DE1112404B - Verfahren und Material zur Schnellentwicklung - Google Patents
Verfahren und Material zur SchnellentwicklungInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Schnellentwicklung einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht
mittels einer alkalischen Entwicklerlösung, bei welchem die Emulsion mit der Entwicklerlösung befeuchtet
und danach erhitzt wird.
Die dynamische Aufzeichnung hat hinsichtlich ihrer Anwendungsmöglichkeiten und Wichtigkeit erheblich
zugenommen, und es haben sich Anwendungsgebiete ergeben, in welchen eine sehr kurze Zugangszeit
wünschenswert ist. Der Ausdruck »Zugangszeit« wird hierbei für das Zeitintervall zwischen der Belichtung
eines Hchtempfindlichen Aufzeichnungspapiers und dem Zeitpunkt, in dem die Aufzeichnung für Beobachtungs-
und Auswertungszwecke zur Verfügung steht, verwendet. Die Ausdrücke »Fotopapier« und
»Aufzeichnungspapier« bedeuten in der Beschreibung und in den Ansprüchen ganz allgemein eine lichtempfindliche
Emulsionsschicht, die auf einem geeigneten Träger, wie Papier oder Film, angeordnet ist.
Beispielsweise ist es bei Windkanaluntersuchungen oder bei der Flugerprobung wünschenswert und von
großer Bedeutung, möglichst schnell die Aufzeichnung auswerten zu können. Eine schnelle Auswertung der
aufgezeichneten Daten kann die Wirksamkeit der Änderung von Versuchsbedingungen, durch welche
zusätzliche Daten gewonnen werden können, verbes^ sern. Untersuchungsergebnisse können aufgezeichnet
und innerhalb eines kurzen Zeitintervalls beobachtet und ausgewertet werden.
Bei der bisher bekannten Lichtschreibertechnik, die allgemein als Oszillographie bezeichnet wird, wurde
eine ganze Rolle Aufzeichnungspapier durch die Meßgrößen belichtet, und daran anschließend erfolgte die
chemische Entwicklung der belichteten Rolle. Bei diesem Verfahren wird eine Aufzeichnungsrolle von
etwa 75 bis 120 m vollständig belichtet, ehe sie aus dem Lichtschreiber entnommen und anschließend in
bekannter Weise entwickelt wird. Dieses Verfahren erfordert eine lange Zugangszeit in der Größenordnung
von Minuten oder sogar Stunden.
Es wurde bereits ein Schnellentwicklungsverfahren vorgeschlagen, bei welchem die Lichtaufzeichnung
nach weniger als einer Sekunde nach der Belichtung zugänglich ist. Bei diesem Verfahren wird ein Streifen
fotografischen Aufzeichnungspapiers mit hoher Geschwindigkeit in einem Gehäuse an einem Lichtpunkt
vorbeibewegt. Sobald das Papier am Lichtpunkt vorbei ist, wird die Emulsionsschicht auf dem Papier mit
einem dünnen Film einer schnell wirkenden alkalischen Entwicklerlösung befeuchtet, welche unmittelbar
darauf getrocknet wird, indem das Papier über eine erwärmte Platte bewegt wird. Die getrocknete,
Verfahren und Material
zur Schnellentwicklung
zur Schnellentwicklung
s Anmelder:
Consolidated Electrodynamics Corporation, Pasadena, Calif. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. Dr. jur. F. Lehmann, Patentanwalt,
München 5, Papa-Schmid-Str. 1
München 5, Papa-Schmid-Str. 1
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 17. Februar 1959 CNr. 793 727)
V. St. ν. Amerika vom 17. Februar 1959 CNr. 793 727)
John H. Jacobs, Altadena, CaUf. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
entwickelte Aufzeichnung tritt aus dem Magazin innerhalb einer Sekunde nach der Belichtung aus.
Mit diesem Verfahren wird eine Aufzeichnung geschaffen, die eine sehr kurze »Zugangszeit« hat, jedoch
weist diese Aufzeichnung auf ihrer Oberfläche . trockene Entwicklersalze auf, und die Aufzeichnung
neigt zum Nachdunkeln oder zum Verfärben oder Fleckigwerden, wenn sie mit Feuchtigkeit in Berührung
kommt, was durch eine hohe Luftfeuchtigkeit oder durch Fingerabdrücke erfolgen kann. Die Aufzeichnung
kann mit einer Fixierlösung stabilisiert werden, jedoch erfordert dieses einen zusätzlichen Schritt,
und wenn dieser innerhalb des Lichtschreibers vorgenommen wird, steigen sowohl die Kosten für den
Lichtschreiber als auch die Zugangszeit an.
