DE112011103404B4 - Neuartige 3,9-verknüpfte Oligocarbazole und OLEDs, die diese neuartigen Oligocarbazole enthalten - Google Patents

Neuartige 3,9-verknüpfte Oligocarbazole und OLEDs, die diese neuartigen Oligocarbazole enthalten Download PDF

Info

Publication number
DE112011103404B4
DE112011103404B4 DE112011103404.0T DE112011103404T DE112011103404B4 DE 112011103404 B4 DE112011103404 B4 DE 112011103404B4 DE 112011103404 T DE112011103404 T DE 112011103404T DE 112011103404 B4 DE112011103404 B4 DE 112011103404B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
compound
aryl
aza
alkynyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
DE112011103404.0T
Other languages
English (en)
Other versions
DE112011103404T5 (de
Inventor
Alexey Dyatkin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Universal Display Corp
Original Assignee
Universal Display Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Universal Display Corp filed Critical Universal Display Corp
Publication of DE112011103404T5 publication Critical patent/DE112011103404T5/de
Application granted granted Critical
Publication of DE112011103404B4 publication Critical patent/DE112011103404B4/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

Verbindung mit der Formel:wobei n 1 bis 20 ist;wobei jedes von R'1, R'2, R'3und R'4unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen darstellt;wobei R'1, R'2und R'3unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Aryalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt sind;R'4unabhängig aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl und Aryl ausgewählt sind;wobei Raund Rbunabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen darstellen;wobei Raund Rbunabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt sind;wobei Xwobei A, B, C und D unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt sind,die besteht aus:wobei A, B, C und D gegebenenfalls ferner mit Rasubstituiert sind;wobei jedes von p, q, r und s gleich 0, 1, 2, 3 oder 4 ist; undwobei p + q + r + s mindestens 1 ist; undwobei Y Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Aza-dibenzothiophen, Aza-dibenzofuran oder Aza-dibenzoselenophen ist, das ferner mit Rbsubstituiert ist.

Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft organische lichtemittierende Vorrichtungen (OLED). Genauer betrifft die vorliegende Erfindung phosphoreszente Materialien, die ein 3,9-verknüpftes Oligocarbazol und Dibenzothiophen oder Dibenzofuran enthalten. Diese Materialien können Vorrichtungen mit verbesserter Leistungsfähigkeit bereitstellen.
  • HINTERGRUND
  • Optoelektronische Vorrichtungen, die organische Materialien nutzen, werden aus zahlreichen Gründen immer wünschenswerter. Viele der Materialien, die verwendet werden, um solche Vorrichtungen herzustellen, sind relativ kostengünstig, so dass organische optoelektronische Vorrichtungen das Potenzial für Kostenvorteile gegenüber anorganischen Vorrichtungen aufweisen. Außerdem können die den organischen Materialien innewohnenden Eigenschaften, wie etwa ihre Flexibilität, diese für besondere Anwendungen, wie etwa die Herstellung auf einem flexiblen Substrat, gut geeignet machen. Beispiele für organische optoelektronische Vorrichtungen beinhalten organische, lichtemittierende Vorrichtungen (OLEDs), organische Phototransistoren, organische Photovoltaikzellen und organische Photodetektoren. Für OLEDs können die organischen Materialien Leistungsvorteile gegenüber herkömmlichen Materialien aufweisen. Zum Beispiel kann die Wellenlänge, bei der eine organische, emittierende Schicht Licht emittiert, mit geeigneten Dotierungsmitteln im Allgemeinen schnell eingestellt werden.
  • OLEDs nutzen dünne organische Filme, die Licht emittieren, wenn an der Vorrichtung Spannung angelegt wird. OLEDs gewinnen immer größere Bedeutung bei der Verwendung in Anwendungen, wie etwa Flachbildschirmen, Beleuchtung und Untergrundbeleuchtung. Mehrere OLED-Materialien und Konfigurationen werden in den US 5 844 363 A , US 6 303 238 B1 und US 5 707 745 A beschrieben. Des Weiteren offenbaren EP 2 555 271 A1 und WO 2009/085 344 A2 OLEDs, die Carbazolverbindungen enthalten.
  • Eine Anwendung für phosphoreszierende, emittierende Moleküle ist ein Vierfarb-Display. Industriestandards für ein solches Display benötigen Pixel, die angepasst sind, um spezielle Farben auszusenden, die als „gesättigte“ Farben bezeichnet werden. Insbesondere benötigen diese Standards gesättigte rote, grüne und blaue Pixel. Die Farbe kann unter Verwendung der CIE-Koordinaten gemessen werden, die im Fachgebiet gut bekannt sind.
  • Ein Beispiel für ein grün emittierendes Molekül ist Tris(2-phenylpyridin)iridium, das als Ir(ppy)3 angegeben wird, welches die folgende Struktur aufweist:
    Figure DE112011103404B4_0004
  • Hierin und in den nachfolgenden Figuren bilden wir die dative Bindung von Stickstoff an Metall (hier Ir) als gerade Linie ab.
  • Wie hierin verwendet, beinhaltet der Begriff „organisch“ Polymermaterialien sowie kleine Moleküle aus organischen Materialien, die verwendet werden können, um organische, optoelektronische Vorrichtungen herzustellen. „Kleine Moleküle“ bezieht sich auf jedes organische Material, das kein Polymer ist und „kleine Moleküle“ können tatsächlich relativ groß sein. Kleine Moleküle können unter bestimmten Umständen Wiederholungseinheiten beinhalten. Zum Beispiel wird bei der Verwendung einer langkettigen Alkylgruppe als Substituent ein Molekül nicht aus der Klasse der „kleinen Moleküle“ entfernt. Kleine Moleküle können in Polymere zum Beispiel auch als Seitengruppe auf einer Polymerhauptkette oder als Teil der Hauptkette integriert werden. Kleine Moleküle können auch als Kerneinheit eines Dendrimers dienen, das aus einer Reihe von chemischen Schichten besteht, die sich auf der Kerneinheit aufbauen. Die Kerneinheit eines Dendrimers kann ein fluoreszierender oder phosphoreszierender kleiner molekularer Emitter sein. Ein Dendrimer kann ein „kleines Molekül“ sein und es wird angenommen, dass alle Dendrimere, die derzeit auf dem Gebiet der OLEDs verwendet werden, kleine Moleküle sind.
  • Wie hierin verwendet, bedeutet „oben“ am weitesten vom Substrat entfernt, während „unten“ dem Substrat am Nächsten bedeutet. Wenn eine erste Schicht als „über“ einer zweiten Schicht „angeordnet“ beschrieben wird, wird die erste Schicht weiter vom Substrat entfernt angeordnet. Es kann eine andere Schicht zwischen der ersten und der zweiten Schicht vorhanden sein, es sei denn, es wird angegeben, dass die erste Schicht mit der zweiten Schicht „in Kontakt“ ist. Zum Beispiel kann eine Kathode als „über“ einer Anode „angeordnet“ beschrieben werden, auch wenn sich verschiedene organische Schichten dazwischen befinden.
  • Wie hierin verwendet, bedeutet „Lösungsbasiert prozessierbar“, befähigt in einem flüssigen Medium, entweder in Form einer Lösung oder einer Suspension, aufgelöst, dispergiert oder transportiert zu werden und/oder aus diesen abgeschieden zu werden.
  • Ein Ligand kann als „photoaktiv“ bezeichnet werden, wenn angenommen wird, dass der Ligand direkt zu den photoaktiven Eigenschaften eines emittierenden Materials beiträgt. Ein Ligand kann als „Hilfsligand“ bezeichnet werden, wenn angenommen wird, dass der Ligand nicht zu den photoaktiven Eigenschaften eines emittierenden Materials beiträgt, wenngleich ein Hilfsligand die Eigenschaften eines photoaktiven Liganden verändern kann.
  • Wie hierin verwendet, und wie es von einem Fachmann auf dem Gebiet im Allgemeinen verstanden würde, ist ein erstes Energieniveau des „höchsten besetzten Molekülorbitals“ (HOMO) oder des „niedrigsten unbesetzten Molekülorbitals“ (LUMO) „größer als“ oder „höher als“ ein zweites Energieniveau von HOMO oder LUMO, wenn das erste Energieniveau näher an dem Vakuumenergieniveau ist. Da die Ionisationspotenziale (IP) als negative Energie bezogen auf ein Vakuumniveau gemessen werden, entspricht ein höheres Energieniveau von HOMO einem IP, das einen kleinen absoluten Wert aufweist (ein IP das weniger negativ ist). Auf ähnliche Weise entspricht ein höheres Energieniveau von LUMO einer Elektronenaffinität (EA), die einen kleineren absoluten Wert aufweist (eine EA, die weniger negativ ist). Auf einem herkömmlichen Energieniveaudiagramm, mit dem Vakuumniveau an der Spitze, ist das Energieniveau von LUMO eines Materials höher als das Energieniveau von HOMO des gleichen Materials. Ein „höheres“ HOMO- oder LUMO-Energieniveau scheint näher an der Spitze eines solchen Diagramms zu sein als ein „niedrigeres“ HOMO- oder LUMO-Energieniveau.
  • Wie hierin verwendet, und wie es im Allgemeinen von einem Fachmann auf dem Gebiet verstanden würde, ist eine erste Austrittsarbeit „größer als“ oder „höher als“ eine zweite Austrittsarbeit, wenn die erste Austrittsarbeit einen höheren absoluten Wert aufweist. Da die Austrittsarbeit im Allgemeinen als negative Zahlen bezogen auf das Vakuumniveau gemessen wird, heißt das, dass eine „höhere“ Austrittsarbeit negativer ist. Auf einem herkömmlichen Energieniveaudiagramm, mit dem Vakuumniveau an der Spitze, wird eine „höhere“ Austrittsarbeit als in abwärtiger Richtung weiter weg von dem Vakuumniveau illustriert. Somit folgen die Definitionen von HOMO- und LUMO-Energieniveaus einer anderen Konvention als die Austrittsarbeitsfunktionen.
  • Ausführlichere Informationen zu OLEDs und die oben beschriebenen Definitionen sind in der US 7 279 704 B2 zu finden.
  • KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNG
  • Es werden Verbindungen bereitgestellt, die ein 3,9-verknüpftes Oligocarbazol- und ein Dibenzo- oder Azadibenzo-Molekülteil umfassen. Die Verbindungen weisen folgende Formel auf:
    Figure DE112011103404B4_0005
  • n ist 1 bis 20. Vorzugsweise ist n 1, 2 oder 3. Am stärksten bevorzugt ist n 1. Jedes von R'1, R'2, R'3 und R'4 stellt unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. R'1, R'2 und R'3 sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. R'4 ist unabhängig aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl und Aryl ausgewählt. Ra und Rb stellen unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. Ra und Rb sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. Y ist Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Aza-dibenzothiophen, Aza-dibenzofuran oder Aza-dibenzoselenophen, das ferner mit Rb substituiert ist. Vorzugsweise ist Y 2-Dibenzothiophenyl, 4-Dibenzothiophenyl, 2-Dibenzofuranyl oder 4-Dibenzofuranyl.
  • X ist
    Figure DE112011103404B4_0006
    A, B, C und D sind unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0007
  • A, B, C und D sind gegebenenfalls ferner mit Ra substituiert. Jedes von p, q, r und s ist 0, 1, 2, 3 oder 4. p + q + r + s ist mindestens 1.
  • Spezifische Beispiele für die Verbindungen werden bereitgestellt. Gemäß einem Aspekt ist die Verbindung aus der Gruppe ausgewählt, die aus Verbindung 1 bis Verbindung 83 besteht.
  • Eine organische lichtemittierende Vorrichtung wird ebenfalls bereitgestellt. Die Vorrichtung umfasst eine Anode, eine Kathode und eine erste organische Schicht, die zwischen der Anode und der Kathode angeordnet ist. Die organische Schicht umfasst eine Verbindung mit der folgenden Formel:
    Figure DE112011103404B4_0008
  • n ist 1 bis 20. Vorzugsweise ist n 1, 2 oder 3. Am stärksten bevorzugt ist n 1. Jedes von R'1, R'2, R'3 und R'4 stellt unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. R'1, R'2 und R'3 sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. R'4 ist unabhängig aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl und Aryl ausgewählt. Ra und Rb stellen unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. Ra und Rb sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. Y ist Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Aza-dibenzothiophen, Aza-dibenzofuran oder Aza-dibenzoselenophen, das ferner mit Rb substituiert ist. Vorzugsweise ist Y 2-Dibenzothiophenyl, 4-Dibenzothiophenyl, 2-Dibenzofuranyl oder 4-Dibenzofuranyl.
  • X ist
    Figure DE112011103404B4_0009
    A, B, C und D sind unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0010
  • A, B, C und D sind gegebenenfalls ferner mit Ra substituiert. Jedes von p, q, r und s ist 0, 1, 2, 3 oder 4. p + q + r + s ist mindestens 1.
  • Spezifische Beispiele für Vorrichtungen, welche die Verbindungen umfassen, werden bereitgestellt. Gemäß einem Aspekt wird die Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Verbindung 1 bis Verbindung 83 ausgewählt.
  • Gemäß einem Aspekt ist die erste organische Schicht eine emittierende Schicht und die Verbindung mit der
    Figure DE112011103404B4_0011
    Formel I ist ein Wirt (Host).
  • Gemäß einem anderen Aspekt umfasst die erste organische Schicht ferner ein emittierendes Dotierungsmittel mit der Formel
    Figure DE112011103404B4_0012
  • A ist ein 5- oder 6-gliedriger carbocyclischer oder heterocyclischer Ring. R1, R2 und R3 stellen unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstituenten dar. Jedes von R1, R2 und R3 ist unabhängig voneinander aus der Gruppe t, die aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. n ist 1, 2 oder 3. X-Y ist ein Hilfsligand.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt ist das emittierende Dotierungsmittel aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0013
    Figure DE112011103404B4_0014
    Figure DE112011103404B4_0015
  • Unter einem noch anderen Aspekt umfasst die Vorrichtung ferner eine zweite organische Schicht, die eine nichtemittierende Schicht ist, und die Verbindung mit der Formel I ist ein Material in der zweiten organischen Schicht.
  • Gemäß einem Aspekt ist die zweite organische Schicht eine Elektronentransportschicht und die Verbindung mit der Formel I ein Elektronentransportmaterial in der zweiten organischen Schicht.
  • Gemäß einem anderen Aspekt ist die zweite organische Schicht eine Blockierungsschicht und die Verbindung mit der Formel I ein Blockierungsmaterial in der zweiten organischen Schicht.
  • Gemäß einem Aspekt ist die erste organische Schicht unter Verwendung von lösungsbasiertem Verarbeiten aufgebracht.
  • Gemäß einem Aspekt ist die Vorrichtung eine organische lichtemittierende Vorrichtung. Gemäß einem anderen Aspekt ist die Vorrichtung ein Konsumgut.
  • KURZBESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
    • 1 zeigt eine organische lichtemittierende Vorrichtung.
    • 2 zeigt eine invertierte organische lichtemittierende Vorrichtung, die keine separate Elektronentransportschicht aufweist.
    • 3 zeigt eine Verbindung, die eine 3,9-verknüpfte Oligocarbazol- und eine Dibenzo- oder Aza-dibenzo-Gruppe enthält.
  • AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG
  • Im Allgemeinen umfasst eine OLED mindestens eine organische Schicht, die dazwischen angeordnet und elektrisch mit einer Anode und einer Kathode verbunden ist. Wenn ein Strom angelegt wird, injiziert die Anode Löcher und die Kathode injiziert Elektronen in die organische(n) Schicht(en). Die injizierten Löcher und Elektronen wandern jeweils zur entgegengesetzt geladenen Elektrode. Wenn ein Elektron und ein Loch auf dem gleichen Molekül lokalisiert sind, wird ein „Exciton“ gebildet, welches ein lokalisiertes Elektron-Loch-Paar ist, das einen angeregten Energiezustand aufweist. Licht wird emittiert, wenn das Exciton über einen Photoemissionsmechanismus relaxiert. In einigen Fällen kann das Exciton auf einem Excimer oder einem Exciplex lokalisiert sein. Strahlungslose Mechanismen, wie etwa thermische Relaxation, können ebenfalls auftreten, werden aber im Allgemeinen als unerwünscht angesehen.
  • Die ersten OLEDs verwendeten emittierende Moleküle, die aus ihren Singulettzuständen Licht emittierten („Fluoreszenz“), wie zum Beispiel in der US 4 769 292 A offenbart. Fluoreszenzemission findet im Allgemeinen in einem Zeitrahmen von weniger als 10 Nanosekunden statt.
  • In jüngerer Zeit wurden OLEDs nachgewiesen, die emittierende Materialien aufweisen, die Licht aus Triplettzuständen emittieren („Phosphoreszenz“). Baldo et al., „Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices," Nature, vol. 395, 151-154, 1998; („Baldo- I“) und Baldo et al., „Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence," Appl. Phys. Lett., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999) („Baldo-II“). Phosphoreszenz wird ausführlicher in der US 7 279 704 B2 in den Spalten 5-6 beschrieben.
  • 1 zeigt eine organische, lichtemittierende Vorrichtung 100. Die Figuren sind nicht zwangsläufig maßstabsgetreu gezeichnet. Vorrichtung 100 kann ein Substrat 110, eine Anode 115, eine Lochinjektionsschicht 120, eine Lochtransportschicht 125, eine Elektronenblockierungsschicht 130, eine emittierende Schicht 135, eine Lochblockierungsschicht 140, eine Elektronentransportschicht 145, eine Elektroneninjektionsschicht 150, eine Schutzschicht 155 und eine Kathode 160 beinhalten. Kathode 160 ist eine Verbundkathode mit einer ersten leitenden Schicht 162 und einer zweiten leitenden Schicht 164. Vorrichtung 100 kann hergestellt werden, indem die beschriebenen Schichten in der Reihenfolge abgeschieden werden. Die Eigenschaften und Funktionen dieser verschiedenen Schichten sowie Beispielmaterialien werden ausführlicher in der US 7 279 704 B2 in den Spalten 6-10 beschrieben.
  • Weitere Beispiele für jede dieser Schichten stehen zur Verfügung. Zum Beispiel wird eine flexible und transparente Substrat-Anoden-Kombination in der US 5 844 363 A offenbart. Ein Beispiel für eine p-dotierte Lochtransportschicht ist m-MTDATA, dotiert mit F4-TCNQ in einem Molverhältnis von 50: 1, wie in der US 2003/0 230 980 A1 offenbart. Beispiele für emittierende Materialien und Wirtsmaterialien werden in der US 6 303 238 B1 von Thompson et al. offenbart. Ein Beispiel für eine n-dotierte Elektronentransportschicht ist BPhen, dotiert mit Li in einem Molverhältnis von 1: 1, wie in der US 2003/0 230 980 A1 offenbart. Die US 5 703 436 A und US 5 707 745 A , offenbaren Beispiele für Kathoden, die Verbundkathoden mit einer Dünnschicht aus Metall, wie etwa Mg:Ag, mit einer darüber liegenden transparenten, elektrisch leitenden, durch Sputtern abgeschiedenen ITO-Schicht enthalten. Die Theorie und die Verwendung von Blockierungsschichten wird ausführlicher in der US 6 097 147 A1 und der US 2003/0 230 980 A1 beschrieben. Beispiele für Injektionsschichten werden in der US 2004/0 174 116 A1 bereitgestellt. Eine Beschreibung von Schutzschichten kann in der US 2004/0 174 116 A1 gefunden werden.
  • 2 zeigt eine invertierte OLED 200. Die Vorrichtung beinhaltet ein Substrat 210, eine Kathode 215, eine emittierende Schicht 220, eine Lochtransportschicht 225 und eine Anode 230. Vorrichtung 200 kann hergestellt werden, indem die beschriebenen Schichten in der richtigen Reihenfolge abgeschieden werden. Da die häufigste OLED-Konfiguration eine Kathode aufweist, die über der Anode angeordnet ist, und Vorrichtung 200 eine Kathode 215 aufweist, die unter Anode 230 angeordnet ist, kann 200 als eine „invertierte“ OLED bezeichnet werden. Materialien, ähnlich jenen, die bezogen auf Vorrichtung 100 beschrieben werden, können in den entsprechenden Schichten von Vorrichtung 200 verwendet werden. 2 stellt ein Beispiel dafür bereit, wie einige Schichten aus der Struktur von Vorrichtung 100 weggelassen werden können.
  • Die einfach geschichtete Struktur, die in 1 und 2 illustriert wird, wird als nicht beschränkendes Beispiel bereitgestellt und es versteht sich, dass Ausführungsformen der Erfindung in Verbindung mit zahlreichen anderen Strukturen verwendet werden können. Die beschriebenen spezifischen Materialien und Strukturen dienen als Beispiel und es können andere Materialien und Strukturen verwendet werden. Funktionelle OLEDs können erhalten werden, indem auf verschiedene Arten beschriebene, unterschiedliche Schichten kombiniert werden, oder es können Schichten auf der Basis von Design, Leistung und Kostenfaktoren ganz weggelassen werden. Andere, nicht spezifisch beschriebene Schichten können ebenfalls eingefügt werden. Es können andere Materialen als die spezifisch beschriebenen verwendet werden. Auch wenn viele der hierin bereitgestellten Beispiele verschiedene Schichten beschreiben, die nur ein einziges Material umfassen, versteht es sich, dass Kombinationen aus Materialien, wie etwa ein Gemisch aus Wirt und Dotierstoff, oder allgemeiner ein Gemisch, verwendet werden kann. Die Schichten können auch verschiedene Teilschichten aufweisen. Die Namen, mit denen die verschiedenen Schichten hierin bezeichnet werden, sind nicht als strikt beschränkend anzusehen. Zum Beispiel transportiert in Vorrichtung 200 die Lochtransportschicht 225 Löcher und injiziert Löcher in die emittierende Schicht 220 und kann als eine Lochtransportschicht oder eine Lochinjektionsschicht beschrieben werden. In einer Ausführungsform kann eine OLED als eine „organische Schicht“ aufweisend beschrieben werden, die zwischen einer Kathode und einer Anode angeordnet ist. Diese organische Schicht kann eine einzige Schicht umfassen oder sie kann ferner mehrere Schichten aus verschiedenen organischen Materialien umfassen, wie zum Beispiel bezogen auf 1 und 2 beschrieben.
  • Es können auch Strukturen und Materialien verwendet werden, die hier nicht spezifisch beschrieben werden, wie etwa OLEDs, die aus Polymermaterialien (PLEDs) bestehen, wie sie etwa in der US 5 247 190 A von Friend et al. beschrieben werden. Als weiteres Beispiel können OLEDs verwendet werden, die eine einzige organische Schicht aufweisen. OLEDs können gestapelt werden, wie es zum Beispiel in der US 5 707 745 A von Forrest et al. beschrieben wird. Die OLED-Struktur kann von der einfach geschichteten Struktur abweichen, die in 1 und 2 illustriert ist. Zum Beispiel kann das Substrat eine winkelige reflektierende Oberfläche beinhalten, um die Auskopplung zu verbessern, wie etwa eine Mesastruktur, wie sie in der US 6 091 195 A von Forrest et al. beschrieben wird, und/oder eine Struktur mit Vertiefungen, wie sie in der US 5 834 893 A von Bulovic et al. beschrieben wird.
