DE1123830B - Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten auf der Grundlage von Styrol - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten auf der Grundlage von Styrol. Erfindungsgemäß werden Styrol, Diallyl- bzw. Dimethallylfumarat, zweckmäßig im Verhältnis von 1 Mol Styrol zu 0,5 bis 10 Mol Fumarat, und Tetrachlorkohlenstoff in einer Menge von mindestens 10% (bezogen auf die anderen Reaktionspartner) in Gegenwart eines Peroxyds als Polymerisationskatalysator bei 50 bis 120° C umgesetzt.

Tetrachlorkohlenstoff wirkt nicht allein als Lösungsmittel, sondern, als Moderator der Moleküllänge der wachsenden Polymerketten und nimmt an der Copolymerisationsreaktion teil, so daß das erhaltene Produkt als ternäres Copolymeres anzusehen ist.

Esi ist überraschend, daß chemisch gebundenes Chlor nachgewiesen werden kann, wenn das in Gegenwart von Tetrachlorkohlenstoff erhaltene Produkt mit einem Fällmittel, wie Methylalkohol oder Ligroin, ausgefällt, dann durch wiederholtes Auflösen in Aceton und neuerliches Ausfällen gereinigt und schließlich analysiert wird.

Es wurde gefunden, daß beim Arbeiten unter den vorerwähnten Bedingungen, die im folgenden genauer beschrieben werden sollen, dann, wenn die Reaktion zu Ende ist, der Anteil des Produktes, der mit Methylalkohol oder Ligroin nicht fällbar ist, nicht mehr als Monomeres, sondern bereits als niedriges Polymeres vorliegt.

Wenn das in Gegenwart von Tetrachlorkohlenstoff erhaltene Reaktionsprodukt nicht mit einem Fällmittel ausgefällt, sondern als trockener Rückstand, erhalten durch sorgfältiges Eindampfen des flüchtigen Anteils unter Vakuum, bestimmt wird, wird eine Menge gefunden, die gleich (oder höher) ist als die Summe der Mengen der verwendeten Ausgangsmonomeren.

Der Peroxydkatalysator kann beispielsweise Acetylperoxyd, Benzoylperoxyd oder Cumolhydroperoxyd sein. Besonders geeignet ist Benzoylperoxyd, vor allem in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent der gesamten polymerisierbaren Mischung.

Die Dauer der Reaktion kann 3 bis 100 Stunden betragen; sie kann durch Kontrolle der Viskosität der Mischung, bis der gewünschte Wert erreicht ist, verfolgt werden.

Ein großer Teil des nicht umgesetzten Tetrachlorkohlenstoii'es kann abdestilliert werden, wenn die Copolymerisation beendet ist.

Die Verfalls eiiserzeugmsse eignen sich sehr gut zur Herstellung von Kunststoffen, z. B. wenn sie mit polymerisierbaren ungesättigten Harzen mischpolymerisiert werden. Für solche Zwecke ist es nicht

von Copolymerisaten auf der Grundlage

von Styrol

Anmelder:

MONTECATINI Soc. Gen. per l'Industria Mineraria e Chimica, Mailand (Italien)

Vertreter:

Dipl.-Ing. Dipl.-Chem. Dr. phil. Dr. techn. J.Reitstötter, Patentanwalt, München 15, Haydnstr. 5

Beanspruchte Priorität: Italien vom 4. April 1957 (Nr. 5062)

Piero Zanaboni, Mailand (Italien), ist als Erfinder genannt worden

immer nötig, das trockene Copolymerisat, wie man es gemäß den Beispielen 1 und 2 erhält, zu verwenden, sondern man kann das Verfahrensprodukt auch als Lösung benutzen, da es als solche häufig die am besten geeignete Form darstellt. Es ist also in diesem Fall nicht mehr notwendig, das Reaktionsprodukt mit einem Fällmittel, wie oben kurz beschrieben, auszufällen.

Beispiel 1

Herstellung des Styrol-diallylfumarattetrachlorkohlenstoffcopolymerisats

In einem Reaktionsbehälter wird eine Mischung von 295 Teilen (1,5 Mol) Diallylfumarat, 70 Teilen (6,8MoI) Styrol, 1600 Teilen Tetrachlorkohlenstoff und 25 Teilen Benzoylperoxyd bei etwa 80° C 15 Stunden lang am Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird durch 1000 Teile Methylalkohol ausgefällt, das ausgefällte Copolymerisat in Aceton wieder ausgelöst und nochmals mit Methylalkohol gefällt. Die gleiche Operation wird zweimal wiederholt. Es werden 700 Teile trockenes Copolymerisat erhalten.

Die Analyse zeigt, daß das Produkt 2,25% gebundenes Chlor enthält.

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Beispiel 2

Es wird zunächst wie im Beispiel 1 verfahren und die Mischung 20 Stunden erhitzt. Die Ausbeute, bestimmt durch Ausfällen eines Teiles des erhaltenen Produktes mit Ligroin, beträgt 80 Teile trockenes s Copolymerisat auf 100 Teile der Mischung von monomerem Styrol und Diallylfumarat.

Bei der Analyse wird gefunden, daß das trockene Copolymere 2,89% gebundenes Chlor enthält.

Ein Teil der als Lösung in dem Überschuß an Tetrachlorkohlenstoff erhaltenen Produkte wird durch Eindampfen' unter Vakuum bei 50° C getrocknet. Die Ausbeute beträgt nun 101 Teile trockenes Copolymeres auf 100 Teile der Mischung aus monomerem Styrol und Diallylfumarat.

Beispiel 3

255 Teile Diallylfumarat, 705 Teile Styrol, 1600 Teile Tetrachlorkohlenstoff und 25 Teile Benzoylperoxyd werden 20 Stunden auf 80° C erhitzt.

Es werden etwa 1000 Teile Tetrachlorkohlenstoff abdestilliert, und der Rückstand wird in 1000 Teilen Aceton gelöst.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten auf der Grundlage von Styrol, dadurch gekennzeichnet, daß Styrol, Diallyl- bzw. Dimethallylfumarat, zweckmäßig im Verhältnis von 1 Mol Styrol zu 0,5 bis 10 Mol Fumarat, und Tetrachlorkohlenstoff in einer Menge von mindestens 10% (bezogen auf die anderen Reaktionspartner) in Gegenwart eines Peroxyds als Polymerisationskatalysator bei 50 bis 120° C umgesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisationskatalysator Benzoylperoxyd, zweckmäßig in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent der gesamten polymerisierbaren Mischung, verwendet wird.

© 209 509/355 2.62