Durch die Erfindung wird der Nachteil der Aufzeichnungsnachdunklung
oder. Aufzeichnungsverfärbung behoben. Es wird eine Lösung verwendet, welche eine beim Erhitzen des Materials verdampfende Base
enthält. Beim Erhitzen sinkt di& Alkalität der Lösung, und die Entwicklungsaktivität der Lösung wird dadurch
wesentlich herabgesetzt oder ganz ausgeschaltet; dadurch wird vermieden, daß die entwickelte Aufzeichnung
nachdunkelt oder sich verfärbt, wenn sie später einer Feuchtigkeit ausgesetzt wird.
Erfindungsgemäß wird die· Schnellentwicklung einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht mit einer alkalischen Lösung durchgeführt, welche eine beim Erhitzen verdampfende Base enthält. Die Emulsions-
Erfindungsgemäß wird die· Schnellentwicklung einer lichtempfindlichen Emulsionsschicht mit einer alkalischen Lösung durchgeführt, welche eine beim Erhitzen verdampfende Base enthält. Die Emulsions-
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schicht wird belichtet, dann mit der Entwickierlösung
befeuchtet und daran anschließend erhitzt, wobei sich die Base verflüchtigt.
Vorzugsweise wird als flüchtige Base eine Ammo- " niumverbindung, beispielsweise Ammoniumhydroxyd,
oder eine Aminbase verwendet. Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird ein Aufzeichnungspapier mit einer Emulsionsschicht verwendet, die eine
Verbindung enthält, die beim Erhitzen ein saures Gas bildet, so daß die trockene Entwicklersubstanz, welche
auf der Emulsionsschicht verbleibt, nicht nur beim Erhitzen wenig alkalisch, sondern sogar sauer wird,
wodurch die Entwicklungsaktivität herabgesetzt wird.
Nach der Erfindung kann eine übliche Entwicklerlösung verwendet werden, welche thermisch stabile
Alkalien, z. B. Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat, enthält. In diesem Fall wird ein Ammoniumsalz,
z. B. Ammoniumchlorid, der üblichen alkalischen Lösung zugesetzt, um Ammoniumhydroxyd zu bilden.
Die verwendete Entwicklungslösung kann verschiedene übliche Zusätze enthalten, wie Stabilisierungsmittel
u. dgl.
Der Entwicklungsvorgang kann im wesentlichen gleichzeitig mit der Belichtung des Aufzeichnungspapiers durch das aufzuzeichnende Licht durchgeführt
werden. Die Lösung kann als dünner Film unmittelbar nach der Belichtung oder sogar vor dieser aufgetragen
werden. Es ist jedoch wünschenswert, daß die Belichtung vor der Anwendung von Wärme
erfolgt.
Vorzugsweise wird lediglich ein sehr dünner Film der Lösung auf das Aufzeichnungsmedium aufgetragen.
Die Stärke des aufgetragenen Films ist derart bemessen, daß im wesentlichen lediglich die Emulsionsschicht
befeuchtet wird. Dieser Film ist vorzugsweise nicht stärker als 0,001 cm, und insbesondere hegt die
Stärke zwischen 0,0005 und 0,0008 cm. Dadurch wird die Trocknung erleichtert, und das Aufzeichnungspapier kann wegen semer trockenen Rückseite unmittelbar
über eine feste, warme Platte gezogen werden, ohne daß eine nennenswerte Verzerrung oder
Schrumpfung eintritt, welche die Wärmeübertragung von der Platte in das Aufzeichnungspapier beeinträchtigen
könnte. Da es wünschenswert ist, daß das Aufzeichnungspapier im wesentlichen trocken ist, ehe es
den bei der Beobachtung oder Auswertung erforderlichen Lichtverhältnissen ausgesetzt wird, ist die
Wichtigkeit der Verwendung eines dünnen Films für die Ermöglichung einer sehr großen Trocknungsgeschwindigkeit offensichtlich.