  • Wenn nicht anders angegeben, kann jede der Schichten der verschiedenen Ausführungsformen mit jedem geeigneten Verfahren abgeschieden werden. Für die organischen Schichten beinhalten bevorzugte Verfahren thermisches Verdampfen, Tintenstrahl, wie etwa in den US 6 013 982 A und US 6 087 196 A beschrieben, organische Gasphasenabscheidung (OVPD), wie in der US 6 337 102 B1 von Forrest et al. beschrieben und Abscheidung mittels organischem Gasphasenstrahldruck (Organic Vapor Jet Printing = OVJP), wie in der US 2008/0 233 287 A1 beschrieben. Andere geeignete Abscheidungsverfahren beinhalten Schleuderbeschichtung und andere lösungsbasierte Prozesse. Lösungsbasierte Prozesse werden bevorzugt in Stickstoff oder einer inerten Atmosphäre durchgeführt. Für die anderen Schichten beinhalten bevorzugte Verfahren thermisches Verdampfen. Bevorzugte Strukturierungsverfahren beinhalten Abscheidung durch eine Maske, Kaltschweißen, wie in den US 6 294 398 B1 und US 6 468 819 B1 beschrieben und Strukturierung, die mit einigen der Abscheidungsverfahren, wie etwa Tintenstrahl und OVJD, verbunden ist. Es können auch andere Verfahren verwendet werden. Die abzuscheidenden Materialien können modifiziert werden, damit sie mit einem speziellen Abscheidungsverfahren kompatibel werden. Zum Beispiel können Substituenten, wie etwa Alkyl- und Arylgruppen, die verzweigt oder unverzweigt sind und bevorzugt mindestens 3 Kohlenstoffe enthalten, in kleinen Molekülen verwendet werden, um sie für eine Prozessierung aus Lösung besser geeignet zu machen. Substituenten mit 20 Kohlenstoffen oder mehr können verwendet werden und 3 bis 20 Kohlenstoffe sind ein bevorzugter Bereich. Materialien mit asymmetrischen Strukturen können eine bessere Prozessierbarkeit in Lösung aufweisen als solche, die symmetrische Strukturen aufweisen, da asymmetrische Materialien eine geringere Umkristallisierungstendenz aufweisen können. Dendrimersubstituenten können verwendet werden, um kleine Moleküle für eine Prozessierung aus Lösung besser geeignet zu machen.
  • Vorrichtungen, die gemäß den Ausführungsformen der Erfindung hergestellt wurden, können in eine Vielzahl von Konsumgütern integriert werden, einschließlich Flachbildschirme, Computermonitore, Fernseher, Werbetafeln, Lampen zur Innen- und Außenbeleuchtung und/oder zur Signalgebung, Headup-Displays, volltransparente Bildschirme, flexible Bildschirme, Laserdrucker, Telefone, Mobiltelefone, PDA-Computer (PDAs), Laptop-Computer, Digitalkameras, Camcorder, Sucher, Mikrodisplays, Fahrzeuge, ein großes Wandfeld, einen Theater- oder Stadiumbildschirm oder ein Schild. Es können verschiedene Steuermechanismen verwendet werden, um Vorrichtungen zu steuern, die gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt wurden, einschließlich passive Matrix und aktive Matrix. Viele der Vorrichtungen sind zur Verwendung in einem Temperaturbereich bestimmt, der für den Menschen angenehm ist, wie etwa 18 Grad C bis 30 Grad C und stärker bevorzugt bei Raumtemperatur (20 bis 25 Grad C).
  • Die hierin beschriebenen Materialien und Strukturen können in Vorrichtungen Anwendungen finden, die keine OLEDs sind. Zum Beispiel können andere optoelektronische Vorrichtungen, wie etwa organische Solarzellen und organische Photodetektoren die Materialien und Strukturen nutzen. Allgemeiner können organische Vorrichtungen, wie etwa organische Transistoren, die Materialien und Strukturen nutzen.
  • Die Begriffe Halo, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, heterocyclische Gruppe, Aryl, aromatische Gruppe und Heteroaryl sind im Fachgebiet bekannt und werden in der US 7 279 704 B2 in den Spalten 31-32 beschrieben.
  • Es werden neuartige Verbindungen bereitgestellt, die eine 3,9-verknüpfte Oligocarbazol- und eine Dibenzo- oder Azadibenzo-Gruppe enthalten (veranschaulicht in 3). Insbesondere umfassen die Verbindungen einen 3,9-verknüpften Oligocarbazol-Molekülteil und ein Dibenzothiophen (DBT), Dibenzofuran (DBF), Dibenzoselenophen, Aza-dibenzothiophen (Aza-DBT), Aza-dibenzofuran (Aza-DBF) oder Aza-dibenzoselenophen, derart, dass der 3,9-verknüpfte Oligocarbazol-Molekülteil und der Dibenzo- oder Aza-dibenzo-Molekülteil durch einen aromatischen Abstandshalter getrennt sind. Die Verbindungen können als nichtemittierende Materialien für phosphoreszente OLED benutzt werden. Beispielsweise können die Verbindungen als Wirtsmaterialien, Elektronentransportmaterialien und/oder Materialien in einer Blockierungsschicht benutzt werden.
  • Wie oben erwähnt, bestehen die Verbindungen aus 3,9-verknüpftem Oligocarbazol- und Dibenzo-Molekülteil, z.B. DBT- oder DBF-Fragmenten, oder Aza-dibenzo-Molekülteil, z.B. Aza-DBT oder Aza-DBF, die durch aromatische Abstandshalter getrennt sind. Ohne durch irgendeine Theorie bezüglich dessen eingeschränkt zu sein, wie Ausführungsformen der Erfindung funktionieren, wird das HOMO der Verbindung von dem 3,9-verknüpften Oligocarbazol-Molekülteil bestimmt und das LUMO von dem Dibenzo-Molekülteil oder Azadibenzo-Molekülteil bestimmt. Der aromatische Abstandshalter kann gestaltet sein, um die Konjugation auszuweiten. Ohne an die Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass Verbindungen mit erweiterter Konjugation verbesserte Stabilität aufweisen, weil die Ladung über einen größeren Bereich delokalisiert ist. Die Verbindung stellt eine gute Abstimmbarkeit des HOMO und des LUMO bereit. Die Verbindungen zeigten verbesserte Leistungsfähigkeit von Vorrichtungen (d.h. Effizienz, Spannung und Lebensdauer), wenn als Wirt für ein hellblaues PHOLED benutzt. Es wird angenommen, dass das Auswählen der 3,9-verknüpften Oligocarbazol- und der Dibenzo- oder Aza-dibenzo-Molekülteile und ihrer Verbindung miteinander über den aromatischen Abstandshalter den Triplettwert dieser Verbindungen im blauen Teil des Spektrums bewahren kann. Diese Verbindungen können nicht nur als ein Wirt dienen, sondern können auch als ein Elektronentransportmaterial oder Material in einer Blockierungsschicht wirken.
  • Zusätzlich zu verbessertem Ladungsausgleich und Ladungsstabilität können die hierin bereitgestellten Verbindungen auch bessere Filmbildung bereitstellen. Insbesondere können Materialien mit einer asymmetrischen Struktur verbesserte Filmbildung bieten. Die verbesserte Filmbildung kann ein Ergebnis der erhöhten Neigung sein, aufgrund der asymmetrischen Struktur der Verbindung selbst bei höheren Temperaturen amorph zu bleiben, wie durch unerwartete Ergebnisse von durch lösungsbasiertes Verarbeiten hergestellten Vorrichtungen unter Benutzen der Verbindungen als ein Wirtsmaterial bewiesen wurde.
  • Es werden Verbindungen bereitgestellt, die einen 3,9-verknüpften Oligocarbazol- und einen Dibenzo- oder Aza-dibenzo-Molekülteil umfassen. Die erfinderische Ausführungsformen werden durch die Ansprüche definiert. Die Verbindung weist die folgende Formel auf:
    Figure DE112011103404B4_0016
  • n ist 1 bis 20. Vorzugsweise ist n 1, 2 oder 3. Am stärksten bevorzugt ist n 1. Jedes von R'1, R'2, R'3 und R'4 stellt unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. R'1, R'2 und R'3 sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. R'4 ist unabhängig aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl und Aryl ausgewählt. Ra und Rb stellen unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. Ra und Rb sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. Y ist Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Aza-dibenzothiophen, Aza-dibenzofuran oder Aza-dibenzoselenophen, das ferner mit Rb substituiert ist. Vorzugsweise ist Y 2-Dibenzothiophenyl, 4-Dibenzothiophenyl, 2-Dibenzofuranyl oder 4-Dibenzofuranyl.
  • X ist
    Figure DE112011103404B4_0017
    A, B, C und D sind unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0018
  • A, B, C und D sind gegebenenfalls ferner mit Ra substituiert. Jedes von p, q, r und s ist 0, 1, 2, 3 oder 4. p + q + r + s ist mindestens 1.
  • Spezifische Beispiele für die Verbindungen werden bereitgestellt. Gemäß einem Aspekt ist die Verbindung aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0019
    Figure DE112011103404B4_0020
    Figure DE112011103404B4_0021
    Figure DE112011103404B4_0022
    Figure DE112011103404B4_0023
    Figure DE112011103404B4_0024
    Figure DE112011103404B4_0025
    Figure DE112011103404B4_0026
    Figure DE112011103404B4_0027
    Figure DE112011103404B4_0028
    Figure DE112011103404B4_0029
    Figure DE112011103404B4_0030
    Figure DE112011103404B4_0031
    Figure DE112011103404B4_0032
    Figure DE112011103404B4_0033
    Figure DE112011103404B4_0034
    Figure DE112011103404B4_0035
    Figure DE112011103404B4_0036
    Figure DE112011103404B4_0037
    Figure DE112011103404B4_0038
    Figure DE112011103404B4_0039
    Figure DE112011103404B4_0040
    Figure DE112011103404B4_0041
    Figure DE112011103404B4_0042
    Figure DE112011103404B4_0043
    Figure DE112011103404B4_0044
    Figure DE112011103404B4_0045
    Figure DE112011103404B4_0046
    Figure DE112011103404B4_0047
    Figure DE112011103404B4_0048
    Figure DE112011103404B4_0049
    Figure DE112011103404B4_0050
    Figure DE112011103404B4_0051
    Figure DE112011103404B4_0052
    Figure DE112011103404B4_0053
    Figure DE112011103404B4_0054
    Figure DE112011103404B4_0055
    Figure DE112011103404B4_0056
    Figure DE112011103404B4_0057
    Figure DE112011103404B4_0058
    Figure DE112011103404B4_0059
    Figure DE112011103404B4_0060
    Figure DE112011103404B4_0061
    Figure DE112011103404B4_0062
  • Auch wird eine erste Vorrichtung, die eine organische lichtemittierende Vorrichtung umfasst, bereitgestellt. Die organische lichtemittierende Vorrichtung umfasst eine Anode, eine Kathode und eine erste organische Schicht, die zwischen der Anode und der Kathode angeordnet ist. Die organische Schicht umfasst eine Verbindung mit der folgenden Formel:
    Figure DE112011103404B4_0063
  • n ist 1 bis 20. Vorzugsweise ist n 1, 2 oder 3. Am stärksten bevorzugt ist n 1. Jedes von R'1, R'2, R'3 und R'4 stellt unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. R'1, R'2 und R'3 sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. R'4 ist unabhängig aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Arylalkyl und Aryl Alkinyl, ausgewählt. Ra und Rb stellen unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. Ra und Rb sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. Y ist Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Aza-dibenzothiophen, Aza-dibenzofuran oder Aza-dibenzoselenophen, das ferner mit Rb substituiert ist. Vorzugsweise ist Y 2-Dibenzothiophenyl, 4-Dibenzothiophenyl, 2-Dibenzofuranyl oder 4-Dibenzofuranyl.
  • X ist
    Figure DE112011103404B4_0064
    A, B, C und D sind unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0065
  • A, B, C und D sind gegebenenfalls ferner mit Ra substituiert. Jedes von p, q, r und s ist 0, 1, 2, 3 oder 4. p + q + r + s ist mindestens 1.
  • Spezifische Beispiele für Vorrichtungen, welche die Verbindungen umfassen, werden bereitgestellt. Gemäß einem Aspekt ist die Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Verbindung 1 bis Verbindung 83 ausgewählt.
  • Gemäß einem Aspekt ist die erste organische Schicht eine Emittierende Schicht und die Verbindung mit der
    Figure DE112011103404B4_0066
    Formel I ist ein Wirt.
  • Gemäß einem anderen Aspekt umfasst die erste organische Schicht ferner ein emittierendes Dotierungsmittel mit der Formel
    Figure DE112011103404B4_0067
  • A ist ein 5- oder 6-gliedriger carbocyclischer oder heterocyclischer Ring. R1, R2 und R3 stellen unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstituenten dar. Jedes von R1, R2 und R3 ist unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. n ist 1, 2 oder 3. X-Y ist ein Hilfsligand.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt ist das emittierende Dotierungsmittel aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0068
    Figure DE112011103404B4_0069
    Figure DE112011103404B4_0070
  • Gemäß einem noch anderen Aspekt umfasst die erste Vorrichtung ferner eine zweite organische Schicht, die eine nichtemittierende Schicht ist, und die Verbindung mit der Formel I ist ein Material in der zweiten organischen Schicht.
  • Gemäß einem Aspekt ist die zweite organische Schicht eine Elektronentransportschicht und die Verbindung mit der Formel I ein Elektronentransportmaterial in der zweiten organischen Schicht.
  • Gemäß einem anderen Aspekt ist die zweite organische Schicht eine Blockierungsschicht und die Verbindung mit der Formel I ein Blockierungsmaterial in der zweiten organischen Schicht.
  • Gemäß einem Aspekt ist die erste organische Schicht unter Benutzen von lösungsbasiertem Verarbeiten aufgebracht.
  • Gemäß einem Aspekt ist die erste Vorrichtung eine organische lichtemittierende Vorrichtung. Gemäß einem anderen Aspekt ist die erste Vorrichtung ein Konsumgut.
  • Außerdem gibt es mehrere andere Ausführungsformen; diese zusätzlichen Ausführungsformen sind jedoch weniger bevorzugt.
  • Es werden Verbindungen bereitgestellt, die einen Carbazol- oder einen 3,9-verknüpften Oligocarbazol- und einen Dibenzo- oder Aza-dibenzo-Molekülteil umfassen. Die Verbindungen weisen folgende Formel auf:
    Figure DE112011103404B4_0071
  • n ist 1 bis 20. Stärker bevorzugt ist n 1, 2 oder 3. Am stärksten bevorzugt ist n 1. Jedes von R'1, R'2, R'3 und R'4 stellt unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. R'1, R'2 und R'3 sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. R'4 ist unabhängig aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl und Aryl ausgewählt. Ra und Rb stellen unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen dar. Ra und Rb sind unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt. Y ist Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Aza-dibenzothiophen, Aza-dibenzofuran oder Aza-dibenzoselenophen, das ferner mit Rb substituiert ist. Vorzugsweise ist Y 2-Dibenzothiophenyl, 4-Dibenzothiophenyl, 2-Dibenzofuranyl oder 4-Dibenzofuranyl. Wenn n 0 ist, ist X ein Arylverknüpfer, der mindestens zwei Phenylengruppen umfasst, und ist Y ein 4-Dibenzothiophen.
  • X ist
    Figure DE112011103404B4_0072
    A, B, C und D sind unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0073
  • A, B, C und D sind gegebenenfalls ferner mit Ra substituiert. Jedes von p, q, r und s ist 0, 1, 2, 3 oder 4. p + q + r + s ist mindestens 1.
  • Gemäß einem Aspekt ist X ein Arylverknüpfer, der mindestens zwei Phenylengruppen umfasst, und ist Y ein 4-Dibenzothiophen. Gemäß einem anderen Aspekt ist X aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0074
  • X ist ferner mit Ra substituiert. Ohne an die Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass Verbindungen, die ein Carbazol und ein 4-Dibenzothiophen, getrennt durch mindestens zwei Phenylengruppen, umfassen, in verschiedenen organischen Schichten in einer Vorrichtung benutzt werden können, um verbesserte Lebensdauer der Vorrichtung bereitzustellen. Beispielsweise können ein Carbazol und ein 4-Dibenzothiophen, die durch zwei Phenylenringe getrennt sind, ein Wirtsmaterial sein, während ein Carbazol und ein 4-Dibenzothiophen, die durch drei Phenylenringe getrennt sind, ein Blockierungsmaterial sein können.
  • Spezifische Beispiele für die Verbindungen werden bereitgestellt. Gemäß einem Aspekt ist die Verbindung aus der Gruppe ausgewählt, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0075
    Figure DE112011103404B4_0076
    Figure DE112011103404B4_0077
    Figure DE112011103404B4_0078
    Figure DE112011103404B4_0079
    Figure DE112011103404B4_0080
    Figure DE112011103404B4_0081
    Figure DE112011103404B4_0082
    Figure DE112011103404B4_0083
    Figure DE112011103404B4_0084
    Figure DE112011103404B4_0085
    Figure DE112011103404B4_0086
    Figure DE112011103404B4_0087
    Figure DE112011103404B4_0088
    Figure DE112011103404B4_0089
    Figure DE112011103404B4_0090
    Figure DE112011103404B4_0091
    Figure DE112011103404B4_0092
    Figure DE112011103404B4_0093
    Figure DE112011103404B4_0094
    Figure DE112011103404B4_0095
    Figure DE112011103404B4_0096
    Figure DE112011103404B4_0097
    Figure DE112011103404B4_0098
    Figure DE112011103404B4_0099
    Figure DE112011103404B4_0100
    Figure DE112011103404B4_0101
    Figure DE112011103404B4_0102
    Figure DE112011103404B4_0103
    Figure DE112011103404B4_0104
    Figure DE112011103404B4_0105
    Figure DE112011103404B4_0106
    Figure DE112011103404B4_0107
    Figure DE112011103404B4_0108
    Figure DE112011103404B4_0109
    Figure DE112011103404B4_0110
    Figure DE112011103404B4_0111
    Figure DE112011103404B4_0112
    Figure DE112011103404B4_0113
    Figure DE112011103404B4_0114
    Figure DE112011103404B4_0115
    Figure DE112011103404B4_0116
    Figure DE112011103404B4_0117
  • KOMBINATION MIT ANDEREN MATERIALIEN
  • Die hierin für eine bestimmte Schicht in einer organischen, lichtemittierenden Vorrichtung als nützlich beschriebenen Materialien können in Kombination mit einem breiten Spektrum anderer Materialien, die in der Vorrichtung vorhanden sind, verwendet werden. Zum Beispiel können die hierin offenbarten emittierenden Dotierstoffe in Verbindung mit einem breiten Spektrum von Wirten, Transportschichten, Blockierungsschichten, Injektionsschichten, Elektroden und anderen Schichten verwendet werden, die vorhanden sein können. Die Materialien, die nachfolgend beschriebenen werden oder auf die Bezug genommenen wird, sind nicht beschränkende Beispiele von Materialien, die in Kombination mit den hierin offenbarten Verbindungen nützlich sein können, und ein Fachmann auf dem Gebiet kann einfach in der Literatur nachschlagen, um andere Materialien zu identifizieren, die in der Kombination nützlich sein können.
  • HILIHTL:
  • Ein Lochinjektions-/Transportmaterial, das in Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung zu verwenden ist, ist nicht besonders beschränkt und es kann jede Verbindung verwendet werden, sofern die Verbindung typischerweise als Lochinjektions-/Transportmaterial verwendet wird. Beispiele für das Material beinhalten, sind aber nicht beschränkt auf: ein Phthalocyanin- oder Porphryinderivat; ein aromatisches Aminderivat; ein Indolocarbazolderivat; ein Polymer enthaltend Fluorkohlenwasserstoff; ein Polymer mit Leitfähigkeitsdotierungsmitteln; ein leitendes Polymer, wie etwa PEDOT/PSS; ein selbst assemblierendes Monomer, abgeleitet von Verbindungen, wie etwa Phosphonsäure und Silanderivaten; ein Metalloxidderivat, wie etwa MoOx; eine organische, halbleitende p-Verbindung, wie etwa 1,4,5,8,9,12-Hexaazatriphenylenhexacarbonitril; ein Metallkomplex, sowie vernetzbare Verbindungen.
  • Beispiele für aromatische Aminderivate, die in der HIL oder der HTL verwendet werden, beinhalten, sind aber nicht auf die folgenden allgemeinen Strukturen beschränkt:
    Figure DE112011103404B4_0118
    Figure DE112011103404B4_0119
  • Jedes von Ar1 bis Ar9 ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus aromatischen cyclischen Kohlenwasserstoffverbindungen, wie etwa Benzol, Biphenyl, Triphenyl, Triphenylen, Naphthalin, Anthracen, Phenalen, Phenanthren, Fluoren, Pyren, Chrysen, Perylen, Azulen; aus der Gruppe bestehend aus aromatischen heterocyclischen Verbindungen, wie etwa Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Furan, Thiophen, Benzofuran, Benzothiophen, Benzoselenophen, Carbazol, Indolocarbazol, Pyridylindol, Pyrrolodipyridin, Pyrazol, Imidazol, Triazol, Oxazol, Thiazol, Oxadiazol, Oxatriazol, Dioxazol, Thiadiazol, Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, Triazin, Oxazin, Oxathiazin, Oxadiazin, Indol, Benzimidazol, Indazol, Indoxazin, Benzoxazol, Benzisoxazol, Benzothiazol, Chinolin, Isochinolin, Cinnolin, Chinazolin, Chinoxalin, Naphthyridin, Phthalazin, Pteridin, Xanthen, Acridin, Phenazin, Phenothiazin, Phenoxazin, Benzofuropyridin, Furodipyridin, Benzothienopyridin, Thienodipyridin, Benzoselenophenopyridin und Selenophenodipyridin; und aus der Gruppe bestehend aus 2 bis 10 cyclischen Struktureinheiten, wobei es sich um Gruppen gleichen oder verschiedenen Typs handelt, ausgewählt aus der Gruppe der aromatischen cyclischen Kohlenwasserstoffe und der Gruppe der aromatischen heterocyclischen Kohlenwasserstoffe, die direkt oder über mindestens eines aus einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom, einem Schwefelatom, einen Siliciumatom, einem Phosphoratom, einem Boratom aneinander gebunden sind, einer Kettenstruktureinheit und der aliphatischen cyclischen Gruppe. Wobei jedes Ar ferner mit einem Substituenten substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Heteroalkyl, Aryl und Heteroaryl.
  • In einem Aspekt ist Ar1 bis Ar9 unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
    Figure DE112011103404B4_0120
    Figure DE112011103404B4_0121
  • k ist eine ganze Zahl von 1 bis 20; X1 bis X8 ist CH oder N; Ar1 weist dieselbe Gruppe auf, die oben definiert ist.
  • Beispiele für Metallkomplexe, die in der HIL oder der HTL benutzt werden, beinhalten u.a. die folgende allgemeine Formel, sind aber nicht darauf beschränkt:
    Figure DE112011103404B4_0122
  • M ist ein Metall mit einem Atomgewicht von größer als 40; (Y1-Y2) ist ein zweizähniger Ligand, Y1 und Y2 sind unabhängig voneinander aus C, N, O, P und S ausgewählt; L ist ein Hilfsligand; m ist ein ganzzahliger Wert von 1 bis zur Höchstzahl von Liganden, die an dem Metall gebunden sein können; und m + n ist die Höchstzahl von Liganden, die an dem Metall gebunden sein können.
  • Gemäß einem Aspekt ist (Y1-Y2) ein 2-Phenylpyridinderivat.
  • Gemäß einem anderen Aspekt ist (Y1-Y2) ein Carbenligand.
  • Gemäß einem anderen Aspekt ist M aus Ir, Pt, Os und Zn ausgewählt.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt weist der Metallkomplex in Lösung gegenüber dem Fc+/Fc-Paar ein kleinstes Oxidationspotential von weniger als etwa 0,6 V auf.
  • Wirt (Host):
  • Die lichtemittierende Schicht der organischen EL-Vorrichtung von Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung enthält vorzugsweise mindestens einen Metallkomplex als lichtemittierendes Material, und kann ein Wirtsmaterial enthalten, bei welchem der Metallkomplex als ein Dotierungsmaterial benutzt wird. Beispiele für das Wirtsmaterial sind nicht besonders eingeschränkt, und alle beliebigen Metallkomplexe oder organischen Verbindungen können benutzt werden, sofern die Triplettenergie des Wirtes größer als diejenige des Dotierungsmittels ist.
  • Beispiele für Metallkomplexe, die als Wirt benutzt werden, weisen vorzugsweise die folgende allgemeine Formel auf:
    Figure DE112011103404B4_0123
  • M ist ein Metall; (Y3-Y4) ist ein zweizähniger Ligand, Y3 und Y4 sind unabhängig voneinander aus C, N, O, P und S ausgewählt; L ist ein Hilfsligand; m ist ein ganzzahliger Wert von 1 bis zur Höchstzahl von Liganden, die an dem Metall gebunden sein können; und m + n ist die Höchstzahl von Liganden, die an dem Metall gebunden sein können.
  • Gemäß einem Aspekt sind die Metallkomplexe:
    Figure DE112011103404B4_0124
  • (O-N) ist ein zweizähniger Ligand, der Metall mit den Atomen O und N koordiniert aufweist.
  • Gemäß einem anderen Aspekt ist M aus Ir und Pt ausgewählt.
  • Gemäß einem weiteren Aspekt ist (Y3-Y4) ein Carbenligand.
  • Beispiele für organische Gruppen, die als Wirt verwendet werden, werden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus aromatischen cyclischen Kohlenwasserstoffverbindungen, wie etwa Benzol, Biphenyl, Triphenyl, Triphenylen, Naphthalin, Anthracen, Phenalen, Phenanthren, Fluoren, Pyren, Chrysen, Perylen, Azulen; aus der Gruppe bestehend aus aromatischen heterocyclischen Verbindungen, wie etwa Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Furan, Thiophen, Benzofuran, Benzothiophen, Benzoselenophen, Carbazol, Indolocarbazol, Pyridylindol, Pyrrolodipyridin, Pyrazol, Imidazol, Triazol, Oxazol, Thiazol, Oxadiazol, Oxatriazol, Dioxazol, Thiadiazol, Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, Triazin, Oxazin, Oxathiazin, Oxadiazin, Indol, Benzimidazol, Indazol, Indoxazin, Benzoxazol, Benzisoxazol, Benzothiazol, Chinolin, Isochinolin, Cinnolin, Chinazolin, Chinoxalin, Naphthyridin, Phthalazin, Pteridin, Xanthen, Acridin, Phenazin, Phenothiazin, Phenoxazin, Benzofuropyridin, Furodipyridin, Benzothienopyridin, Thienodipyridin, Benzoselenophenopyridin und Selenophenodipyridin; und aus der Gruppe bestehend aus 2 bis 10 cyclischen Struktureinheiten, wobei es sich um Gruppen gleichen oder verschiedenen Typs handelt, ausgewählt aus der Gruppe der aromatischen cyclischen Kohlenwasserstoffe und der Gruppe der aromatischen heterocyclischen Kohlenwasserstoffe, die direkt oder über mindestens eines aus einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom, einem Schwefelatom, einen Siliciumatom, einem Phosphoratom, einem Boratom aneinander gebunden sind, einer Kettenstruktureinheit und der aliphatischen cyclischen Gruppe. Wobei jede Gruppe ferner mit einem Substituenten substituiert ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Heteroalkyl, Aryl und Heteroaryl.
  • Gemäß einem Aspekt enthält die Wirtsverbindung mindestens eine der folgenden Gruppen im Molekül:
    Figure DE112011103404B4_0125
    Figure DE112011103404B4_0126
    Figure DE112011103404B4_0127
    Figure DE112011103404B4_0128
  • R1 bis R7 ist unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Heteroalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt; wenn es Aryl oder Heteroaryl ist, weist es eine ähnliche Definition auf wie diejenige von Ar, die oben erwähnt ist.
  • k ist eine ganze Zahl von 0 bis 20.
  • X1 bis X8 ist aus CH oder N ausgewählt.
  • HBL:
  • Eine Lochblockierungsschicht (HBL) kann benutzt werden, um die Anzahl von Löchern und/oder Exzitonen zu verringern, die die emittierende Schicht verlassen. Das Vorhandensein einer solchen Blockierungsschicht in einer Vorrichtung kann im Vergleich zu einer ähnlichen Vorrichtung, der eine Blockierungsschicht fehlt, wesentlich höhere Effizienzen ergeben. Auch kann eine Blockierungsschicht benutzt werden, um die Emission auf eine gewünschte Region einer OLED zu begrenzen.
  • Gemäß einem Aspekt enthält eine Verbindung, die in der HBL benutzt wird, das gleiche Molekül, das als Wirt benutzt wird, der oben beschrieben ist.
  • Gemäß einem anderen Aspekt enthält die Verbindung, die in der HBL benutzt wird, mindestens eine der folgenden Gruppen im Molekül:
    Figure DE112011103404B4_0129
  • k ist eine ganze Zahl von 0 bis 20; L ist ein Hilfsligand, m ist eine ganze Zahl von 1 bis 3.
  • ETL:
  • Die Elektronentransportschicht (ETL) kann ein Material beinhalten, das fähig ist, Elektronen zu transportieren. Die Elektronentransportschicht kann intrinsisch (undotiert) oder dotiert sein. Dotieren kann benutzt werden, um die Leitfähigkeit zu erhöhen. Beispiele für das ETL-Material sind nicht besonders eingeschränkt, und alle beliebigen Metallkomplexe oder organischen Verbindungen können benutzt werden, sofern sie typischerweise benutzt werden, um Elektronen zu transportieren.
  • Gemäß einem Aspekt enthält die Verbindung, die in der ETL benutzt wird, mindestens eine der folgenden Gruppen im Molekül:
    Figure DE112011103404B4_0130
    Figure DE112011103404B4_0131
  • R1 ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Heteroalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt; wenn es Aryl oder Heteroaryl ist, weist es eine ähnliche Definition wie diejenige von Ar auf, die oben erwähnt ist.
  • Ar1 bis Ar3 weisen eine ähnliche Definition wie diejenige von Ar auf, die oben erwähnt ist.
  • k ist eine ganze Zahl von 0 bis 20.
  • X1 bis X8 ist aus CH oder N ausgewählt.
  • Gemäß einem anderen Aspekt enthalten die Metallkomplexe, die in der ETL benutzt werden, die folgende allgemeine Formel, sind aber nicht darauf beschränkt:
    Figure DE112011103404B4_0132
  • (O-N) oder (N-N) ist ein zweizähniger Ligand, der Metall mit den Atomen O, N oder N, N koordiniert aufweist; L ist ein Hilfsligand; m ist ein ganzzahliger Wert von 1 bis zur Höchstzahl von Liganden, die an dem Metall gebunden sein können.
  • In oben erwähnten Verbindungen, die in jeder Schicht der OLED-Vorrichtung benutzt werden, können die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig deuteriert sein.
  • Zusätzlich zu und/oder in Kombination mit den hierin offenbarten Materialien können in einer OLED viele Lochinjektionsmaterialien, Lochtransportmaterialien, Wirtsmaterialien, Dotierungsmaterialien, Exziton/Loch-Blockierungsmaterialien, Elektronentransport- und Elektroneninjektionsmaterialien verwendet werden. Nichteinschränkende Beispiele für die Materialien, die in einer OLED in Kombination mit Materialien, die hierin offenbart sind, verwendet werden können, sind in Tabelle 1 unten aufgelistet. In Tabelle 1 sind nichteinschränkende Klassen von Materialien, nichteinschränkende Beispiele für Verbindungen jeder Klasse sowie Literaturhinweise, in denen die Materialien offenbart sind, aufgelistet. TABELLE 1
    MATERIAL BEISPIELE FÜR MATERIAL VERÖFFENTLICH UNGEN
    Lochinjektionsmaterialien
    Phthalocyanin- und Porphyrinverbindungen
    Figure DE112011103404B4_0133
         		Appl. Phys. Lett. 69, 2160 (1996)
    Starburst-Triarylamine
    Figure DE112011103404B4_0134
         		J. Lumin. 72-74, 985 (1997)
    CFx Fluorkohlenwasserstoffpolymer
    Figure DE112011103404B4_0135
         		Appl. Phys. Lett. 78, 673 (2001)
    Leitfähige Polymere (z.B. PEDOT:PSS, Polyanilin, Polythiophen)
    Figure DE112011103404B4_0136
         		Synth. Met. 87, 171 (1997) WO2007002683 A
    Phosphonsäure und Silan-SAMs
    Figure DE112011103404B4_0137
         		US 2003/0 162 053 A1
    Triarylamin- oder Polythiophenpolymere mit LeitfähigkeitsDotierungsmitteln
    Figure DE112011103404B4_0138
    und    		 EA 01725079 A1
    Figure DE112011103404B4_0139
    Arylamine, komplexiert mit Metalloxiden, wie z.B. Molybdän- und Wolframoxiden
    Figure DE112011103404B4_0140
         		SID Symposium Digest, 37, 923 (2006) WO 2009/ 018 009 A1
    p-halbleitende organische Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0141
         		US 2002/ 0 158 242 A1
    Metall-metallorganische Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0142
         		US 2006/0 240 279 A1
    Vernetzbare Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0143
         		US 2008/0 220 265 A1
    Lochtransportmaterialien
    Triarylamine (z.B. TPD, α-NPD)
    Figure DE112011103404B4_0144
         		Appl. Phys. Lett. 51, 913 (1987)
    Figure DE112011103404B4_0145
         		US 5 061 569 A
    Figure DE112011103404B4_0146
         		EP 0 650 955 A1
    Figure DE112011103404B4_0147
         		J. Mater. Chem. 3, 319 (1993)
    Figure DE112011103404B4_0148
         		Appl. Phys. Lett. 90, 183503 (2007)
    Figure DE112011103404B4_0149
         		Appl. Phys. Lett. 90, 183503 (2007)
    Triarylamin auf Spirofluoren-Kern
    Figure DE112011103404B4_0150
         		Synth. Met. 91, 209 (1997)
    Arylamincarbazol-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0151
         		Adv. Mater. 6, 677 (1994), US 2008/0 124 572 A1
    Triarylamin mit (Di)benzothiophen/ (Di)benzofuran
    Figure DE112011103404B4_0152
         		US 2007/0 278 938 A1 , US 2008/ 0 106 190 A1
    Indolocarbazole
    Figure DE112011103404B4_0153
         		Synth. Met. 111, 421 (2000)
    Isoindol-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0154
         		Chem. Mater. 15, 3148 (2003)
    Metallcarbenkomplexe
    Figure DE112011103404B4_0155
         		US 2008/0 018 221 A1
    Phosphoreszierende OLED-Wirtsmaterialien
    Rote Wirte
    Arylcarbazole
    Figure DE112011103404B4_0156
         		Appl. Phys. Lett. 78, 1622 (2001)
    Metall-8-hydroxychinolate (z.B. Alq3, BAlq)
    Figure DE112011103404B4_0157
         		Nature 395, 151 (1998)
    Figure DE112011103404B4_0158
         		US 2006/0 202 194 A1
    Figure DE112011103404B4_0159
         		WO 2005/014 551 A1
    Figure DE112011103404B4_0160
         		WO 2006/072 002 A2
    Metallphenoxybenzothiazol-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0161
         		Appl. Phys. Lett. 90, 123509 (2007)
    Konjugierte Oligomere und Polymere (z.B. Polyfluoren)
    Figure DE112011103404B4_0162
         		Org. Electron. 1, 15 (2000)
    Aromatische kondensierte Ringe
    Figure DE112011103404B4_0163
         		WO 2009/066 779 A1 , WO 2009/066 778 A1 , WO 2009/063 833 A1 , US 2009/0 045 731 A1 , US 2009/0 045 730 A1 , WO 2009/008 311 A1 , US 2009/0 008 605 A1 , US 2009/0 009 065 A1
    Zinkkomplexe
    Figure DE112011103404B4_0164
         		WO 2009/062 578 A1
    Grüne Wirte
    Arylcarbazole
    Figure DE112011103404B4_0165
         		Appl. Phys. Lett. 78, 1622 (2001)
    Figure DE112011103404B4_0166
         		US 2003/0 175 553 A1
    Figure DE112011103404B4_0167
         		WO 2001/039 234 A2
    Aryltriphenylen-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0168
         		US 2006/0 280 965 A1
    Figure DE112011103404B4_0169
         		US 2006/0 280 965 A1
    Figure DE112011103404B4_0170
         		WO 2009/021 126 A2
    Moleküle vom Donor-Akzeptor-Typ
    Figure DE112011103404B4_0171
         		WO 2008/056 746 A1
    Aza-carbazol/DBT/DBF
    Figure DE112011103404B4_0172
         		JP 2008 - 074 939 A
    Polymere (z.B. PVK)
    Figure DE112011103404B4_0173
         		Appl. Phys. Lett. 77, 2280 (2000)
    Spirofluoren-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0174
         		WO 2004/093 207 A2
    Metallphenoxybenzooxazol-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0175
         		WO 2005/089 025 A1
    Figure DE112011103404B4_0176
         		WO 2006/132 173 A1
    Figure DE112011103404B4_0177
         		JP 2005 – 11 610 A
    Spirofluoren-carbazolVerbindungen
    Figure DE112011103404B4_0178
         		JP 2007 - 254 297 A
    Figure DE112011103404B4_0179
         		JP 2007 - 254 297 A
    Indolocarbazole
    Figure DE112011103404B4_0180
         		WO 2007/063 796 A1
    Figure DE112011103404B4_0181
         		WO 2007/063 754 A1
    Elektronendefizitäre 5-Ring-Heterocyclen (z.B. Triazol, Oxadiazol)
    Figure DE112011103404B4_0182
         		J. Appl. Phys. 90, 5048 (2001)
    Figure DE112011103404B4_0183
         		WO 2004/107 822 A1
    Tetraphenylen-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0184
         		US 2005/0 112 407 A1
    Metall-phenoxypyridin-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0185
         		WO 2005/030 900 A1
    Metallkoordinationskomplexe (z.B. Zn, A1 mit N^N-Liganden)
    Figure DE112011103404B4_0186
         		US 2004/0 137 268 A1 , US 2004/0 137 267 A1
    Blaue Wirte
    Arylcarbazole
    Figure DE112011103404B4_0187
         		Appl. Phys. Lett, 82, 2422 (2003)
    Figure DE112011103404B4_0188
         		US 2007/0 190 359 A1
    Dibenzothiophen/Dibenzofuran-carbazolVerbindungen
    Figure DE112011103404B4_0189
         		WO 2006/114 966 A1 , US 2009/0 167 162 A1
    Figure DE112011103404B4_0190
         		US 2009/0 167 162 A1
    Figure DE112011103404B4_0191
         		WO 2009/086 028 A2
    Figure DE112011103404B4_0192
         		US 2009/0 030 202 A1 , US 2009/0 017 330 A1
    Siliciumaryl-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0193
         		US 2005/0 238 919 A1
    Figure DE112011103404B4_0194
         		WO 2009/003 898 A1
    Silicium/Germanium-aryl-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0195
         		EP 2 034 538 A1
    Arylbenzoylester
    Figure DE112011103404B4_0196
         		WO 2006/100 298 A1
    metallorganische Komplexe mit hoher Triplettenergie des Metalls
    Figure DE112011103404B4_0197
         		US 7 154 114 B2
    Phosphoreszierende Dotierungsmittel
    Rote Dotierungsmittel
    Schwermetallporphyrine (z.B. PtOEP)
    Figure DE112011103404B4_0198
         		Nature 395, 151 (1998)
    Metallorganische Iridium(III)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0199
         		Appl. Phys. Lett. 78, 1622 (2001)
    Figure DE112011103404B4_0200
         		US 2006 / 0 835 469 A1
    Figure DE112011103404B4_0201
         		US 2006 / 0 835 469 A1
    Figure DE112011103404B4_0202
         		US 2006/0 202 194 A1
    Figure DE112011103404B4_0203
         		US 2006/0 202 194 A1
    Figure DE112011103404B4_0204
         		US 2007/0 087 321 A1
    Figure DE112011103404B4_0205
         		US 2007/0 087 321 A1
    Figure DE112011103404B4_0206
         		Adv. Mater. 19, 739 (2007)
    Figure DE112011103404B4_0207
         		WO 2009/100 991 A1
    Figure DE112011103404B4_0208
         		WO 2008/101 842 A1
    Metallorganische Platin(II)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0209
         		WO 2003/040 257 A1
    Osmium(III)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0210
         		Chem. Mater. 17, 3532 (2005)
    Ruthenium(II)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0211
         		Adv. Mater. 17, 1059 (2005)
    Rhenium(I)-, -(II)- und - (III)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0212
         		US 2005/0 244 673 A1
    Grüne Dotierungsmittel
    Metallorganische Iridium(III)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0213
         		Inorg. Chem. 40, 1704 (2001)
    und ihre Derivate
    Figure DE112011103404B4_0214
         		US 2002/0 034 656 A1
    Figure DE112011103404B4_0215
         		US 7 332 232 B2
    Figure DE112011103404B4_0216
         		US 2009/0 108 737 A1
    Figure DE112011103404B4_0217
         		US 2009/0 039 776 A1
    Figure DE112011103404B4_0218
         		US 6 921 915 B2
    Figure DE112011103404B4_0219
         		US 6 687 266 B1
    Figure DE112011103404B4_0220
         		Chem. Mater. 16, 2480 (2004)
    Figure DE112011103404B4_0221
         		US 2007/0 190 359 A1
    Figure DE112011103404B4_0222
         		US 2006/0 008 670 A1 JP 2007 - 123 392 A
    Figure DE112011103404B4_0223
         		Adv. Mater. 16, 2003 (2004)
    Figure DE112011103404B4_0224
         		Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7800
    Figure DE112011103404B4_0225
         		WO 2009/050 290 A1
    Figure DE112011103404B4_0226
         		US 2009/0 165 846 A1
    Figure DE112011103404B4_0227
         		US 2008/0 015 355 A1
    Monomer für polymere Metall-metallorganische Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0228
         		US 7 250 226 B2 , US 7 396 598 B2
    Pt(II)-organische Komplexe einschließlich vielzähniger Liganden
    Figure DE112011103404B4_0229
         		Appl. Phys. Lett. 86, 153505 (2005)
    Figure DE112011103404B4_0230
         		Appl. Phys. Lett. 86, 153505 (2005)
    Figure DE112011103404B4_0231
         		Chem. Lett. 34, 592 (2005)
    Figure DE112011103404B4_0232
         		WO 2002/015 645 A1
    Figure DE112011103404B4_0233
         		US 2006/0 263 635 A1
    Cu-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0234
         		WO 2009/000 673 A2
    Goldkomplexe
    Figure DE112011103404B4_0235
         		Chem. Commun. 2906 (2005)
    Rhenium(III)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0236
         		Inorg. Chem. 42, 1248 (2003)
    Deuterierte metallorganische Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0237
         		US 2003/0 138 657 A1
    Metallorganische Komplexe mit zwei oder mehr Metallzentren
    Figure DE112011103404B4_0238
         		US 2003/0 152 802 A1
    Figure DE112011103404B4_0239
         		US 7 090 928 B2
    Blaue Dotierungsmittel
    Metallorganische Iridium(III)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0240
         		WO 2002/002 714 A2
    Figure DE112011103404B4_0241
         		WO 2006/009 024 A1
    Figure DE112011103404B4_0242
         		US 2006/0 251 923 A1
    Figure DE112011103404B4_0243
         		US 7 393 599 B2 , WO 2006/056 418 A2 , US 2005/0 260 441 A1 , WO 2005/019 373 A2
    Figure DE112011103404B4_0244
         		US 7 534 505 B2
    Figure DE112011103404B4_0245
         		US 7 445 855 B2
    Figure DE112011103404B4_0246
         		US 2007/0 190 359 A1 , US 2008/0 297 033 A1
    Figure DE112011103404B4_0247
         		US 7 338 722 B2
    Figure DE112011103404B4_0248
         		US 2002/0 134 984 A1
    Figure DE112011103404B4_0249
         		Angew. Chem. Int. Ed. 47, 1 (2008)
    Figure DE112011103404B4_0250
         		Chem. Mater. 18, 5119 (2006)
    Figure DE112011103404B4_0251
         		Inorg. Chem. 46, 4308 (2007)
    Figure DE112011103404B4_0252
         		WO 2005/123 873 A1
    Figure DE112011103404B4_0253
         		WO 2005/123 873 A1
    Figure DE112011103404B4_0254
         		WO 2007/004 380 A1
    Figure DE112011103404B4_0255
         		WO 2006/082 742 A1
    Osmium(II)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0256
         		US 7 279 704 B2
    Figure DE112011103404B4_0257
         		Organometallics 23, 3745 (2004)
    Goldkomplexe
    Figure DE112011103404B4_0258
         		Appl. Phys. Lett.74,1361 (1999)
    Platin(II)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0259
         		WO 2006/098 120 A1 , WO 2006/103 874 A1
    Exziton/Loch-Blockierungsschichtmaterialien
    Bathocuproin-Verbindungen (z.B. BCP, BPhen)
    Figure DE112011103404B4_0260
         		Appl. Phys. Lett. 75, 4 (1999)
    Figure DE112011103404B4_0261
         		Appl. Phys. Lett. 79, 449 (2001)
    Metall-8-hydroxychinolate (z.B. BAlq)
    Figure DE112011103404B4_0262
         		Appl. Phys. Lett. 81, 162 (2002)
    Elektronendefizitäre 5-Ring-Heterocyclen, wie z.B. Triazol, Oxadiazol, Imidazol, Benzoimidazol
    Figure DE112011103404B4_0263
         		Appl. Phys. Lett. 81, 162 (2002)
    Triphenylen-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0264
         		US 2005/0 025 993 A1
    Fluorierte aromatische Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0265
         		Appl. Phys. Lett. 79, 156 (2001)
    Phenothiazin-S-oxid
    Figure DE112011103404B4_0266
         		WO 2008/132 085 A1
    Elektronentransportmaterialien
    Anthracenbenzoimidazol-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0267
         		WO 2003/060 956 A2
    Figure DE112011103404B4_0268
         		US 2009/0 179 554 A1
    Aza-triphenylen-Derivate
    Figure DE112011103404B4_0269
         		US 2009/0 115 316 A1
    Anthracenbenzothiazol-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0270
         		Appl. Phys. Lett. 89, 063504 (2006)
    Metall-8-hydroxychinolate (z.B. Alq3, Zrq4)
    Figure DE112011103404B4_0271
         		Appl. Phys. Lett. 51, 913 (1987) US 7 230 107
    Metallhydroxybenzochinolate
    Figure DE112011103404B4_0272
         		Chem. Lett. 5, 905 (1993)
    Bathocuproin-Verbindungen, wie z.B. BCP, BPhen usw.
    Figure DE112011103404B4_0273
         		Appl. Phys. Lett. 91, 263503 (2007)
    Figure DE112011103404B4_0274
         		Appl. Phys. Lett. 79, 449 (2001)
    Elektronendefizitäre 5-Ring-Heterocyclen (z.B. Triazol, Oxadiazol, Imidazol, Benzoimidazol)
    Figure DE112011103404B4_0275
         		Appl. Phys. Lett. 74, 865 (1999)
    Figure DE112011103404B4_0276
         		Appl. Phys. Lett. 55, 1489 (1989)
    Figure DE112011103404B4_0277
         		Jpn. J. Apply. Phys. 32, L917 (1993)
    Silolverbindungen
    Figure DE112011103404B4_0278
         		Org. Electron. 4, 113 (2003)
    Arylboran-Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0279
         		J. Am. Chem. Soc. 120, 9714 (1998)
    Fluorierte aromatische Verbindungen
    Figure DE112011103404B4_0280
         		J. Am. Chem. Soc. 122, 1832 (2000)
    Fulleren (z.B. C60)
    Figure DE112011103404B4_0281
         		US 2009/0 101 870 A1
    Triazin-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0282
         		US 2004/0 036 077 A1
    Zn-(N^N)-Komplexe
    Figure DE112011103404B4_0283
         		US 6 528 187 B1
  • EXPERIMENTELLER TEIL
  • Verbindungsbeispiele
  • Synthese von Verbindung 1
  • Figure DE112011103404B4_0284
  • Schritt 1. Die Lösung von Carbazol und Kaliumiodid in 550 ml Essigsäure wurde auf 120 °C erhitzt, um die Reaktanden zu lösen, und anschließend wieder auf 100 °C abkühlen zu lassen. Bei dieser Temperatur wurde Kaliumiodat langsam zugegeben, und das Reaktionsgemisch wurde 2 h lang bei 100 °C gerührt. Das Reaktionsgemisch ließ man anschließend auf 60 °C abkühlen, und 500 ml Wasser wurden zugegeben, was die Bildung von grauem Niederschlag ergab. Das feste Material wurde abfiltriert und mit heißem Wasser gewaschen. Anschließend wurde es in CH2Cl2 gelöst; diese Lösung wurde vorsichtig mit NaHCO3 aq., NaHSO3 aq., Sole gewaschen, anschließend über Natriumsulfat getrocknet. Das Volumen wurde reduziert, um ein Aufschlämmungsgemisch zu bilden, anschließend abgekühlt und mindesten 30 Minuten lang bei Raumtemperatur gehalten, festes Material wurde abfiltriert, einmal rasch mit einer Minimalmenge von CH2Cl2 gewaschen und getrocknet. Es wurde in einen 500-ml-Kolben gegeben, 100 ml EtOAc wurden zugegeben, 20 Minuten lang am Rotavapor bei 60 °C ohne Vakuum einrotiert, anschließend wurde begonnen, Lösemittel abzupumpen, um ein Aufschlämmungsgemisch zu bilden, anschließend wurden 200 ml Hexane zugegeben, und es wurde 15 Minuten ohne Vakuum bei 55 °C gehalten. Anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt, 30 Minuten gehalten, 3 Minuten lang kurz ultraschallbehandelt, festes Material abfiltriert und mit reichlich Hexan gewaschen. Das Material wurde unter Vakuum getrocknet, was 24 g (40 % Ausbeute) Reinstoff ergab.
    Figure DE112011103404B4_0285
  • Schritt 2. 2-Iodcarbazol (29,2 g, 0,1 mol) wurde in 200 ml trockenem Aceton gelöst, anschließend wurde Kaliumhydroxid (7,84 g, 0,14 mol) zugegeben und bis zur vollständigen Lösung gerührt; gefolgt von langsamer Zugabe von Tosylchlorid (22,8 g, 0,12 mol). Das Reaktionsgemisch wurde 3 h lang unter Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 60 bis 70 °C abgekühlt und unter Rühren mit konstanter Drehzahl in Wasser gegossen; das Rühren wurde nach Zugießen der gesamten Menge eine Zeit lang fortgesetzt. Ein Produkt schlug sich an der Glaswand nieder; nach 30 Minuten wurde Wasser abdekantiert, der Niederschlag wurde mit Wasser gewaschen, anschließend zweimal mit EtOH. Das Rückstandsmaterial wurde in CH2Cl2 gelöst und bis zum Erkennen der Feststoffbildung teilweise eingedampft, ein großes Volumen EtOH wurde zugegeben und das gesamte CH2Cl2 weiter abgedampft (mehrmals wiederholt). Gerührt bei 60 °C für 10 Minuten, anschließend abgekühlt, bei 20 °C gehalten und filtriert, der Niederschlag wurde mit EtOH gewaschen und getrocknet, was 40 g (90 % Ausbeute) reines 3-Iod-9-tosyl-9H-carbazol ergab.
    Figure DE112011103404B4_0286
  • Schritt 3. 3-Iod-9-tosyl-9H-carbazol (31,29 g, 0,07 mol), Cu(I)-iodid (1,33 g, 0,007 mol), Kaliumphosphat (29,7 g, 0,14 mol) und Carbazol (14,03 g, 0,084 mol) wurden in einem 3-Hals-Kolben zusammengegeben, 4-mal entgast, und Cyclohexan-1,3-diamin (1,14 g, 0,01 mol) in 400 ml wasserfreiem Toluol wurde zugegeben. Wieder entgast, Reaktionskolben mit N2 gefüllt und über Nacht (20 h) unter Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 20 °C abgekühlt, durch einen Stopfen von Silicagel, aufgefüllt mit Celite, filtriert, mit Toluol gewaschen; der Stopfen wurde mit CH2Cl2 gewaschen, vereinte organische Fraktionen wurden eingedampft. Der Rückstand wurde in 100 ml CH2Cl2 gelöst, und 300 ml EtOH wurden zugegeben; anschließend wurde CH2Cl2 verdampft. Der Rückstand in EtOH wurde 20 Minuten lang bei 70 °C gehalten, anschließend auf 20 °C abgekühlt, 2 h lang gehalten und abfiltriert. Das feste Material wurde mit Ethanol gewaschen und getrocknet, was 30 g (88 % Ausbeute) des Produktes ergab.
    Figure DE112011103404B4_0287
  • Schritt 4. Die Lösung von Natriumhydroxid (27,4 g) in 150 ml Wasser wurde zu 32 g 9-Tosyl-9H-3,9'-bicarbazol, gelöst in 300 ml THF und 150 ml Methanol, gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht unter Rückfluss sieden gelassen. Anschließend wurden organische Lösemittel verdampft, 100 ml Sole zugegeben und mit 3 x 200 ml Ethylacetat extrahiert, organische Schichten vereint, über Na2SO4 getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wurde in 200 ml CH2Cl2 gelöst und auf Silicagel absorbiert. Gereinigt mithilfe von Säulenchromatographie, Eluieren mit Gradientengemisch von Ethylacetat: Hexan von 10 : 90 bis 15 : 85. Der Feststoff wurde aus Ethylacetat/Hexan-Gemisch kristallisiert, was 17 g (78 % Ausbeute) Reinmaterial ergab.
    Figure DE112011103404B4_0288
  • Schritt 5. Kaliumcarbonat (18,18 g, 132 mmol) wurde in Wasser (75 ml) gelöst, ultraschallbehandelt, und die Lösung wurde zu der Lösung von Dibenzo[b,d]thiophen-4-ylborsäure (10,00 g, 43,8 mmol) und 1,3-Dibrombenzol (13,79 ml, 114 mmol) in Toluol (200 ml) gegeben. Katalysator zugegeben (1,013 g, 0,877 mmol), entgast, 24 h unter N2-Atmosphäre unter Rückfluss erhitzt. Abgekühlt, eingedampft, mithilfe von Chromatographie auf Silicagel (250 g) gereinigt, Eluieren mit Hexan/CH2Cl2 99/1. Chromatographiertes Material wurde anschließend aus Hexan kristallisiert, was weißen Feststoff ergab, 10,5 g (67 % Ausbeute).
    Figure DE112011103404B4_0289
  • Schritt 6. 4-(3-Bromphenyl)dibenzo[b,d]thiophen (14,14 g, 41,7 mmol) wurde in Dioxan (200 ml) gelöst, wobei eine farblose Lösung erhalten wurde. 4,4,4',4',5,5,5',5'-Octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolan) (12,70 g, 50,0 mmol) wurde in einer Portion zugegeben, gefolgt von Kaliumacetat (8,18 g, 83 mmol), Pd2(dba)3 (0,382 g, 0,417 mmol) und 1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocen (dppf, 0,254 g, 0,834 mmol), anschließend wurde das Reaktionsgemisch entgast. Über Nacht unter N2 unter Rückfluss erhitzt, abgekühlt, mit Ethylacetat (150 ml) verdünnt, mit Sole, NaHSO3 und 10%-iger wässriger LiCl-Lösung gewaschen. Filtriert, eingedampft, der Rückstand wurde mithilfe von Säulenchromatographie (Silica 250 g, Hex/Dcm 9:1) gereinigt, was 2-(3-(Dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan als weißen Feststoff ergab, 12,8 g (80 % Ausbeute).
    Figure DE112011103404B4_0290
  • Schritt 7. 2-(3-(Dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan (14,50 g, 37,5 mmol), 1,3-Dibrombenzol (26,6 g, 113 mmol) wurden in 200 ml Toluol gelöst, wässrige K2CO3-Lösung (16 g in 100 ml) zugegeben, gefolgt vom Tetrakis(triphenylphosphin)palladium (0) (0,434 g). Das Reaktionsgemisch wurde entgast, mit N2 befüllt, unter N2-Atm. über Nacht unter Rückfluss erhitzt. Die organische Schicht wurde abgetrennt, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wurde mithilfe von Säulenchromatographie auf Silicasäule (200 g, eluiert mit Hexan/CH2Cl2 95 : 5) gereinigt, anschließend aus Hexan kristallisiert, was weißen Feststoff ergab, 10,1 g (65 % Ausbeute).
    Figure DE112011103404B4_0291
  • Schritt 8. 4-(3'-Brom-[1,1'-biphenyl]-3-yl)dibenzo[b,d]thiophen (6,20 g, 14,93 mmol), 9H-3,9'-Bicarbazol (4,96 g, 14,93 mmol) wurden in Xylol (trocken, 200 ml) suspendiert, Pd2dba3 (0,273 g, 0,299 mmol), Dicyclohexyl(2',6'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-3-yl)phosphin (0,245 g, 0,597 mmol) und Natrium-2-methylpropan-2-olat (2,87 g, 29,9 mmol) zugegeben, entgast, unter energischem Rühren unter N2-Atm. 24 h lang unter Rückfluss erhitzt. Das heiße Reaktionsgemisch wurde durch einen Celite-Stopfen filtriert, konzentriert und auf eine Silicasäule (250 g) gegeben. Eluiert mit Hexan/CH2Cl2 4: 1, konzentrierte Fraktionen, rein mithilfe von TLC und HPLC. Weißer Feststoff schlug sich nieder, er wurde mit Hexan gewaschen und aus Ethylacetat kristallisiert, was Verbindung 1 als weißen Feststoff (8,5 g, 85 % Ausbeute) ergab.
  • Vorrichtungsbeispiele
  • Es wurden mehrere Vorrichtungen gefertigt, die die Verbindungen der Erfindung umfassten. Die Anodenelektrode ist ≈ 800 Å Indiumzinnoxid (ITO). Die Kathode bestand aus 10 Å LiF, gefolgt von 1.000 Å Al. Alle Vorrichtungen wurden mit einem Glasdeckel, versiegelt mit einem Epoxidharz, in einem Stickstoff-Handschuhkasten (<1 ppm H2O und O2) verkapselt, und ein Feuchtigkeitsfänger wurde in die Packung eingebunden.
  • Wie hierin benutzt, weisen die folgenden Verbindungen die folgenden Strukturen auf:
    Figure DE112011103404B4_0292
    Figure DE112011103404B4_0293
    Figure DE112011103404B4_0294
    Figure DE112011103404B4_0295
    Figure DE112011103404B4_0296
    Figure DE112011103404B4_0297
    Figure DE112011103404B4_0298
    Figure DE112011103404B4_0299
  • Lösungsbasiert verarbeitete Vorrichtungen:
  • Vorrichtungsbeispiel 1 wurde wie unten beschrieben gefertigt. Verbindung E und Verbindung G wurden in Cyclohexanon gelöst. Die Menge von Verbindung G in der Lösung betrug 10 Gew.-%, bezogen auf HIL-1. Die Gesamtkonzentration von Verbindung E und Verbindung G betrug 0,5 Gew.-% in Cyclohexanon. Zum Bilden der Lochinjektionsschicht (HIL) wurde die Lösung durch Schleuderbeschichten 60 Sekunden lang bei 4.000 U/min auf eine gemusterte Indiumzinnoxid-(ITO)-Elektrode aufgebracht. Der resultierende Film wurde 30 Minuten lang bei 250 °C gebrannt. Der Film war nach dem Brennen unlöslich. Oben auf der HIL wurden eine Lochtransportschicht (HTL) und anschließend eine emittierende Schicht (EML), ebenfalls durch Schleuderbeschichten, aufgebracht. Die HTL wurde durch Schleuderbeschichten einer Lösung von 0,5 Gew.-% von Verbindung F in Toluol 60 Sekunden lang bei 4.000 U/min hergestellt. Der HTL-Film wurde 30 Minuten lang bei 200 °C gebrannt. Nach dem Brennen war die HTL ein unlöslicher Film. Zum Bilden der EMS wurde eine Toluollösung, die 80 % von Verbindung 1 und 20 % von Verbindung D enthielt (Nettokonzentration von 1 Gew.-% in Toluol), durch Schleuderbeschichten bei 1.000 U/min für 60 Sekunden oben auf die unlösliche HTL aufgebracht und anschließend 60 Minuten lang bei 80 °C gebrannt, um Lösemittelrückstände zu entfernen. Anschließend wurde eine 50 Å dicke Schicht von Verbindung C durch thermische Verdampfung im Vakuum als die Blockierungsschicht (BL) abgeschieden. Anschließend wurde eine 200 Å dicke Schicht von Alq3 durch thermische Verdampfung im Vakuum als die Elektronentransportschicht (ETL) abgeschieden.
  • Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 1 wurde in ähnlicher Weise gefertigt, mit der Ausnahme, dass der Wirt Verbindung C anstelle von Verbindung 1 war. Die Vorrichtungsdaten sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2.
    Beispiel Wirt Dotierungsmittel (konz.) ETL2 Bei 10 mA/cm2 Bei L0 = 2.000 cd/m2
    1931 CIE Spannung (V) LE (cd/A) LT80 (h)
    Vorrichtungsbeispiel 1 Vbdg 1 20 % Vbdg C (0,18, 0,38) 10 14,4 153
    Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 1 Vbdg C 20 % Vbdg C (0,18, 0,38) 9,5 19,1 39
  • Vorrichtungen durch vakuumthermische Verdampfung:
  • Vorrichtungsbeispiel 2 und 3 und Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 2 bis 9 wurden durch thermische Verdampfung im Hochvakuum (<10-7 Torr) gefertigt. Der organische Stapel der Vorrichtungsbeispiele 2 und 3 und der Vergleichs-Vorrichtungsbeispiele 2 bis 9 in Tabelle 3 besteht, von der ITO-Oberfläche aus aufeinanderfolgend, aus 100 Å von Verbindung D als der Lochinjektionsschicht (HIL), 300 Å von α-NPD als der Lochtransportschicht (HTL), 300 Å von Verbindung 1, Verbindung B oder Verbindung C, dotiert mit 15 Gew.-% von Verbindung D, als der Emittierende Schicht (EMI,), 50 Å von Verbindung 1, Verbindung B, Verbindung C, Verbindung III oder Verbindung IV als der Blockierungsschicht (BL) und 400 Å von Alq3 als der Elektronentransportschicht (ETL). Die Vorrichtungsstruktur und das Ergebnis sind in Tabelle 3 gezeigt.
  • In Tabelle 2 sind die Daten der lösungsbasiert verarbeiteten Vorrichtungen zusammengefasst. Vorrichtungsbeispiel 1 weist gegenüber Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 1 eine signifikant höhere Betriebsstabilität auf. LT80 (definiert als die Zeit, die erforderlich ist, dass die Anfangsleuchtdichte L0 unter konstanter Stromdichte bei Raumtemperatur von 100% auf 90 % sinkt) von Vorrichtungsbeispiel 1 ist 153 h, wohingegen diejenige von Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 1 39 h ist. Obwohl die Leuchtdichteneffizienz (LE) bei J = 10 mA/cm2 von Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 1 höher ist (19,1 cd/A), ist Vorrichtungsbeispiel 1 noch ziemlich effizient (14,4 cd/A). Tabelle 3.
    Beispiele Wirt Dotierungsmittel (konz.) BL 1931 CIE Bei 1.000 cd/m2 Bei L0 = 2.000 cd/m2
    x y λmax (nm) LT80 (h) LE (cd/A) EQE (%) PE (lm/W) LT80 (h)
    Vorrichtungsbeispiel 2 Vbdg 1 15 % Vbdg C 0,183 0,407 474 7,2 38 16,2 16,6 1.063*
    Vorrichtungsbeispiel 3 Vbdg 1 15 % Vbdg 1 0,183 0,409 474 7,8 36,6 15,6 14,8 861*
    Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 2 Vbdg C 15 % Vbdg C 0,180 0,397 474 7,1 36,6 15,9 16,3 600*
    Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 3 Vbdg B 15 % Vbdg B 0,180 0,387 474 6,8 35,7 15,8 16,5 604
    Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 4 Vbdg I 15 % Vbdg C 0,181 0,397 474 7,5 33,8 14,7 14,1 530*
    Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 5 Vbdg II 15 % Vbdg C 0,181 0,407 474 7,7 35 14,9 14,4 750
    Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 6 Vbdg III 15 % Vbdg C 0,183 0,409 474 7,5 37,1 15,8 15,5 596*
    Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 7 Vbdg III 15 % Vbdg III 0,183 0,409 474 8,1 36 15,4 13,9 532*
    Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 8 Vbdg IV 15 % Vbdg C 0,185 0,411 474 7,6 36 15,4 14 457*
    Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 9 Vbdg IV 15 % Vbdg IV 0,185 0,414 474 8 35,5 15 14,8 407*
    * berechnet auf Grundlage der Lebensdauerprüfung bei J = 20 mA/cm2.
  • In Tabelle 3 sind die Daten der Vorrichtungen durch vakuumthermische Verdampfung zusammengefasst. Vorrichtungsbeispiel 2 und Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 2 weisen die gleiche Struktur auf, mit der Ausnahme, dass Vorrichtungsbeispiel 2 Verbindung 1 als den Wirt aufweist, wohingegen Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 2 Verbindung C als den Wirt aufweist. Die beiden Vorrichtungen weisen ähnliche Effizienz auf (≈ 16 % EQE). Jedoch ist Vorrichtungsbeispiel 2 im Vergleich zu Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 2 signifikant stabiler. LT80 von Vorrichtungsbeispiel 2 ist 1.063 h, wohingegen das von Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 2 bei 600 h ist. Vorrichtungsbeispiel 3 und Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 3 weisen die gleiche Struktur auf, mit der Ausnahme, dass Vorrichtungsbeispiel 3 Verbindung 1 als den Wirt und die BL aufweist, wohingegen Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 3 Verbindung B als den Wirt und die BL aufweist. Die beiden Vorrichtungen weisen ähnliche Effizienz auf (≈ 16 % EQE). Jedoch ist Vorrichtungsbeispiel 3 im Vergleich zu Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 3 signifikant stabiler. LT80 von Vorrichtungsbeispiel 3 ist 861 h, wohingegen das von Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 1 bei 604 h ist. Vorrichtungsbeispiel 2 und Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 4 weisen die gleiche Struktur auf, mit der Ausnahme, dass Vorrichtungsbeispiel 2 Verbindung 1 als den Wirt aufweist, wohingegen Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 4 Verbindung I als den Wirt aufweist. Vorrichtungsbeispiel 2 weist nicht nur höhere Effizienz auf, sondern ist im Vergleich zu Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 4 signifikant stabiler. LT80 von Vorrichtungsbeispiel 2 ist 1.063 h, wohingegen das von Vergleichs-Vorrichtungsbeispiel 4 bei 530 h ist.
  • Die Daten deuten auf zwei überlegene Merkmale von Verbindungen mit der Formel I hin. Erstens ergibt Verbindung 1 mit einem 3,9-verknüpften Oligocarbazol-Molekülteil und einem Dibenzothiophen-Molekülteil, die durch eine aromatische Gruppe verknüpft sind, im Vergleich zu Verbindungen mit 3,9-verknüpftem Oligocarbazol-Molekülteil und Dibenzothiophen-Molekülteil, die direkt verbunden sind, eine hohe Stabilität der Vorrichtung. Es wird angenommen, dass das Vorhandensein eines aromatischen Verknüpfers eine Auswirkung auf die Konjugation aufweist und somit die Stabilität der Vorrichtung verbessert. Zweitens sind Verbindungen mit Carbazol- und Dibenzothiophen-Molekülteil Verbindungen mit 3,9-verknüpftem Oligocarbazol- und Dibenzothiophen-Molekülteil, selbst mit einem aromatischen Verknüpfer, unterlegen. 3,9-verknüpftes Oligocarbazol, der hauptsächliche HOMO-Beiträger in den Verbindungen, die hierin bereitgestellt sind, ist elektronenreicher als Carbazol. Das Oxidations- und Reduktionspotential von Verbindung 1 beträgt 0,74 V bzw. -2.73 V (ggü. Fc/Fc+). Das Oxidations- und Reduktionspotential von Verbindung C beträgt 0,91 V bzw. - 2,84 V. Das höhere HOMO-Niveau von Verbindung 1 kann die Lochinjektion von der HTL und den Lochtransport in der EML erhöhen. Dies kann einen besseren Ladungsausgleich und/oder Ort der Ladungsrekombination der Vorrichtung ergeben, was zu verbesserter Lebensdauer der Vorrichtung führt.
  • Das Oxidations- und Reduktionspotential von Verbindung B beträgt 0,74 V bzw. - 2,78 V. Während die HOMO-Niveaus von Verbindung 1 und Verbindung B ähnlich sind, ist das LUMO-Niveau von Verbindung 1 aufgrund des zusätzlichen π-Systems, das durch den Biphenyl-Verknüpfer bereitgestellt wird, etwas niedriger. Im Allgemeinen ist in Verbindungen, die einen 3,9-verknüpften Oligocarbazol-Molekülteil und einen Dibenzothiophen-Molekülteil mit einem aromatischen Verknüpfer enthalten, die Kontrolle über die π-Konjugation, die thermischen Eigenschaften und weitere strukturelle/elektronische Modifikation durch Substituenten besser als in entsprechenden Verbindungen ohne einen aromatischen Verknüpfer. Es wird angenommen, dass die Verbindung 1, außer dem Unterschied in den elektronischen Eigenschaften, im Vergleich zu Verbindung B und Verbindung C bessere Morphologie und morphologische Stabilität bereitstellt, was zu verbesserter Lebensdauer der Vorrichtung führt. Insbesondere können Materialien mit einer asymmetrischen Struktur, wie z.B. die 3,9-verknüpfte Oligocarbazol-Struktur, verbesserte Filmbildung bieten. Es wird angenommen, dass sich die verbesserte Filmbildung aus der verringerten Kristallisation aufgrund der asymmetrischen Struktur der Verbindung ergibt. Dies wurde durch unerwartete Ergebnisse von lösungsbasiert verarbeiteten Vorrichtungen unter Benutzen der Verbindungen als ein Wirtsmaterial bewiesen.

