DE1138054B - Verfahren zur Herstellung von Morpholinodithiothiazolen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

G25421IVd/12p

ANMELDETAG: 30. SEPTEMBER 1958 BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG VNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 18. OKTOBER 1962

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Morpholinodithiothiazolen der allgemeinen Formel

R —S-S-N-'' H O

worin R einen gegebenenfalls in 4- oder 6-Stellung durch eine Phenylgruppe substituierten Benzthiazolyl-(2)-, einen Naphthothiazolyl-(2)- oder Xetrahydrobenzthiazolyl-(2)-Rest bedeutet.

Aus der USA-Patentschrift 2 273 321 sind bereits bestimmte Aminopolythiothiazole bekannt, die als Beschleuniger und Vulkanisiermittel brauchbar sind. Sie werden durch Umsetzung eines Bisthiazolyltri- oder -tetrasulfids mit 2 Mol eines aliphatischen primären oder sekundären Amins hergestellt, wobei sich jedoch als Nebenprodukt das Ammoniumsalz des entsprechenden 2-Mercaptothiazols bildet.

Ammodithiothiazole sind energische Vulkanisationsbeschleuniger für Kautschuk. Sie können zur Be- schleunigung der Härtung von Kautschuk in Gegenwart oder Abwesenheit von Schwefel verwendet werden und sind besonders für schwarze Laufflächen und andere Kautschuk enthaltende Massen geeignet, für die ein energischer, aber dennoch verzögert wirkender, nichtsengender Beschleuniger zur Förderung der Härtung der Kautschukmasse erforderlich ist.

Erfindungsgemäß werden die oben bezeichneten Verfahrensprodukte hergestellt, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel

Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

.'\ N , CH₂CH₂

Verfahren zur Herstellung von Morpholinodithiothiazolen

Anmelder:

The Goodyear Tire & Rubber Company, Akron, Ohio (V. St. A.)

Vertreter: Dipl.-Ing. W. Meissner,

Berlin-Grunewald, Herbertstr. 22,

und Dipl.-Ing. H. Tischer, München 2,

Patentanwälte

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 21. Februar 1958 (Nr. 716 537)

Albert F. Hardman, Akron, Ohio (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden

R-SH oder R — S — S — R worin R die obige Bedeutung hat, mit Morpholin in Gegenwart von Schwefel und den Oxydationsmitteln Natriumhypochlorit oder Chlor bei erhöhter Temperatur umsetzt.

:c—s —η + h~n; :O + S+ NaOCl

CH₂CHo

,N,

. CH₂CHo

c—s—s—n:

CH₂CH,

N_n /N_n

Nc-s-s-c/

,N.

c—s—s—n:

S
,CH₂CH₂

CH₂CH₂ + NaCl+ H₂O

CH₂CH₂

CH₂CH₂

;O + NaCl + H₂O

+ 2S + NaOCl

209 677/305

Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der Substanzen werden die besten Ergebnisse erzielt, wenn Lösungsmittel zugegen sind, obgleich auch beinahe gleichwertige Ergebnisse erzielt werden, wenn bestimmte Umsetzungen ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Lösungsmittel, die sich als geeignet zur Verwendung bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erwiesen haben, sind z. B. die niederen aliphatischen Alkohole, z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, n-Propanol, n-Butanol und andere Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol und Xylol.

Die Ausführung der Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1 _lc,

36 g 2-Mercaptobenzthiazol, 36 g Morpholin, 7 g Schwefel und 100 ecm Isopropylalkohol wurden in einen kleinen Dreihalskolben gegeben, der mit Rührer und Rückflußkühler versehen war. Das Gemisch wurde gerührt und auf 65 bis 70° C erwärmt. 120 ecm zo einer wäßrigen Natriumhypochloritlösung von ungefähr 1,9 Mol je Liter wurden dann langsam zugegeben. Die Temperatur wurde bei 55 bis 65° C gehalten. Nach Beendigung des Natriumhypochloritzusatzes wurde noch ¹Z? Stunde gerührt, worauf die entstandenen Kristalle von 2-Morpholinodithiobenzthiazol abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurden. Es wurden 43 g weiße, faserige Kristalle, die bei 130 bis 131° C schmelzen, erhalten.

Beispiel 2

34 g 2,2'-Bis~(benzthiazolyl)-disulfid, 7 g Schwefel, 36 g Morpholin und 100 ecm Isopropylalkahol wurden in einen kleinen Dreihalskolben gegeben, der mit Rührer und Rückflußkühler versehen war. Das Gemisch wurde gerührt und auf 70° C erwärmt. Dann wurde das Erwärmen unterbrochen, und es wurden langsam 60 ecm einer wäßrigen Natriumhypochloritlösung von ungefähr 1,95 MoI je Liter zugesetzt. Als etwa ein Drittel der Natriumhypochloritlösung zugesetzt worden war, entstand ein dicker Kristallbrei; zur leichteren Durchmischung wurden 50 ecm Isopropylalkohol zugesetzt. Dann wurde der Rest der Natriumhypochloritlösung zugesetzt. Der Brei wurde V2 Stunde gerührt, dann abgekühlt, filtriert und mit 100 ecm kaltem Isopropylalkohol und dann mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen wurden 46 g Kristalle von 2-Morpholinodithiobenzthiazol erhalten, die bei 134 bis 135° C schmelzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von Morpholinodithiothiazolen der allgemeinen Formel

   R-S-S-N H

   worin R einen gegebenenfalls in 4- oder 6-Stellung durch eine Phenylgruppe substituierten Benzthiazolyl-^)-, einen Naphthothiazolyl-(2)- oder Tetrahydrobenzthiazolyl - (2) - Rest bedeutet, da durch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel R—-SH oder R—S—S—R, worin R die obige Bedeutung hat, mit Morpholin in Gegenwart von Schwefel und den Oxydationsmitteln Natriumhypochlorit oder Chlor bei erhöhter Temperatur umsetzt.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   USA.-Patentschriften Nr. 2 273 321, 2 837 519.

   Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind eine Übertragungserklärung und ein Pnoritätsbeleg

   ausgelegt worden.

   © 209 677/305 10.