Weiterhin setzt der dünne Film die Wärmemenge herab, die erforderlich ist, um eine durchgehende
Zersetzung des unstabilen Alkalis zu erzeugen, woraus sich dann eine stabile entwickelte Aufzeichnung ergibt.
Ia der Zeichnung ist schematisch eine Vorrichtung zur Durchführung der Verfahrensschritte gemäß der
Erfindung dargestellt. Eine Aufzeichnungsvorrichtung 9, beispielsweise ein Lichtschreiber, ist in einem
Gehäuse 10 eingeschlossen. Das Gehäuse 10 weist auf einer Seite ein Fenster 11 auf, durch welches ein
Lichtstrahl 12 in das Gehäuse eintreten kann; der Lichtstrahl 12 wird mittels eines üblichen Meßgerätes
oder Meßgebers erzeugt, der schematisch durch eine Lichtquelle 13 und einen Modulator 14 dargestellt ist.
14 kann beispielsweise ein Galvanometerspiegel sein. Der Meßgeber oder das Meßgerät ist nicht Teil der
Erfindung und ist an und für sich auf dem Gebiet der Oszillographie bekannt. Üblicherweise werden bei
Oszillographen eine Anzahl von Größen gleichzeitig durch die Verwendung einer Anzahl von Lichtmodulatoren
aufgezeichnet. Die Größen werden entsprechend voneinander getrennten Signalen aufgezeichnet,
die den Modulatoren zugeführt werden, und stellen eine Anzahl von Parametern dar.
Beispielsweise kann eine Anzahl von Drucküberträgern
an unterschiedlichen Orten eines Windkanals angeordnet sein, deren Ausgänge voneinander getrennt
je einem Galvanometer in einem Vielkanaloszülographen zugeführt werden. Für die Zwecke der Beschreibung
ist lediglich ein einzelner Galvanometerspiegel 14 dargestellt.
Im Gehäuse 10 ist eine Spule 16 angeordnet, auf welcher eine Rolle eines nicht belichteten Aufzeichnungsmediums
17, beispielsweise fotografischen Aufzeichnungspapiers, gespeichert ist. Das Aufzeichnungspapier wird über eine Meßwalze 18 geleitet, welche
durch übliche, nicht dargestellte Antriebsmittel angetrieben wird und durch welche die Bewegungsgeschwindigkeit des Aufzeichnungspapiers durch das
Gehäuse bestimmt wird. Die Meßwalze befindet sich in unmittelbarer Nachbarschaft des Fensters 11, so daß
der Lichtstrahl die fotografische Emulsion auf dem Papier trifft, wenn dieses über die Meßwalze geleitet
wird. Von der Meßwalze gelangt das Aufzeichnungspapier zu einer Spannwalze 19 und von dort zu einer
Auftragvorrichtung 20 für die Lösung.
Die Auftragvorrichtung 20 ist schematisch dargestellt und weist einen Behälter 21 für die Lösung auf,
einen sogenannten Spaltbeschichter 22, welcher an
einem Ende mit dem Behälter 21 verbunden ist und dessen anderes Ende einen engen Spalt aufweist, der
nicht dargestellt ist und der gegen das Aufzeichnungspapier 17 anliegt, wenn dieses über einen Aufspanndorn
23 gestreckt ist.
Es kann eine beliebige Lösungsauftragvorrichtung verwendet werden, jedoch werden die besten Ergebnisse
erzielt, wenn die Lösung als dünner Film, der lediglich die Emulsion und nicht den Träger des Aufzeichnungspapiers
befeuchtet, aufgetragen wird. Bevorzugt wird ein Spaltbeschichter verwendet, welcher
einen Lösungsfilm aufträgt und bei welchem keinerlei Pumpen verwendet werden und welcher im allgemeinen
gegen Veränderungen in der Aufzeichnungsgeschwindigkeit unempfindlich ist.
Ein weiterer Vorteil, der durch die Verwendung eines dünnen Films erzielt wird, ist die Herabsetzung
des Verbrauchs an Lösung um ein Vielfaches gegenüber den bisher bekannten Verfahren. Eine ganze Rolle
fotografisches Aufzeichnungspapier, welches etwa eine
Fläche von 380 000 cm2 hat, kann mit etwa 400 cm3 Lösung behandelt werden. Behandelt man die gleiche
Rolle mittels der bisher bekannten und üblichen Verfahren, so wird die Zugangszeit nicht mehr um das
Zehn- bis Hundertfache erhöht, es wird auch der Verbrauch an Lösung auf etwa 900 cm3 ansteigen. Ein
weiterer Vorteil dieser besonderen Filmauftragung ist darin zu sehen, daß der Entwickler im Behälter 21
seine Wirksamkeit behält, da keine teilweise Verdampfung von Entwickler stattfindet, wie es der Fall ist,
wenn das Papier in den Entwickler eingetaucht wird.
Das latente Bild, welches auf dem Aufzeichnungsmedium
durch die Belichtung am Fenster 11 erzeugt wird, könnte nach der Auftragung der Lösung am Beschichter
22 nicht ohne einen weiteren Antrieb schnell entwickelt werden. Die Aufzeichnung kann dem gewöhnlichen
Licht nicht ausgesetzt werden, da die
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Emulsion, während sie mit dem Entwickler befeuchtet gangs zum Meßwert; es vermeidet auch die Stabili-
ist, hochaktiv ist. Demzufolge ist eine der wesent- sierung von Aufzeichnungen, die keinen bleibenden
liehen Merkmale für die schnelle Zugänglichkeit in Wert haben. Gleichzeitig ist aber die Aufzeichnung
der Zuführung einer relativ zur Entwicklermenge von genügender Dauerhaftigkeit, damit aus den Aufgroßen Wärmemenge zu sehen, durch welche eine 5 zeichnungen eine Auswahl getroffen werden kann, so
schnelle Entwicklung und eine gleichzeitige Trock- daß Stunden oder Tage später noch eine endgültige
nung und Herabsetzung der Alkalität des dünnen Ent- Stabilisierung vorgenommen werden kann. Die Zeit,
wicklerfihns erzielt wird. Dies wird dadurch erleich- die zur Stabilisierung dann erforderlich ist, ist ohne
tert, daß eine geringe Entwicklermenge verwendet Bedeutung, da die Aufzeichnung bereits abgelesen und
wird und daß das Aufzeichnungspapier selbst nicht io ausgewertet wurde.
feucht ist. Um ein schnelles Erhitzen der feuchten Die erfindungsgemäß verwendete Entwicklerlösung
Emulsionsschicht zu erzielen, wird das Papier von der soll die Mchtempfindliche Schicht bei den Tempera-Auftragvorrichtung
20 über eine Führungswalze 24 türen, die zur schnellsten Entwicklung und Trocknung
einer gekrümmten Fläche 25 einer beheizten Platte verwendet werden, nicht verschleiern. Dies ist von
26 zugeführt. Die Abmessung der Platte ist derart ge- 15 besonderer Bedeutung, wenn die Durchlaufgeschwinwählt,
daß der gewünschte Trocknungsgrad innerhalb digkeit des Aufnahmepapiers über einen weiteren Beder
Papiergeschwindigkeitsbereiche und innerhalb mög- reich verändert wird. Die Oxydationsprodukte des
licher Temperaturen durchgeführt werden kann. So Entwicklers sollen farblos sein. Weiterhin sollen die
kann beispielsweise die Aufzeichnung bei einer Tem- Entwicklerbestandteile oder deren Zersetzungs- und
peratur in der Größenordnung von 90° C, Vorzugs- 20 Oxydationsprodukte nicht mit den Bestandteilen der
weise bei 120° C, durchgeführt werden, wobei eine lichtempfindlichen Schicht oder deren Träger, bei-Trocknungszeit
von annähernd 0,4 Sekunden er- spielsweise mit den Sensibilisierungsfarbstoffen, welche
forderlich ist. Die flüchtigen Basen werden ausgetrie- in den meisten fotografischen Emulsionen vorhanden
ben, so daß die Alkalität der Lösung oder der Alkali- sind, reagieren und damit keine Färbungen hervorgehalt
der getrockneten Stoffe, die auf der Emulsions- 25 rufen.
schicht verbleiben, wesentlich herabgesetzt wird, wo- Berücksichhtigt man die unterschiedlichen Bestanddurch
die Entwicklungsaktivität der getrockneten teile, welche in fotografischen Schichten verwendet
Salze, falls sie nochmals feucht werden sollten, er- werden, so kann festgestellt werden, daß optimale Erheblich
herabgesetzt ist. Die Platte 26 kann in üb- gebnisse erzielt werden können, wenn man einen belicher
Weise durch Einsetzen nicht dargestellter Heiz- 30 sonderen Entwickler für die Entwicklung eines speelemente
beheizt werden. Um die erwünschte schnelle ziellen fotografischen Aufzeichnungsmittels herstellt.
Trocknung durchzuführen, ist es erforderlich, eine Die folgende Tabelle I gibt das Gewichtsverhältnis
verhältnismäßig große Wärmemenge dem Aufzeich- von Bestandteilen an, aus welchen eine Entwicklernungsträger
zuzuführen. Dies kann kann dadurch ge- lösung gemäß der Erfindung gebildet werden kann,
schehen, daß man der Platte viel Energie zuführt. Vor- 35
zugsweise ist aber die Platte 26 als Wärmespeicher labelle L
ausgebildet, welcher eine verhältnismäßig große Natriumsulfit, wasserfrei... 10 bis 150 g
Wärmemenge speichern kann, die mit einem ver- Phenidon ................ 5 bis 18 g
gleichsweise geringen Energieaufwand während des Chlorhydrochinon ........ 5 bis 18 g
Stillstandes erzeugt wird, beispielsweise während der 40 Ätznatron 17 bis 36 g
Zeit, während der die Aufzeichnungsrolle ausgewech- Ammoniumchlorid 22 bis 48 g
seit wird. Es kann jede beliebige Form einer Heiz- Benzotriazol 2 bis 18 g
platte verwendet werden, und es gibt viele Möglich- Bromkalium 1 bis 9 g
keiten, die erforderliche Wärmemenge dem Aufzeich- Wasser auf 1000 ml
nungsband zuzuführen. 45 Zweckmäßigerweise werden etwa 80% des Wassers
Von der Platte wird das Aufzeichnungspapier durch auf etwa 50° C erwärmt. Wenn alle Komponenten
Preßwalzen 27, 26 geführt. Die Walze 27 wird über zweckmäßigerweise in der angegebenen Reihenfolge
eine Gleitkupplung angetrieben, wodurch ein kon- zugesetzt und gelöst sind, wird die Lösung auf das
stanter Zug im Aufnahmepapier zwischen der Meß- endgültige Volumen gebracht. Die genaue Zusammenwalze
18 und den Preßwalzen erzielt wird. Von hier 50 setzung der Lösung kann in geeigneter Weise abgewird
das Aufzeichnungspapier aus dem Gehäuse ändert werden, um wünschenswerte Ergebnisse bei
durch einen Spalt 29 ausgestoßen. Für diese Vorrieh- unterschiedlichen Betriebsbedingungen und mit untertung
wird hier kein Patentschutz begehrt, schiedlichen Typen fotografischer Aufzeichnungsmittel
Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Lösung ist zu erzielen. Eine bevorzugte Lösung zum Entwickeln
die vom Lichtschreiber erhaltene Aufzeichnung ge- 55 von Aufzeichnungspapier mit der oben beschriebenen
nügend stabil, so daß eine sofortige gründliche Aus- Vorrichtung ist in der Tabelle II angegeben.
