DE1119862B - Verfahren zur Herstellung niederer Alkylthiophosphonsaeuredichloride unter Rueckgewinnung von Aluminiumchlorid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung niederer Alkylthiophosphonsaeuredichloride unter Rueckgewinnung von AluminiumchloridInfo
- Publication number
- DE1119862B DE1119862B DEF33977A DEF0033977A DE1119862B DE 1119862 B DE1119862 B DE 1119862B DE F33977 A DEF33977 A DE F33977A DE F0033977 A DEF0033977 A DE F0033977A DE 1119862 B DE1119862 B DE 1119862B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aluminum chloride
- sulfur
- aluminum
- alkylthiophosphonic
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims description 45
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- -1 alkyl trichlorophosphine - Aluminum chloride complexes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- XSKUEIYTTIIQDP-UHFFFAOYSA-K [Al](Cl)(Cl)Cl.Cl.Cl Chemical compound [Al](Cl)(Cl)Cl.Cl.Cl XSKUEIYTTIIQDP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 4
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- FRNHPBDNOSCJNW-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCP(Cl)(Cl)=S FRNHPBDNOSCJNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical class ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
- C01F7/56—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/42—Halides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung niederer Alkylthiopliosphonsäuredichtoride unter Rückgewinnung von Aluminiumchlorid Es ist aus der Literatur bekannt, daß durch Umsetzung von Alkyltetrachlorphosphin-Aluminiumchlorid-Addukten mit Schwefel Alkylthiophosphonsäurechloride erhalten werden können (vgl. A. M. Kinnear und E. A. Perren, Journal of the American Chemical Society [1952], S. 3437). Nach I. P. Komkow, Ss. S.
- Iwin und K. W. Karawanow (J. allg. Chem., Brd. 28 [90], 5. 2960 bis 2962, November 1958, referiert im Chemischen Zentralblatt, 1960, S. 100 und 101) reagieren Alkyltetrachlorphosphin-Aluminiumchlorid-Komplexverbindungen mit Schwefel, Antimonpentasulfid bzw. ähnlichen metallischen oder nichtmetallischen Sulfiden in Gegenwart von Kaliumchlorid in der Hitze unter Bildung von Alkylthiophosphonsäuredichloriden, wobei das Kaliumchlorid zur Bindung des Aluminiumchlorids dient. Bei Verwendung von Schwefel verläuft die Reaktion nach der Gleichung
RPCl4 AlClg KCl + S - > RP(S)CI2 + KCl AlCl3 + Schwefelchloride - Aus den nachstehend genannten Gründen kommt jedoch dieses Verfahren für die Herstellung von Alkylthiophosphonsäuredichloriden in technischem Maßstab nicht in Frage.
- Weiterhin kann man aus flüssigen Alkyltrichlorphosphin-Aluminiumchlorid-Komplexen der allgemeinen Formel [RPC13]+ [Al2Cl7j durch Reduktion mit metallischem Aluminium und anschließende Umsetzung des Reaktionsgemisches mit Schwefel oder Schwefel abgebenden Verbindungen unter Zusatz von Alkalichlorid Alkylthiophosphonsäuredichloride gewinnen.
- Das letztere Verfahren hat gegenüber dem ersteren den Vorteil, daß an Stelle der festen Alkyltetrachlorphosphin-Aluminiumchlorid-Addukte die wesentlich leichter zu handhabenden flüssigen Komplexe der zuletzt genannten allgemeinen Formel Verwendung finden können.
- In beiden Fällen wird jedoch das gesamte Aluminiumchlorid als Alkalichloroaluminat gebunden und geht damit verloren. Aus diesem Grunde ist auch das letztere Verfahren sehr unwirtschaftlich.
- Bei der Reduktion von Komplexen der zuletzt genannten allgemeinen Formel mit Aluminium fällt jedoch im Gegensatz zu ersterem Verfahren ein wesentlicher Teil des Aluminiumchlorids in freier Form an, wie aus den folgenden Gleichungen hervorgeht: In den vorstehenden Gleichungen bedeutet R einen Methyl- oder Äthylrest.
