DE1137434B - Verfahren zur Herstellung von Isonitrosoacetessigester - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verbesserung der bekannten Verfahren zur Herstellung von Isonitrosoacetessigester, eines wichtigen Zwischenprodukts der Threoninsynthese.

Üblicherweise gewinnt man Isonitrosoacetessigester aus Acetessigester und Natriumnitrit in Gegenwart einer Säure, und zwar entweder von Essigsäure im Überschuß (J. Am. Chem. Soc, 60 [1938], S. 1329) oder von 2O°/oiger Schwefelsäure und einer oberflächenaktiven Substanz (C. 1959, S. 443).

In beiden Fällen extrahiert man den rohen Isonitrosoacetessigester aus dem Reaktionsgemisch mittels Äther bzw. Isopropanol und vertreibt das Lösungsmittel aus dem Extrakt durch Abdestillieren oder Eindampfen. Hierbei kommt es infolge der notwendigen Temperaturerhöhungen in der Regel zur spontanen, explosionsartigen Zersetzung des gesamten Isonitrosoacetessigesterrückstandes oder eines Teils desselben, worauf seit mehr als 80 Jahren auch in der Literatur immer wieder hingewiesen worden ist (vgl. B. 10, S. 1877, und 11, S. 320).

Im Labormaßstab lassen sich diese spontane Zersetzung und die mit ihr verbundenen Gefahren durch gewisse Kunstgriffe allenfalls noch vermeiden, nicht jedoch bei größeren Ansätzen. Die Anwendung der genannten Verfahren auf eine Herstellung von Isonitrosoacetessigester im industriell-technischen Maßstab verbietet sich demnach von selbst. Andernfalls aber macht der steigende Threoninbedarf die Herstellung immer größerer Mengen von Isonitrosoacetessigester erforderlich.

Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache Weise mit praktisch quantitativer Ausbeute und vor allem gefahrlos Isonitrosoacetessigester in beliebig großen Mengen herstellen kann, wenn man Acetessigester mit Natriumnitrit in Gegenwart von nur wenig mehr als der theoretisch notwendigen Menge Essigsäure umsetzt und anschließend das Reaktionsgemisch mit Wasser verdünnt. Bei diesem Verfahren scheidet sich der rohe Isonitrosoacetessigester ab, da die vorhandene Essigsäure nicht hinreicht, um ihn in Lösung zu halten. Der Ester, der schwerer ist als die Lösung, läßt sich mittels eines Scheidetrichters leicht abtrennen und weist nach einmaliger, praktisch verlustloser Waschung mit Wasser einen für die Weiterverarbeitung ausreichenden Reinheitsgrad auf. Da der Ester nicht extrahiert und dann von dem Extraktionsmittel Verfahren zur Herstellung
von Isonitrosoacetessigester

Anmelder:

VEB Berlin-Chemie,
Berlin -Adlershof, Glienicker Weg 181

DipL-Chem. Dr. Hans Geipel, Berlin-Adlershof,
ist als Erfinder genannt worden

wieder befreit zu werden braucht, kann es nicht zur Zersetzung kommen.

Beispiel

Einem Gemisch von 2 kg Acetessigester und 1,21 Eisessig fügt man unter Rühren und Eiskühlung eine Lösung von 1,2 kg Natriumnitrit in 1,5 1 Wasser so langsam hinzu, daß die Temperatur 15⁰C nicht übersteigt. Nach lV2Stündigem Nachrühren verdünnt man mit 3 1 Wasser und trennt den abgeschiedenen Isonitrosoacetessigester mittels eines Scheidetrichters ab. Zur Reinigung des Esters schüttelt man ihn mit 2,5 1 Wasser aus und trennt wieder ab. Man erhält so 2,375 kg (=96,8%>) reinen Isonitrosoacetessigester als klares, schwachgelbliches Öl mit einem Wassergehalt unter 0,1 °/o.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von Isonitrosoacetessigester aus Acetessigester und Natriumnitit in Gegenwart von Essigsäure, dadurch gekennzeich net, daß nur wenig mehr als die theoretisch notwendige Menge Essigsäure verwendet, die Lösung nach erfolgter Reaktion mit Wasser verdünnt und der sich abscheidende Isonitrosoacetessigester abgetrennt und mit Wasser gewaschen wird.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Chem. Abstracts, 54 (1960), Spalte 4404^h.