Claims (19)

  1. Verbindung mit der Formel:
    Figure DE112011103404B4_0300
     wobei n 1 bis 20 ist; wobei jedes von R'1, R'2, R'3 und R'4 unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen darstellt; wobei R'1, R'2 und R'3 unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Aryalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt sind; R'4 unabhängig aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl und Aryl ausgewählt sind; wobei Ra und Rb unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen darstellen; wobei Ra und Rb unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt sind; wobei X
    Figure DE112011103404B4_0301
     wobei A, B, C und D unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt sind, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0302
     wobei A, B, C und D gegebenenfalls ferner mit Ra substituiert sind; wobei jedes von p, q, r und s gleich 0, 1, 2, 3 oder 4 ist; und wobei p + q + r + s mindestens 1 ist; und wobei Y Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Aza-dibenzothiophen, Aza-dibenzofuran oder Aza-dibenzoselenophen ist, das ferner mit Rb substituiert ist.
  2. Verbindung nach Anspruch 1, wobei n 1, 2 oder 3 ist.
  3. Verbindung nach Anspruch 1, wobei n 1 ist.
  4. Verbindung nach Anspruch 1, wobei Y 2-Dibenzothiophenyl, 4-Dibenzothiophenyl, 2-Dibenzofuranyl oder 4-Dibenzofuranyl ist.
  5. Verbindung nach Anspruch 1, wobei die Verbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0303
    Figure DE112011103404B4_0304
    Figure DE112011103404B4_0305
    Figure DE112011103404B4_0306
    Figure DE112011103404B4_0307
    Figure DE112011103404B4_0308
    Figure DE112011103404B4_0309
    Figure DE112011103404B4_0310
    Figure DE112011103404B4_0311
    Figure DE112011103404B4_0312
    Figure DE112011103404B4_0313
    Figure DE112011103404B4_0314
    Figure DE112011103404B4_0315
    Figure DE112011103404B4_0316
    Figure DE112011103404B4_0317
    Figure DE112011103404B4_0318
    Figure DE112011103404B4_0319
    Figure DE112011103404B4_0320
    Figure DE112011103404B4_0321
    Figure DE112011103404B4_0322
    Figure DE112011103404B4_0323
    Figure DE112011103404B4_0324
    Figure DE112011103404B4_0325
    Figure DE112011103404B4_0326
    Figure DE112011103404B4_0327
    Figure DE112011103404B4_0328
    Figure DE112011103404B4_0329
    Figure DE112011103404B4_0330
    Figure DE112011103404B4_0331
    Figure DE112011103404B4_0332
    Figure DE112011103404B4_0333
    Figure DE112011103404B4_0334
    Figure DE112011103404B4_0335
    Figure DE112011103404B4_0336
    Figure DE112011103404B4_0337
    Figure DE112011103404B4_0338
    Figure DE112011103404B4_0339
    Figure DE112011103404B4_0340
    Figure DE112011103404B4_0341
    Figure DE112011103404B4_0342
    Figure DE112011103404B4_0343
    Figure DE112011103404B4_0344
    Figure DE112011103404B4_0345
    Figure DE112011103404B4_0346
    Figure DE112011103404B4_0347
    Figure DE112011103404B4_0348
    Figure DE112011103404B4_0349
    Figure DE112011103404B4_0350
    Figure DE112011103404B4_0351
    Figure DE112011103404B4_0352
    Figure DE112011103404B4_0353
    Figure DE112011103404B4_0354
    Figure DE112011103404B4_0355
    Figure DE112011103404B4_0356
    Figure DE112011103404B4_0357
    Figure DE112011103404B4_0358
    Figure DE112011103404B4_0359
    Figure DE112011103404B4_0360
    Figure DE112011103404B4_0361
    Figure DE112011103404B4_0362
    Figure DE112011103404B4_0363
    Figure DE112011103404B4_0364
    Figure DE112011103404B4_0365
    Figure DE112011103404B4_0366
    Figure DE112011103404B4_0367
    Figure DE112011103404B4_0368
    Figure DE112011103404B4_0369
  6. Erste Vorrichtung, umfassend eine organische lichtemittierende Vorrichtung, umfassend: eine Anode; eine Kathode; und eine erste organische Schicht, die zwischen der Anode und der Kathode angeordnet ist, umfassend eine Verbindung mit der Formel:
    Figure DE112011103404B4_0370
     wobei n 1 bis 20 ist; wobei jedes von R'1, R'2, R'3 und R'4 unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen darstellt; wobei R'1, R'2 und R'3 unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Aryalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt sind; R'4 unabhängig aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl und Aryl ausgewählt sind; wobei Ra und Rb unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstitutionen darstellen; wobei Ra und Rb unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt sind; wobei X
    Figure DE112011103404B4_0371
     wobei A, B, C und D unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt sind, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0372
     wobei A, B, C und D gegebenenfalls ferner mit Ra substituiert sind; wobei jedes von p, q, r und s gleich 0, 1, 2, 3 oder 4 ist; und wobei p + q + r + s mindestens 1 ist; und wobei Y Dibenzothiophen, Dibenzofuran, Dibenzoselenophen, Aza-dibenzothiophen, Aza-dibenzofuran oder Aza-dibenzoselenophen ist, das ferner mit Rb substituiert ist.
  7. Erste Vorrichtung nach Anspruch 6, wobei n 1 bis 20 ist.
  8. Erste Vorrichtung nach Anspruch 6, wobei n 1, 2 oder 3 ist.
  9. Erste Vorrichtung nach Anspruch 6, wobei Y 2-Dibenzothiophenyl, 4-Dibenzothiophenyl, 2-Dibenzofuranyl oder 4-Dibenzofuranyl ist.
  10. Erste Vorrichtung nach Anspruch 6, wobei die Verbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0373
    Figure DE112011103404B4_0374
    Figure DE112011103404B4_0375
    Figure DE112011103404B4_0376
    Figure DE112011103404B4_0377
    Figure DE112011103404B4_0378
    Figure DE112011103404B4_0379
    Figure DE112011103404B4_0380
    Figure DE112011103404B4_0381
    Figure DE112011103404B4_0382
    Figure DE112011103404B4_0383
    Figure DE112011103404B4_0384
    Figure DE112011103404B4_0385
    Figure DE112011103404B4_0386
    Figure DE112011103404B4_0387
    Figure DE112011103404B4_0388
    Figure DE112011103404B4_0389
    Figure DE112011103404B4_0390
    Figure DE112011103404B4_0391
    Figure DE112011103404B4_0392
    Figure DE112011103404B4_0393
    Figure DE112011103404B4_0394
    Figure DE112011103404B4_0395
    Figure DE112011103404B4_0396
    Figure DE112011103404B4_0397
    Figure DE112011103404B4_0398
    Figure DE112011103404B4_0399
    Figure DE112011103404B4_0400
    Figure DE112011103404B4_0401
    Figure DE112011103404B4_0402
    Figure DE112011103404B4_0403
    Figure DE112011103404B4_0404
    Figure DE112011103404B4_0405
    Figure DE112011103404B4_0406
    Figure DE112011103404B4_0407
    Figure DE112011103404B4_0408
    Figure DE112011103404B4_0409
    Figure DE112011103404B4_0410
    Figure DE112011103404B4_0411
    Figure DE112011103404B4_0412
    Figure DE112011103404B4_0413
    Figure DE112011103404B4_0414
    Figure DE112011103404B4_0415
    Figure DE112011103404B4_0416
    Figure DE112011103404B4_0417
    Figure DE112011103404B4_0418
    Figure DE112011103404B4_0419
    Figure DE112011103404B4_0420
    Figure DE112011103404B4_0421
    Figure DE112011103404B4_0422
    Figure DE112011103404B4_0423
    Figure DE112011103404B4_0424
    Figure DE112011103404B4_0425
    Figure DE112011103404B4_0426
    Figure DE112011103404B4_0427
    Figure DE112011103404B4_0428
    Figure DE112011103404B4_0429
    Figure DE112011103404B4_0430
    Figure DE112011103404B4_0431
    Figure DE112011103404B4_0432
    Figure DE112011103404B4_0433
    Figure DE112011103404B4_0434
    Figure DE112011103404B4_0435
    Figure DE112011103404B4_0436
    Figure DE112011103404B4_0437
    Figure DE112011103404B4_0438
    Figure DE112011103404B4_0439
  11. Erste Vorrichtung nach Anspruch 6, wobei die erste organische Schicht eine emittierende Schicht ist und die Verbindung mit der Formel I ein Wirt ist.
    Figure DE112011103404B4_0440
  12. Erste Vorrichtung nach Anspruch 11, wobei die erste organische Schicht ferner ein emittierendes Dotierungsmittel mit der Formel
    Figure DE112011103404B4_0441
    umfasst; wobei A ein 5- oder 6-gliedriger carbocyclischer oder heterocyclischer Ring ist; wobei R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Mono-, Di-, Tri- oder Tetrasubstituenten darstellen; wobei jedes von R1, R2 und R3 unabhängig voneinander aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, Deuterium, Alkyl, Alkoxy, Amino, Alkenyl, Alkinyl, Arylalkyl, Aryl und Heteroaryl ausgewählt ist; wobei n 1, 2 oder 3 ist; und wobei X1-X2 ein Hilfsligand ist.
  13. Erste Vorrichtung nach Anspruch 12, wobei das emittierende Dotierungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus:
    Figure DE112011103404B4_0442
    Figure DE112011103404B4_0443
    Figure DE112011103404B4_0444
    Figure DE112011103404B4_0445
  14. Erste Vorrichtung nach Anspruch 6, wobei die Vorrichtung ferner eine zweite organische Schicht umfasst, die eine nichtemittierende Schicht ist, und die Verbindung mit der Formel I ein Material in der zweiten organischen Schicht ist.
  15. Erste Vorrichtung nach Anspruch 14, wobei die zweite organische Schicht eine Elektronentransportschicht ist und die Verbindung mit der Formel I ein Elektronentransportmaterial in der zweiten organischen Schicht ist.
  16. Erste Vorrichtung nach Anspruch 14, wobei die zweite organische Schicht eine Blockierungsschicht ist und die Verbindung mit der Formel I ein Blockierungsmaterial in der zweiten organischen Schicht ist.
  17. Erste Vorrichtung nach Anspruch 6, wobei die erste organische Schicht unter Verwendung von lösungsbasiertem Verarbeiten aufgebracht ist.
  18. Erste Vorrichtung nach Anspruch 6, wobei die Vorrichtung eine organische lichtemittierende Vorrichtung ist.
  19. Erste Vorrichtung nach Anspruch 6, wobei die Vorrichtung ein Konsumgut ist.
DE112011103404.0T 2010-10-08 2011-10-07 Neuartige 3,9-verknüpfte Oligocarbazole und OLEDs, die diese neuartigen Oligocarbazole enthalten Active DE112011103404B4 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
USUS-12/900,925 2010-10-08
US12/900,925 2010-10-08
US12/900,925 US8932734B2 (en) 2010-10-08 2010-10-08 Organic electroluminescent materials and devices
PCT/US2011/055438 WO2012048266A1 (en) 2010-10-08 2011-10-07 Novel 3, 9-linked oligocarbazole-based hosts, containing dbt and dbr fragments, separated by aromatic spacers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE112011103404T5 DE112011103404T5 (de) 2013-08-22
DE112011103404B4 true DE112011103404B4 (de) 2024-01-18

Family

ID=45007291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE112011103404.0T Active DE112011103404B4 (de) 2010-10-08 2011-10-07 Neuartige 3,9-verknüpfte Oligocarbazole und OLEDs, die diese neuartigen Oligocarbazole enthalten

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8932734B2 (de)
KR (1) KR101927552B1 (de)
CN (2) CN103155195B (de)
DE (1) DE112011103404B4 (de)
TW (1) TWI548633B (de)
WO (1) WO2012048266A1 (de)

Families Citing this family (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010182637A (ja) * 2009-02-09 2010-08-19 Fujifilm Corp 有機電界発光素子の製造方法及び有機電界発光素子
US20130264561A1 (en) * 2010-12-20 2013-10-10 E I Du Pont De Nemours And Company Electroactive compositions for electronic applications
US8580399B2 (en) * 2011-04-08 2013-11-12 Universal Display Corporation Substituted oligoazacarbazoles for light emitting diodes
US10211413B2 (en) * 2012-01-17 2019-02-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2015155378A (ja) * 2012-04-18 2015-08-27 保土谷化学工業株式会社 トリフェニレン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20140096182A (ko) * 2012-05-02 2014-08-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
US9184399B2 (en) * 2012-05-04 2015-11-10 Universal Display Corporation Asymmetric hosts with triaryl silane side chains
GB2502053B (en) 2012-05-14 2014-09-24 Nicoventures Holdings Ltd Electronic smoking device
GB2502055A (en) 2012-05-14 2013-11-20 Nicoventures Holdings Ltd Modular electronic smoking device
JP5880274B2 (ja) 2012-05-21 2016-03-08 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP6189090B2 (ja) * 2012-06-01 2017-08-30 株式会社半導体エネルギー研究所 有機材料の製造方法、発光素子の製造方法、発光装置の製造方法及び照明装置の製造方法
EP2879196B1 (de) * 2012-07-25 2019-06-19 Toray Industries, Inc. Material für ein lichtemittierendes element und lichtemittierendes element
US9978958B2 (en) * 2012-08-24 2018-05-22 Universal Display Corporation Phosphorescent emitters with phenylimidazole ligands
US10249827B2 (en) 2012-09-20 2019-04-02 Udc Ireland Limited Azadibenzofurans for electronic applications
GB2507104A (en) 2012-10-19 2014-04-23 Nicoventures Holdings Ltd Electronic inhalation device
GB2507103A (en) 2012-10-19 2014-04-23 Nicoventures Holdings Ltd Electronic inhalation device
US9209411B2 (en) 2012-12-07 2015-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP2930763B1 (de) * 2012-12-10 2020-07-29 Konica Minolta, Inc. Organisches elektrolumineszentes element, beleuchtungsvorrichtung und anzeigevorrichtung
KR102164633B1 (ko) 2013-03-20 2020-10-13 유디씨 아일랜드 리미티드 Oled에서 효율 부스터로서의 아자벤즈이미다졸 카르벤 착체
US9673401B2 (en) 2013-06-28 2017-06-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102305557B1 (ko) 2013-07-02 2021-09-29 유디씨 아일랜드 리미티드 유기 발광 다이오드에 사용하기 위한 일치환된 디아자벤즈이미다졸 카르벤 금속 착체
KR101547065B1 (ko) * 2013-07-29 2015-08-25 주식회사 엘지화학 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
EP3027629B1 (de) 2013-07-31 2017-06-14 UDC Ireland Limited Lumineszierende diazabenzimidazol-carben-metallkomplexe
KR102307287B1 (ko) * 2013-08-30 2021-09-29 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR102246399B1 (ko) 2013-09-11 2021-04-29 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
GB2519101A (en) 2013-10-09 2015-04-15 Nicoventures Holdings Ltd Electronic vapour provision system
KR101618409B1 (ko) * 2013-10-10 2016-05-04 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
EP3063153B1 (de) 2013-10-31 2018-03-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Azadibenzothiophene für electronische anwendungen
KR102140018B1 (ko) 2013-12-17 2020-07-31 삼성전자주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10985329B2 (en) 2013-12-17 2021-04-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Condensed cyclic compound and organic light-emitting device including the same
EP3916822A1 (de) 2013-12-20 2021-12-01 UDC Ireland Limited Hocheffiziente oled-vorrichtungen mit sehr kurzer abklingzeit
US10707423B2 (en) * 2014-02-21 2020-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3143100A1 (de) * 2014-05-14 2017-03-22 President and Fellows of Harvard College Materialien für organische lichtemittierende diode
EP3174885B1 (de) 2014-07-28 2019-10-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 2,9-funktionalisierte benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole als wirte für organische lichtemittierende dioden (oleds)
WO2016017514A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
EP2982676B1 (de) 2014-08-07 2018-04-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazo[2,1-b]benzoxazole für elektronische Anwendungen
EP2993215B1 (de) 2014-09-04 2019-06-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Azabenzimidazo[2,1-a]benzimidazole für elektronische Anwendungen
EP3015469B1 (de) 2014-10-30 2018-12-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 5-(benzimidazol-2-yl)benzimidazo[1,2-a]benzimidazole für elektronische Anwendungen
WO2016079667A1 (en) 2014-11-17 2016-05-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Indole derivatives for electronic applications
EP3034507A1 (de) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 1-funktionalisierte Dibenzofurane und Dibenzothiophene für organische Leuchtdioden (OLEDS)
EP3034506A1 (de) 2014-12-15 2016-06-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd 4-funktionalisierte Carbazolderivate für elektronische Anwendungen
EP3054498B1 (de) 2015-02-06 2017-09-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Bisimidazodiazozine
EP3053918B1 (de) 2015-02-06 2018-04-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 2-Carbazol substituierte Benzimidazole für Elektronische Anwendungen
EP3061759B1 (de) 2015-02-24 2019-12-25 Idemitsu Kosan Co., Ltd Nitrilsubstituierte dibenzofurane
EP3070144B1 (de) 2015-03-17 2018-02-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Siebengliedrige ringverbindungen
EP3072943B1 (de) 2015-03-26 2018-05-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Dibenzofuran/carbazol-substituierte benzonitrile
EP3075737B1 (de) 2015-03-31 2019-12-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazol mit aryl- oder heteroarylnitrilgruppen für organische leuchtdioden
JP6070758B2 (ja) * 2015-04-30 2017-02-01 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
US10777749B2 (en) 2015-05-07 2020-09-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102471707B1 (ko) 2015-06-03 2022-11-29 유디씨 아일랜드 리미티드 매우 짧은 붕괴 시간을 갖는 고효율 oled 소자
GB2540135B (en) 2015-07-01 2021-03-03 Nicoventures Holdings Ltd Electronic aerosol provision system
WO2017056053A1 (en) 2015-10-01 2017-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolyl groups, carbazolyl groups, benzofurane groups or benzothiophene groups for organic light emitting diodes
US20180269407A1 (en) 2015-10-01 2018-09-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole carrying triazine groups for organic light emitting diodes
EP3150606B1 (de) 2015-10-01 2019-08-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazoles mit benzofuran-oder benzothiophen gruppen für organische licht emittierende dioden
EP3150604B1 (de) 2015-10-01 2021-07-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazol mit benzimidazolo[1,2-a]benzimidazolylgruppen, carbazolylgruppen, benzofurangruppen oder benzothiophengruppen für organische leuchtdioden
CN108349987A (zh) 2015-11-04 2018-07-31 出光兴产株式会社 苯并咪唑稠合杂芳族类
US11174258B2 (en) 2015-12-04 2021-11-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole derivatives for organic light emitting diodes
US20180370981A1 (en) 2015-12-21 2018-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Hetero-condensed phenylquinazolines and their use in electronic devices
WO2017178864A1 (en) 2016-04-12 2017-10-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Seven-membered ring compounds
KR102651014B1 (ko) 2016-05-26 2024-03-26 삼성디스플레이 주식회사 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017221999A1 (en) 2016-06-22 2017-12-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Specifically substituted benzofuro- and benzothienoquinolines for organic light emitting diodes
KR102064298B1 (ko) * 2016-07-22 2020-01-09 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
WO2019045528A1 (ko) * 2017-09-01 2019-03-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102121433B1 (ko) 2017-09-01 2020-06-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
EP3466954A1 (de) 2017-10-04 2019-04-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Mit einem heteroatom verbrückte kondensierte phenylchinazoline
KR102517360B1 (ko) * 2017-12-12 2023-03-31 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물과 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광 표시장치
CN111247133A (zh) * 2017-12-14 2020-06-05 广州华睿光电材料有限公司 咔唑三苯有机化合物、高聚物、混合物、组合物及其应用
GB201721821D0 (en) 2017-12-22 2018-02-07 Nicoventures Holdings Ltd Electronic aerosol provision system
EP3604477A1 (de) 2018-07-30 2020-02-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycyclische verbindung, organische elektrolumineszenzvorrichtung und elektronische vorrichtung
EP3608319A1 (de) 2018-08-07 2020-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Kondensierte azazyklen als organische lichtemittierende vorrichtungen und materialien zur verwendung darin
US11485706B2 (en) 2018-09-11 2022-11-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP7393345B2 (ja) * 2018-12-14 2023-12-06 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、及び電子機器

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009085344A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Universal Display Corporation Dibenzothiophene-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
EP2555271A1 (de) 2010-03-31 2013-02-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material für ein organisches elektrolumineszierendes element und organisches elektrolumineszierendes element damit

Family Cites Families (125)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
EP0650955B1 (de) 1993-11-01 1998-08-19 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
US5703436A (en) 1994-12-13 1997-12-30 The Trustees Of Princeton University Transparent contacts for organic devices
US5707745A (en) 1994-12-13 1998-01-13 The Trustees Of Princeton University Multicolor organic light emitting devices
US6939625B2 (en) 1996-06-25 2005-09-06 Nôrthwestern University Organic light-emitting diodes and methods for assembly and enhanced charge injection
US5844363A (en) 1997-01-23 1998-12-01 The Trustees Of Princeton Univ. Vacuum deposited, non-polymeric flexible organic light emitting devices
US6013982A (en) 1996-12-23 2000-01-11 The Trustees Of Princeton University Multicolor display devices
US5834893A (en) 1996-12-23 1998-11-10 The Trustees Of Princeton University High efficiency organic light emitting devices with light directing structures
US6091195A (en) 1997-02-03 2000-07-18 The Trustees Of Princeton University Displays having mesa pixel configuration
US6303238B1 (en) 1997-12-01 2001-10-16 The Trustees Of Princeton University OLEDs doped with phosphorescent compounds
US6337102B1 (en) 1997-11-17 2002-01-08 The Trustees Of Princeton University Low pressure vapor phase deposition of organic thin films
US6087196A (en) 1998-01-30 2000-07-11 The Trustees Of Princeton University Fabrication of organic semiconductor devices using ink jet printing
US6528187B1 (en) 1998-09-08 2003-03-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Material for luminescence element and luminescence element using the same
US6830828B2 (en) 1998-09-14 2004-12-14 The Trustees Of Princeton University Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs
US6097147A (en) 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
US6294398B1 (en) 1999-11-23 2001-09-25 The Trustees Of Princeton University Method for patterning devices
US6458475B1 (en) 1999-11-24 2002-10-01 The Trustee Of Princeton University Organic light emitting diode having a blue phosphorescent molecule as an emitter
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN100505375C (zh) 2000-08-11 2009-06-24 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
US6579630B2 (en) 2000-12-07 2003-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Deuterated semiconducting organic compounds used for opto-electronic devices
JP3812730B2 (ja) 2001-02-01 2006-08-23 富士写真フイルム株式会社 遷移金属錯体及び発光素子
JP4307000B2 (ja) 2001-03-08 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置
JP4310077B2 (ja) 2001-06-19 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物及び有機発光素子
US7396598B2 (en) 2001-06-20 2008-07-08 Showa Denko K.K. Light emitting material and organic light-emitting device
US7071615B2 (en) 2001-08-20 2006-07-04 Universal Display Corporation Transparent electrodes
US7250226B2 (en) 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
US7431968B1 (en) 2001-09-04 2008-10-07 The Trustees Of Princeton University Process and apparatus for organic vapor jet deposition
US6835469B2 (en) 2001-10-17 2004-12-28 The University Of Southern California Phosphorescent compounds and devices comprising the same
US7166368B2 (en) 2001-11-07 2007-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent platinum compounds and devices made with such compounds
US6863997B2 (en) 2001-12-28 2005-03-08 The Trustees Of Princeton University White light emitting OLEDs from combined monomer and aggregate emission
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US6878975B2 (en) 2002-02-08 2005-04-12 Agilent Technologies, Inc. Polarization field enhanced tunnel structures
US20030230980A1 (en) 2002-06-18 2003-12-18 Forrest Stephen R Very low voltage, high efficiency phosphorescent oled in a p-i-n structure
US7189989B2 (en) 2002-08-22 2007-03-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light emitting element
AU2003261758A1 (en) 2002-08-27 2004-03-19 Fujitsu Limited Organometallic complexes, organic el devices, and organic el displays
US6687266B1 (en) 2002-11-08 2004-02-03 Universal Display Corporation Organic light emitting materials and devices
JP4365196B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP4365199B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
CN101429219B (zh) 2003-03-24 2014-08-06 南加利福尼亚大学 Ir的苯基-吡唑配合物
US7090928B2 (en) 2003-04-01 2006-08-15 The University Of Southern California Binuclear compounds
KR101162933B1 (ko) 2003-04-15 2012-07-05 메르크 파텐트 게엠베하 매트릭스 재료 및 방출 가능 유기 반도체의 혼합물, 그의 용도 및 상기 혼합물을 함유하는 전자 부품
US7029765B2 (en) 2003-04-22 2006-04-18 Universal Display Corporation Organic light emitting devices having reduced pixel shrinkage
KR101032355B1 (ko) 2003-05-29 2011-05-03 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
JP2005011610A (ja) 2003-06-18 2005-01-13 Nippon Steel Chem Co Ltd 有機電界発光素子
US20050025993A1 (en) 2003-07-25 2005-02-03 Thompson Mark E. Materials and structures for enhancing the performance of organic light emitting devices
TWI390006B (zh) 2003-08-07 2013-03-21 Nippon Steel Chemical Co Organic EL materials with aluminum clamps
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
US20060269780A1 (en) 2003-09-25 2006-11-30 Takayuki Fukumatsu Organic electroluminescent device
JP4822687B2 (ja) 2003-11-21 2011-11-24 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7332232B2 (en) 2004-02-03 2008-02-19 Universal Display Corporation OLEDs utilizing multidentate ligand systems
EP2533610B1 (de) 2004-03-11 2015-04-29 Mitsubishi Chemical Corporation Zusammensetzung für eine Ladungstransportfolie und Ionenzusammensetzung, Ladetransportfolie und organische Elektrolumineszenzvorrichtung damit, und Herstellungsverfahren der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung und Herstellungsverfahren der Ladungstransportfolie
TW200531592A (en) 2004-03-15 2005-09-16 Nippon Steel Chemical Co Organic electroluminescent device
JP4869565B2 (ja) 2004-04-23 2012-02-08 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7279704B2 (en) 2004-05-18 2007-10-09 The University Of Southern California Complexes with tridentate ligands
US7393599B2 (en) 2004-05-18 2008-07-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
US7491823B2 (en) 2004-05-18 2009-02-17 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
US7534505B2 (en) 2004-05-18 2009-05-19 The University Of Southern California Organometallic compounds for use in electroluminescent devices
US7445855B2 (en) 2004-05-18 2008-11-04 The University Of Southern California Cationic metal-carbene complexes
US7154114B2 (en) 2004-05-18 2006-12-26 Universal Display Corporation Cyclometallated iridium carbene complexes for use as hosts
JP4894513B2 (ja) 2004-06-17 2012-03-14 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CA2568667A1 (en) 2004-06-28 2006-01-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Electroluminescent metal complexes with triazoles and benzotriazoles
US20060008670A1 (en) 2004-07-06 2006-01-12 Chun Lin Organic light emitting materials and devices
EP2178348B1 (de) 2004-07-23 2012-11-21 Konica Minolta Holdings, Inc. Organisches elektrolumineszentes Element, Bildschirm und Beleuchtungseinheit
DE102004057072A1 (de) 2004-11-25 2006-06-01 Basf Ag Verwendung von Übergangsmetall-Carbenkomplexen in organischen Licht-emittierenden Dioden (OLEDs)
EP1859656B1 (de) 2004-12-30 2013-07-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Organometallische komplexe
US8377571B2 (en) 2005-02-04 2013-02-19 Konica Minolta Holdings, Inc. Material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, display device and lighting device
KR100803125B1 (ko) 2005-03-08 2008-02-14 엘지전자 주식회사 적색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
JP5125502B2 (ja) 2005-03-16 2013-01-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102005014284A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Verwendung von Verbindungen, welche aromatische oder heteroaromatische über Carbonyl-Gruppen enthaltende Gruppen verbundene Ringe enthalten, als Matrixmaterialien in organischen Leuchtdioden
JPWO2006103874A1 (ja) 2005-03-29 2008-09-04 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
GB2439030B (en) 2005-04-18 2011-03-02 Konica Minolta Holdings Inc Organic electroluminescent device, display and illuminating device
US7807275B2 (en) 2005-04-21 2010-10-05 Universal Display Corporation Non-blocked phosphorescent OLEDs
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
JP4533796B2 (ja) 2005-05-06 2010-09-01 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
CN102603688B (zh) 2005-05-30 2015-11-25 西巴特殊化学品控股有限公司 电致发光器件
EP3064563B1 (de) 2005-05-31 2018-12-26 Universal Display Corporation Triphenylen-hosts in phosphoreszierenden lichtemittierenden dioden
WO2006132173A1 (ja) 2005-06-07 2006-12-14 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機金属錯体及びこれを用いた有機電界発光素子
US7638072B2 (en) 2005-06-27 2009-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electrically conductive polymer compositions
JP5076891B2 (ja) 2005-07-01 2012-11-21 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2007028417A1 (en) 2005-09-07 2007-03-15 Technische Universität Braunschweig Triplett emitter having condensed five-membered rings
JP4887731B2 (ja) 2005-10-26 2012-02-29 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
EP1956666A4 (de) 2005-12-01 2010-06-16 Nippon Steel Chemical Co Organisches elektrolumineszenzbauelement
US7651791B2 (en) 2005-12-15 2010-01-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and electroluminescence device employing the same
CN103254240B (zh) 2006-02-10 2016-06-22 通用显示公司 包含磷光性金属络合物的化合物和包含所述化合物的oled器件
JP4823730B2 (ja) 2006-03-20 2011-11-24 新日鐵化学株式会社 発光層化合物及び有機電界発光素子
US20070224446A1 (en) 2006-03-24 2007-09-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device using the same
CN101432272B (zh) 2006-04-26 2013-02-27 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物及使用了它们的有机电致发光元件
EP2018090A4 (de) 2006-05-11 2010-12-01 Idemitsu Kosan Co Organisches elektrolumineszenzbauelement
CN101461074B (zh) 2006-06-02 2011-06-15 出光兴产株式会社 有机电致发光元件用材料及使用了它的有机电致发光元件
KR20090040896A (ko) 2006-08-23 2009-04-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 이들을 이용한 유기 전기발광 소자
JP5589251B2 (ja) 2006-09-21 2014-09-17 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料
EP2080762B1 (de) 2006-11-09 2016-09-14 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Verbindung für organische elektrolumineszenzvorrichtung und organische elektrolumineszenzvorrichtung
KR101370183B1 (ko) 2006-11-24 2014-03-05 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
US8119255B2 (en) 2006-12-08 2012-02-21 Universal Display Corporation Cross-linkable iridium complexes and organic light-emitting devices using the same
US8778508B2 (en) 2006-12-08 2014-07-15 Universal Display Corporation Light-emitting organometallic complexes
CN101669226A (zh) * 2006-12-28 2010-03-10 通用显示公司 长寿命磷光有机发光器件(oled)结构
EP2112994B1 (de) 2007-02-23 2011-01-26 Basf Se Elektrolumineszente metallkomplexe mit benzotriazolen
CN101687893B (zh) 2007-04-26 2014-01-22 巴斯夫欧洲公司 含有吩噻嗪s-氧化物或吩噻嗪s,s-二氧化物基团的硅烷及其在oled中的用途
WO2008156879A1 (en) 2007-06-20 2008-12-24 Universal Display Corporation Blue phosphorescent imidazophenanthridine materials
CN101720330B (zh) 2007-06-22 2017-06-09 Udc爱尔兰有限责任公司 发光Cu(I)络合物
KR101577465B1 (ko) 2007-07-05 2015-12-14 바스프 에스이 카르벤 전이 금속 착체 이미터, 및 디실릴카르바졸, 디실릴디벤조푸란, 디실릴디벤조티오펜, 디실릴디벤조포스폴, 디실릴디벤조티오펜 ｓ-옥사이드 및 디실릴디벤조티오펜 ｓ,ｓ-디옥사이드로부터 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 유기 발광 다이오드
US8221907B2 (en) 2007-07-07 2012-07-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Chrysene derivative and organic electroluminescent device using the same
US20090045731A1 (en) 2007-07-07 2009-02-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
JP5295957B2 (ja) 2007-07-07 2013-09-18 出光興産株式会社 ナフタレン誘導体、有機ｅｌ素子用材料及びそれを用いた有機ｅｌ素子
WO2009008205A1 (ja) 2007-07-07 2009-01-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子および有機エレクトロルミネッセンス素子用材料
US8779655B2 (en) 2007-07-07 2014-07-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
US7968213B2 (en) 2007-07-10 2011-06-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device utilizing the same
US8080658B2 (en) 2007-07-10 2011-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
CN101688052A (zh) 2007-07-27 2010-03-31 E.I.内穆尔杜邦公司 包含无机纳米颗粒的导电聚合物的含水分散体
KR101565724B1 (ko) 2007-08-08 2015-11-03 유니버셜 디스플레이 코포레이션 트리페닐렌기를 포함하는 벤조 융합 티오펜 또는 벤조 융합 푸란 화합물
JP2009040728A (ja) 2007-08-09 2009-02-26 Canon Inc 有機金属錯体及びこれを用いた有機発光素子
US8728632B2 (en) 2007-10-17 2014-05-20 Basf Se Metal complexes comprising bridged carbene ligands and use thereof in OLEDs
US20090101870A1 (en) 2007-10-22 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electron transport bi-layers and devices made with such bi-layers
US7914908B2 (en) 2007-11-02 2011-03-29 Global Oled Technology Llc Organic electroluminescent device having an azatriphenylene derivative
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009063833A1 (ja) 2007-11-15 2009-05-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ベンゾクリセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20100106414A (ko) 2007-11-22 2010-10-01 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 ｅｌ 소자
US8574725B2 (en) 2007-11-22 2013-11-05 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic el element and solution containing organic el material
US20090153034A1 (en) 2007-12-13 2009-06-18 Universal Display Corporation Carbazole-containing materials in phosphorescent light emittinig diodes
US8221905B2 (en) 2007-12-28 2012-07-17 Universal Display Corporation Carbazole-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
KR101812441B1 (ko) 2008-02-12 2017-12-26 유디씨 아일랜드 리미티드 디벤조［ｆ,ｈ］퀴녹살린과의 전계발광 금속 착물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009085344A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Universal Display Corporation Dibenzothiophene-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
EP2555271A1 (de) 2010-03-31 2013-02-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material für ein organisches elektrolumineszierendes element und organisches elektrolumineszierendes element damit

Also Published As

Publication number Publication date
CN103155195A (zh) 2013-06-12
CN105198868A (zh) 2015-12-30
KR101927552B1 (ko) 2018-12-10
US9401482B2 (en) 2016-07-26
US20150097176A1 (en) 2015-04-09
TW201231464A (en) 2012-08-01
CN103155195B (zh) 2015-11-25
KR20130100330A (ko) 2013-09-10
US8932734B2 (en) 2015-01-13
CN105198868B (zh) 2019-11-19
US20120086329A1 (en) 2012-04-12
WO2012048266A1 (en) 2012-04-12
TWI548633B (zh) 2016-09-11
DE112011103404T5 (de) 2013-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE112011103404B4 (de) Neuartige 3,9-verknüpfte Oligocarbazole und OLEDs, die diese neuartigen Oligocarbazole enthalten
DE112010005815B4 (de) Bicarbazolverbindungen für OLEDs
DE112011101663B4 (de) Azaborinverbindungen als Hostmaterialien und Dotiermittel für Pholeds
DE112012002237B4 (de) Host Materialien für OLEDS
DE102012220691B4 (de) Triphenylensilanwirte
EP2718302B1 (de) Heteroleptische iridium-carben-komplexe und lichtemittierende vorrichtung damit
EP2551932B1 (de) Hostmaterialien für phosphoreszente OLED
DE112011106096B3 (de) Metallorganischer Komplex, Licht emittierendes Element und Licht emittierende Vorrichtung
EP3457452B1 (de) Oled-anzeige mit verlängerter lebensdauer
DE112011102874B4 (de) Vernetzte Ladungstransportschicht, welche eine Zusatzverbindung enthält
DE112011101447T5 (de) Bicarbazol enthaltende Verbindungen für OLEDs
DE112011101498T5 (de) Triphenylen-Benzofuran-/Benzothiophen-/Benzoselenophen-Verbindungenmit Substituenten, die sich zu fusionierten Ringen zusammenschließen
EP3185333A2 (de) Organoselenmaterialien und deren verwendung in organischen lichtemittierenden vorrichtungen
DE102013019465A1 (de) Organische elektrolumineszenzvorrichtung mit verzögerter fluoreszenz
DE102013208026A1 (de) Asymmetrische Wirte mit Triarylsilanseitenketten
KR102168144B1 (ko) 인광 oled 및 이의 디바이스를 위한 호스트 화합물
DE102016201672A1 (de) Organische elektrolumineszierende Materialien und Vorrichtungen
DE112011101983T5 (de) OLED mit verzögerter Fluoreszenz
DE102013214144B4 (de) Diarylamino-substituierte Metallkomplexe
DE102020205832A1 (de) Organisches lumineszierendes Material, das einen 6-Silyl-substituierten Isochinolinliganden beinhaltet
CN112390740A (zh) 有机电致发光材料和装置
DE102013003605B4 (de) Sekundäre Lochtransportschicht mit Tricarbazolverbindungen
DE102014001468A1 (de) Heteroleptischer phenylbenzimidazol-komplex
EP3882254B1 (de) Phosphoreszente homoleptische tris-[deuterierte-2(2-pyridinyl)phenyl]-iridium-komplexe zur verwendung in lichtemittierenden vorrichtungen
DE102013200085B4 (de) Hocheffiziente phosphoreszierende Materialien

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R079 Amendment of ipc main class

Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: H01L0051000000

Ipc: C09K0011060000

R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division