- Es wurde nun gefunden, daß dieser Teil des wertvollen Aluminiumchlorids zurückgewonnen werden kann, wenn man vor der Bindung des-AlC13 mit Alkalihalogenid und vor oder nach der Umsetzung des Reaktionsgemisches mit Schwefel bzw. einer Schwefel abgebenden Verbindung dieses mit einem Lösungsmittel behandelt, in dem die Verbindungen RP Cl Al C13 bzw.
- RP(S) C12 AlCl3 löslich sind, während das gleichzeitig gebildete Aluminiumchlorid ungelöst bleibt.
- Solche Lösungsmittel sind Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid oder 1,2-Dichloräthan. Die Rückgewinnung des Aluminiumchlorids erfolgt durch Filtrieren der Lösung. Aus dem Filtrat destilliert man dann das Lösungsmittel ab und gewinnt es auf diese Weise wieder. Die zurückbleibende Komplexverbindung RP(S) C12 AIC13 wird dann in bekannter Weise zunächst zwecks Bindung des restlichen Aluminiumchlorids mit Alkalichlorid versetzt, und das dabei frei werdende Alkylthiophosphinsäuredichlorid läßt sich in bekannter Weise gewinnen.
- Die Durchführbarkeit dieses Verfahrens der Trennung des obengenannten Gemisches ist aus folgenden Gründen überraschend und konnte itr keiner Weise vorausgesehen werden: Bekanntlich reagieren Monochloralkane mit Aluminiumchlorid und Phosphortrichlorid im Sinne folgender Gleichung zu Alkyltrichlorphosphin-Aluminiumchlorid-Komplexverbindungen der allgemeinen Formel [RPCI3]+ [Al2Cl7]-: Weiterhin setzen sich die genannten Mono chloralkane auch mit Alkyldichlorphosphinen und Aluminiumchlorid in folgendem Sinne um: wobei die letztgenannte Reaktion sogar wesentlich schneller und energischer als die erste verläuft.
- Schließlich ist bekannt, daß mehrfach chlorierte allphatische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Methylenchlorid oder 1,2-Dichloräthan mit Aluminiumchlorid und Phosphortrichlorid Chloralkyltrichlorphosphin-Aluminiumchlorid- Kom -plexverbindungen der allgemeinen Formel [Cl-Alkylen-P C13]+ [Al2 Cl7j -bilden. Auf Grund dieses Standes der Technik war daher ohne weiteres zu erwarten, daß die erfindungsgemäß als Lösungsmittel zu verwendenden Chlorkohlenwasserstoffe, z. B. das Methylenchlorid, etwa nach folgender Gleichung mit Alkyldichlorphosphinen und Aluminiumchlorid reagieren würden: Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die letztgenannte Reaktion bei Raumtemperatur praktisch überhaupt nicht oder zumindest so langsam abläuft, daß sie innerhalb der zur Trennung des Reaktion: gemisches gemäß vorliegender Erfindung notwendigen Zeit keinerlei Rolle spielt.
- Beispiel Man reduziert 1119 g des Äthyltrichlorphosphin-Aluminiumchlorid-Komplexes der Formel [C2H5P Cl3j+ [Al2Cl7]-mit 43 g Aluminium bei etwas oberhalb von 1200C in Äbwesenh1eit¼eines Lösungsmittels, versetzt die Mischung nach dem Abkühlen mit 11 Methylenchlorid und filtriert sie anschließend. Es werden 480 g (90,5°/0 der Theorie) Aluminiumchlorid zurückgewonnen. Im Filtrat versetzt man nach Entfernen des Lösungsmittels den zurückbleibenden Komplex C2 H5 P C12 Al Cl3 mit 76,6 g Schwefel, anschließend mit Natriumchlorid und destilliert die Mischung. Es werden 320 g (82,5°/o der Theorie) reines Äthylthionophosphonsäuredichlorid vom Kp.14 = 62°C erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung niederer Alkylthiophosphonsäuredichloride unter Rückgewinnung von Aluminiumchlorid durch Reduktion von Alkyltrichlorphosphin - Aluminiumchlorid - Kom plexen der allgemeinen Formel [R P ClJ + [Al2 Cl7] -in der R für einen Methyl- oder Äthylrest steht, mit metallischem Aluminium und anschließende Umsetzung mit Schwefel oder Schwefel abgebenden Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man das mit Aluminium reduzierte Reaktionsgemisch entweder mit Chlorkohlenwasserstoffen als Lösungsmittel für die gebildete Verbindung R P Cl2 Al Cl3 behandelt, in denen das gleichzeitig gebildete Alüminiumchlorid unlöslich ist, letzteres abfiltriert, im Filtrat nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels die Komplexverbindung R P Cl2 Al C13 mit Schwefel oder Schwefel abgebenden Verbindungen umsetzt, oder indem man das mit Aluminium reduzierte Reaktionsgemisch zunächst mit Schwefel oder Schwefel abspaltenden