Wertung ohne besondere Vorkehrungen und ohne Ver- _
färbung und Nachdunkeln stattfinden kann. Es ist Tabelle II
allgemein bekannt, daß ein großer Prozentsatz von Natriumsulfit, wasserfrei 75 g
Aufzeichnungen, die bei Untersuchungen mittels Os- 60 · Phenidon 6 g
zillographen gewonnen werden, nicht von bleibendem Hydrochinon oder Chlorhydro-
Wert ist. Wenn diese Aufzeichnungen zur Feststellung chinon oder ein Gemisch dieser
der Versuchsbedingungen einmal abgelesen sind, wer- Verbindungen .,„.,. 6 g
den sie vernichtet. Bezüglich dieses großen Prozent- Ätznatron 18 g
satzes vernichteter Aufzeichnungen hat das erfin- 65 Ammoniumchlorid .............. 23 g
dungsgemäße Verfahren, welches einen Mehraufwand Benzotriazol 6 g
an Zeit durch Behandlung mit Stabilisierüngslösungen Bromkalium .,..,,,... 3 g
vermeidet, nicht nur den Vorteil eines schnellen Zu- Wasser auf 1000 ml
Die Lösungen, die gemäß Tabelle I oder Π herge- flüchtigen Base mit der Bildung des Natriumsufits
stellt werden, weisen vorzugsweise einen pH-Wert von kombiniert, und zwar durch Verwendung von Am-
12 bis 13 auf. Statt Ätznatron kann auch ein anderes moniumsuli&t an Stelle des Chlorids. Die erste Reak-
geeignetes Alkali oder ein Alkaligemisch verwendet tion verläuft dann wie folgt:
werden; beispielsweise kann Natriumcarbonat oder 5 2 NaO H + (NHJ9 SO, ^: Na5, S O, + 2 NE OH
Pottasche verwendet werden. Um die Wirksamkeit 4 * ·* £ 3 *
der Entwicklerlösung deutlich zu zeigen, sei die Er- Bei der Erhitzung läuft noch die folgende Reak-
findung mit dem Betrieb eines an sich bekannten tion ab:
handelsüblichen Oszillographen verglichen. Bei diesem NHOH NH +HO
Instrument ist eine Papiertransportgeschwindigkeit ίο 4 32
von 5 bis 250 cm/sec oder mehr möglich. Die Auf- Die Alkalität wird dabei herabgesetzt oder aufzeichnung wird in einem herausnehmbaren Gehäuse gehoben; dieVerwendungvon Ammomumsulfit macht durchgeführt, welches vom Lichtschreiber in eine es unmöglich und unnötig, Natriumsulfit gemäß den Dunkelkammer gebracht und dort in der üblichen Tabellen I bis ΠΙ zu verwenden, sofern das Ατητηο-Weise behandelt werden muß. Unter günstigen Bedin- 15 niumchlorid im Verhältnis der Molekulargewichte gungen kann die Aufzeichnung innerhalb von etwa durch Ammoniumsuhlt ersetzt wird.
10 bis 20 Minuten nach der Belichtung eingesehen Der gesamte Salzgehalt des Entwicklers kann dawerden. Im Bereich der geringen Transportgeschwin- durch auf ein Minimum herabgesetzt werden, daß die digkeiten bei Aufzeichnungsträgern mit einer Länge Lösung von vornherein mit einer flüchtigen Base von etwa 7,5 m muß zu dieser Zeit noch die Zeit hin- 20 alkalisch gemacht wird. Dadurch wird die Anwesenzugerechnet werden, die für die Belichtung des ge- heit eines stabilen Alkalis, wie Natriumhydroxyd, samten Aufzeichnungsträgers erforderlich ist, wenn Natriumcarbonat od. dgl., vermieden,
man den zuerst belichteten Teil betrachten will. Ver- Beispiele geeigneter flüchtiger Basen sind:
wendet man das erfindungsgemäße Verfahren der .
von 5 bis 250 cm/sec oder mehr möglich. Die Auf- Die Alkalität wird dabei herabgesetzt oder aufzeichnung wird in einem herausnehmbaren Gehäuse gehoben; dieVerwendungvon Ammomumsulfit macht durchgeführt, welches vom Lichtschreiber in eine es unmöglich und unnötig, Natriumsulfit gemäß den Dunkelkammer gebracht und dort in der üblichen Tabellen I bis ΠΙ zu verwenden, sofern das Ατητηο-Weise behandelt werden muß. Unter günstigen Bedin- 15 niumchlorid im Verhältnis der Molekulargewichte gungen kann die Aufzeichnung innerhalb von etwa durch Ammoniumsuhlt ersetzt wird.
10 bis 20 Minuten nach der Belichtung eingesehen Der gesamte Salzgehalt des Entwicklers kann dawerden. Im Bereich der geringen Transportgeschwin- durch auf ein Minimum herabgesetzt werden, daß die digkeiten bei Aufzeichnungsträgern mit einer Länge Lösung von vornherein mit einer flüchtigen Base von etwa 7,5 m muß zu dieser Zeit noch die Zeit hin- 20 alkalisch gemacht wird. Dadurch wird die Anwesenzugerechnet werden, die für die Belichtung des ge- heit eines stabilen Alkalis, wie Natriumhydroxyd, samten Aufzeichnungsträgers erforderlich ist, wenn Natriumcarbonat od. dgl., vermieden,
man den zuerst belichteten Teil betrachten will. Ver- Beispiele geeigneter flüchtiger Basen sind:
wendet man das erfindungsgemäße Verfahren der .
Schnellentwicklung und die erfindungsgemäße Ent- 25 ^g qjj (C H)N OH
wicklungslösung, so kann jeder Teil der Aufzeich- 4 2
nung in einem Intervall sichtbar gemacht werden, ,-qjj v ^, jj
welches lediglich durch die Zeit bestimmt ist, die für. ^\ * 9\
den Transport von der Belichtungsstelle zum Aus-. /~^—^^ ^ ^—^^
gang erforderlich ist. Diese Zeit ist eine Funktion der 3a C6H5CH2 (CH3)3
Bandlänge zwischen dem Belichtungsfenster und dem
Ausgang und der Transportgeschwindigkeit. Bei einer q jj (C H )
Transportgeschwindigkeit von etwa 62,5 cm/sec ist . 3\ V
eine Zugangszeit von weniger als 0,8 Sekunden mög- Λ/^~®^ /N—OH
lieh, wobei die Aufzeichnung gegen Verfärbung oder 35 (C6H6CH2)S QH9
Verschleierung, selbst wenn sie die der Wirkung von
Feuchtigkeit ausgesetzt wird, widerstandsfähig ist. ρ π ρ.ττ /ρ π ρττ >>
Die folgende TabelleHI gibt die Gewichtsmengen ^βη5^ηζ^ χ^α^α2)2^
eines der festen Bestandteile anderen Entwicklers nach j/^~0H ^N—OH
der Erfindung an. 40 (CH3V (C2H5)/
Tabelle III
Tabelle III
Hydrochinon , 10 "g Jede ^^ Basen verflüchtigt äcti beim Erhitzen,
Phenidon lg wodurch die Alkalität der Lösung sinkt. Es können
Natnumhydroxyd 5 g 45 auch VDäss^ den oben angeführten ähnliche Basen
Natriumcarbonat 100 g verwendet werden. Im allgemeinen sind quaternäre
Ammomumchlond 24 g Ammoniumhydroxyde starke Basen mit Ionisations-
Natnumsulfit, wasserfrei 30 g konstanten in der Größenordnung von der des Na-
Benzotnazol 4 g triumhydroxyds. Die Flüchtigkeit dieser Verbindun-
Ein Zusatz von Ammoniumsalz ist in den Fällen 5a gen wird geringer, wenn die organischen Substituenten
zweckmäßig, in denen die Entwicklerlösung bereits am Stickstoffatom größer werden. Tetraäthylammoeine
hohe Alkalität aufweist, beispielsweise durch das niumhydroxyd ist weniger stabil als Tetramethyl-Vorhandensein
eines thermisch stabilen Alkalis, wie ammoniumhydroxyd. Tetrabenzylammoniumhydroxyd
Natriumhydroxyd. Dies hat jedoch den Nachteil, daß ist derart unstabil, daß es bisher noch nicht isoliert
der Salzgehalt der Lösung ansteigt, welcher zu den 55. wurde.
nichtflüchtigen Stoffen hinzukommt, die vom Auf- Die flüchtigen Basen können die Alkalien und das
zeichnungspapier aufgenommen werden müssen. Ammoniumchlorid in den Beispielen nach den Ta-
Der Gesamtsalzbedarf kann dadurch herabgesetzt beUen I bis ΠΙ näherungsweise gemäß der folgenden
werden, daß man in der Lösung die Bildung der Formel ersetzen:
Molekulargewicht der flüchtigen Base χ Gewicht des Ammoniumchlorids
Molekulargewicht des Ammoniumchlorids
Molekulargewicht des Ammoniumchlorids
In jedem Fall ist es erwünscht, daß die Entwickler- den, daß der gewünschte pH-Wert direkt eingestellt
lösung vor dem Auftragen einen pH-Wert etwa 65 wird.
zwischen 12 und 13 aufweist. Natürlich können auch Durch das Verjagen der flüchtigen Base kann man.
andere alkalische Entwickler verwendet werden, und das System neutral machen, aber nicht sauer. Um die
die Menge der flüchtigen Base kann so gewählt wer- Sicherung der Aufzeichnung vor der Verfärbung durch
oxydierten Entwickler zu verbessern, ist es manchmal
wünschenswert, das System sauer zu machen. Dies kann durch die Einfügung eines Stoffes, beispielsweise
Zinksulfits, in die Unterlage des Aufzeichnungspapiers
oder in eine Schicht, die nahe an der lichtempfindlichen'Schicht liegt, erfolgen. Das Zinksulfit zerfällt
beim Erhitzen, wobei Schwefeldioxyd frei wird und Zinkoxyd, welches inert ist, zurückbleibt. Diese Reaktion
tritt bei etwas höherer Temperatur ein als die, die zum Austreiben des Ammoniks erforderlich ist,
etwa bei 200° C, so daß sie als zweite Stufe betrachtet werden kann.
Das Schwefeldioxyd säuert die Emulsionsschicht an. Wenn bei dieser Stufe noch Spuren von Wasser
vorhanden sind, wird das Schwefeldioxyd vom Natriumsulfit aufgenommen, und es wird Natriumbisulfit
gebildet. Die vollständige Reaktion verläuft dann so:
ZnSO3 + Na2SO3 + H2O^ZnO + 2NaHSO3
In Lösung ergibt Natriumbisulfit einen pH-Wert
von etwa 5. Dadurch ist das Aufzeichnungspapier nunmehr sauer. Auf diese Weise wird eine weitere
Entwicklung verhindert und eine Verschleierung durch die Oxydation des Entwicklers vermieden.
Andere Stoffe, die in die Papierunterlage eingegeben werden können und die beim Erhitzen ein
säurebildendes Gas freigeben, sind die Sufite, Sulfate und Carbonate des Zinks, Quecksilbers, Zinns und
Bleis. Als weitere Beispiele seien die Hydrochloride stabiler organischer Basen mit hohem Molekulargewicht,
wie beispielsweise Cyclohexylamin-hydrochlorid, und deren höhere Homologe genannt. Diese
Stoffe können ebenfalls in das Papier eingegeben werden, wo sie beim Erhitzen Chlorwasserstoffgas
entwickeln. .
Zur Erläuterung der Erfindung wurde diese bei der Anwendung dynamischer Aufzeichnungen beschrieben;
die erfindungsgemäße Lösung besitzt jedoch eine große Bedeutung im gesamten Bereich der Schnellentwicklung
und Schnellauswertung fotografischer Aufzeichnungen.
Claims (9)
1. Verfahren zur Schnellentwicklung eines belichteten, einseitig mit einer lichtempfindlichen
Schicht versehenen fotografischen Materials, bei dem auf die Emulsionsschicht ein dünner Film
einer alkalischen Entwicklerlösung aufgetragen und danach das fotografische Material erhitzt wird,
dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Entwicklerlösung als alkalisierende Substanz eine
beim Erhitzen des Materials verdampfende Base enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Entwicklerlösung
als Alkalisierungsmittel eine Ammoniumbase enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die mit der Entwicklerlösung befeuchtete Emulsionsschicht bis etwa auf den
Siedepunkt des Wassers erhitzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Entwicklerlösung
als alkalisierende Ammoniumbase eine quaternäre Ammoniumbase enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Entwicklerlösung
zusätzlich eine Verbindung enthält, die beim Erhitzen ein saures Gas bildet.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß die verwendete Entwicklerlösung als Verbindung, die beim Erhitzen ein
saures Gas bildet, Zinksulfit enthält.
7. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, welches einen Träger und eine auf diesem angeordnete lichtempfindliche
Emulsionsschicht aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein Sulfit, Sulfat oder
Carbonat des Zinks, Zinns, Bleis oder Quecksilbers enthält.
8. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der
Träger das Chlorhydrat einer organischen Base enthält, die beim Erwärmen bis auf etwa 100° C
stabil ist.
9. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der
Träger Cyclohexylamin-chlorhydrat enthält.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Eder: »Ausführliches Handbuch der Photographie«, 3. Band, 2. Teil (1930), S. 102.
Eder: »Ausführliches Handbuch der Photographie«, 3. Band, 2. Teil (1930), S. 102.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
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