1O1 122 bis 128°C. Ausbeute 26% der
Theorie.
NO, In eine Lösung von 16 g (0,116MoI) Äthyl-O-äthylester-thiolphosphonit
in 50 ecm Methylenchlorid werden unter Außenkühlung mit Eiswasser bei 100C 22 g (0,116MoI) p-Nitro-benzol-sulfensäurechlorid
(Fp. 40 bis 420C), gelöst in 50 ecm Methylenchlorid, langsam eingetropft. Anschließend
läßt man noch 1 Stunde bei Zimmertemperatur nachrühren, wäscht darauf das Reaktionsprodukt
zweimal mit Eiswasser, trennt die organische Schicht ab und trocknet sie mit Natriumsulfat. Nach dem
Abdestillieren des Lösungsmittels in Vakuum hinterbleibt ein Öl, das nach einiger Zeit erstarrt. Das
Präparat schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Cyclohexan bei 53 bis 54° C.
Ausbeute: 24g = 71% der Theorie.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von Phosphonsäureestern, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkylphosphonite bzw. -thiophosphonite der allgemeinen FormelO(S) HOR1in der R einen Alkylrest und Rj einen bevorzugt niederen Alkylrest bedeutet, mit Nitrobenzolsulfensäurechloriden zu Thiolphosphonsäure-S-nitrophenylestern der allgemeinen FormelR —P<NO2'OR,Zu 38 g (0,2 Mol) 4-Nitrophenylsulfensäurechlorid vom Fp. 40 bis 420C in 150 ecm Methylenchlorid werden unter gutem Rühren und Kühlen bei 200C 28 g (0,2 Mol) Äthyl-O-äthyl-thiolphosphonit zugetropft. Nach kurzem Nachrühren saugt man von wenig Nebenprodukt ab, wäscht das Filtrat zweimal in der R und R1 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, umsetzt.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 817 753; deutsche Auslegeschrift Nr. 1 046 062.
Priority Applications (8)
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- 1960-11-30 CH CH1341960A patent/CH397673A/de unknown
- 1960-12-05 GB GB4182060A patent/GB898277A/en not_active Expired
- 1960-12-07 BE BE597881A patent/BE597881A/fr unknown
Patent Citations (2)
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Also Published As
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| CH406214A (de) | 1966-01-31 |
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