Verbindungen umsetzt, das Gemisch anschließend mit Chlorkohlenwasserstoffen als Lösungsmittel behandelt, in denen die gebildete Verbindung RP(S)C12 AlCl3 löslich, das mitentstandene Aluminiumchlorid aber unlöslich ist, letzteres abfiltriert und im Filtrat nach Entfernung des Lösungsmittels die hinterbleibende Alkylthiophosphonsäuredichlorid-Aluminiumchlorid-Komplexverbindung durch Behandlung mit Alkalihalogenid spaltet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF33977A DE1119862B (de) | 1959-09-23 | 1959-09-23 | Verfahren zur Herstellung niederer Alkylthiophosphonsaeuredichloride unter Rueckgewinnung von Aluminiumchlorid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF33977A DE1119862B (de) | 1959-09-23 | 1959-09-23 | Verfahren zur Herstellung niederer Alkylthiophosphonsaeuredichloride unter Rueckgewinnung von Aluminiumchlorid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1119862B true DE1119862B (de) | 1961-12-21 |
Family
ID=7095348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF33977A Pending DE1119862B (de) | 1959-09-23 | 1959-09-23 | Verfahren zur Herstellung niederer Alkylthiophosphonsaeuredichloride unter Rueckgewinnung von Aluminiumchlorid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1119862B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4857238A (en) * | 1988-04-28 | 1989-08-15 | Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. | Manufacturing method for alkyldihalogenophosphines |
-
1959
- 1959-09-23 DE DEF33977A patent/DE1119862B/de active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4857238A (en) * | 1988-04-28 | 1989-08-15 | Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. | Manufacturing method for alkyldihalogenophosphines |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1165563B (de) | Verfahren zum Aufschluss von Ilmenit mit Salzsaeure | |
| DE2646455C2 (de) | ||
| DE1119862B (de) | Verfahren zur Herstellung niederer Alkylthiophosphonsaeuredichloride unter Rueckgewinnung von Aluminiumchlorid | |
| DE1191369B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkyl-thionophosphorsaeurechloriden | |
| DE970656C (de) | Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen, organischen Verbindungen | |
| DE1945645A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganochlorphosphinen | |
| DE2538310A1 (de) | Verfahren zur herstellung von o,o-dialkylthionophosphorsaeurechloriden | |
| DE1119861B (de) | Verfahren zur Herstellung niederer Alkyldichlorphosphine unter Rueckgewinnung von Aluminiumchlorid | |
| DE1223383B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentafluorophenylmagnesiumchlorid | |
| DE2460288C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tricyclohexylzinnchlorid oder -bromid | |
| EP0307717B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phoshanen | |
| DE1645895B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyra zinylthiophosphaten | |
| EP0433473A1 (de) | Verfahren für die Direktsynthese von Organozinnverbindungen und deren Verwendung | |
| DE1061785B (de) | Verfahren zur Herstellung von O, O-Dialkylphosphorsaeureestern und O, O-Dialkylthiophosphorsaeureestern | |
| DE1252682B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,5-Dihydroxyhexaorganotrisiloxanen | |
| DE1273529B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganozinn-S, O-mercapto-acylaten | |
| DE2418677C3 (de) | Fluorierte Phosphorsäure- a- und -betamonoester | |
| DE1543521C (de) | Verfahren zur Herstellung von jodiertem Lecithin | |
| DE498280C (de) | Verfahren zur Darstellung von Dithiocarbamaten mit alicyclischen Resten | |
| DE1161556B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeuredichloridestern | |
| DE533468C (de) | Verfahren zur Darstellung antiseptischer Mittel | |
| AT233590B (de) | Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkyldithiophosphorylessigsäureestern | |
| DE1244164B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkoxydithio-phosphorsaeure-benzoesaeureanhydriden | |
| DE1668573C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylzinndihalogeniden Ausscheidung aus 1468494 | |
| DE19955741C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäuren |