DE1952681U - Mehrfarbenregistrierstreifen fuer oszillographen. - Google Patents
Mehrfarbenregistrierstreifen fuer oszillographen.Info
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Description
Dr. Walter Beil B& Γ Ρ Γ
Alfred Hoeppener *·"· JOJ
Dr. Hans Joachim Wolff
Dr. Hans Chr. Beil
Rechtsanwälte
Rechtsanwälte
Frankfurt a. M. -Höchst
Adeionstraße 58
Telefon 312649,312074
Telefon 312649,312074
1966
Unsere Nr. 12 773 -
General Aniline & PiIm Corporation
New York, N.Y., V.St.A.
Mehr f ar benregis trier streif en für Oszillographen
Die Erfindung betrifft Oszillographen-Registrierstreifen, insbesondere aus photοempfindlichem Dreifarben-Registrierpapier,
das zum Aufschreiben von Oszillographenkurven in sieben oder mehr !Farbtönen gebraucht werden
kann,,
Photoempfindliche Papiere für Bichtregistrierung, z„B.
für Oszillographen, sind bekannt. Es gibt solche, die nach dem Pausverfahren und solche, die nach dem Entwicklungsverfahren
arbeiten« Die Pausmaterialien bedürfen keiner Entwicklung; sie können fixiert werden oder auch
nicht. Diese Materialien sind im allgemeinen viel langsamer als die beim Entwicklungsverfahren verwendeten
Materialien, und sie haben schlechte Bildbeständigkeit. Beim Entwicklungsverfahren muss, wie der Name schon
sagt, das belichtete Material, chemisch entwickelt, fixiert und gewaschen werden, damit ein sichtbares, beständiges
Bild auf dem Material erhalten wird. Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere Papierstreifen für das
Entwicklungsverfahren.
In dem Masse, in dem Lichtregistrierung, z.B. Oszillographenregistrierung
an Bedeutung gewonnen hat, sind neue Anwendungsgebiete für Mehrfarben-Registrierung erschlossen worden. Windkanalversuche
und Flugerprobung sind Beispiele für Untersuchungen,
"bei denen eine Vielzahl von farbigen Kurven mit gnjossem
Vorteil registriert wird. Eine idealisierte Sichtung und Auswertung von registrierten Daten ermöglicht natürlich eine bessere
Beobachtung unter veränderlichen Betriebsbedingungen und
ist daher erwünscht. Ausserdem ist es erwünscht, dass die Versnchsergebnisse
innerhalb eines relativ kurzen Zeitintervalls registriert und in Augenschein genommen werden können, und zwar
mit Hilfe eines einfachen Verarbeitungssystems und einer minimalen Zahl an erforderlichen Lösungen.
Das in der vorliegenden Anmeldung beschriebene Registrierpapier
für Oszillogrphen verbessert die Sichtung und Auswertung der Kurven.
Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, dass das Verfahren zum Entwickln dieser papiere vereinfacht wird und dass
man mit einer minimalen Zahl an Lösungen auskommt. Es kann ein Farbsystem verwendet werden, das hinsichtlich der Behandlungsverfahren
den herkömmlichen Schwarz/weiss-Oszillographenpapieren stark angenähert ist. Das erfindungsgemässe Dreifarben-Eegistriei
papier bedarf keiner Bleichstufe zur Entfernung des Silberbildes, wie es bei herkömmlichen Farbsystemen erforderlich ist.
Das erfindungsgemässe photograph!sehe Material besteht aus einer
biegsamen Unterlage, vorzugsweise papier, die auf mindestens einer ihrer Oberflächen (a) eine (jrundierungsschicht aus Silberchlorbromidemulsion
geringer Blauempfindlichkeit, optiseh sensibilisiertauf
G-rün und einen Magenta-Farbbildner enthaltend, (b) e
ne Gelatine-Irennschicht aus gehärteter Gelatine, (c) eine Mittelschicht
aus lichtempfindlicher Silberbromjodidemulsion hoher Blauempfindlichkeit ohne optisch sensibilisierten farbstoff, jedoch
mit Cyan-Farbbildner, (d) eine gehärtete Gelatine-Trennschicht,
(e) einen Aussenüberzug aus Silberhalogenidemulsion geringer Blauempfindlichkeit, pan-sensibilisiert und einen Gelb-Farbbildner
enthaltend, und" (f) "eine gehärtete Gelatine-Oberflächenschicht
trägt.
Die hier verwendeten Ausdrücke "photographisches papier" und ■
"Registrierpapier" umfassen photoempfindliche Emulsionen auf jeder "beliebigen Unterlage, wie Papier, Film oder einem anderen
■brauchbaren Medium. Die Verwendung von Papier, wie z.B. 45-90
g/m schwerem Dokumentenpapier (100$ Hadern) ohne Baryt-Überzug
oder eine andere Oberfläche, oder von ähnlichem papier wird bevorzugt.
G-emäss der vorliegenden Erfindung ist es möglich, herkömmliche
photographische Registriertechniken zur Belichtung der photoempfindlichen
Emulsionen in einem Oszillographen zu verwenden.
Der Schreiber ist nötigenfalls mit geeigneten Farbfiltern vor den verwendeten Galvanometern ausgerüstet. Die herkömmliche
photographisehe Registriertechnik, gewöhnlich als Oszillograph!
e bezeichnet, besteht darin, dass man eine ganze Rolle ode eine Teilrolle aus Registrierpapier der zu registrierenden Anzeige
aussetzt, worauf man, getrennt davon, die belichtete Rolle chemisch entwickelt. Bei diesem Verfahren kann eine Rolle
von 75-125 m Länge völlig belichtet werden, bevor slb aus dem
Oszillographen genommen und in üblicher weise entwickelt wird.
Die photographischen Silberhalogenid-Emulsionen, die mit Vorteil auf den erfindungsgemässen Registrierpapieren verwendet
werden können, sind die üblicherweise verwendeten, zu denen Silberchlorid—, Silberchlorbromid-, Silberbromid-- und Silberbrongodid-Emulsionen
gehören.
Die verwendeten Farbbildner sind die in der photograph!sehen
Industrie bekannten. Unter dem Begriff "Farbbildner" wird hier eine chemische Verbindung verstanden, die in der Lage ist, mit
dem Oxydationsprodukt eines aromatischen Amino—Entwicklungsmittel, vorzugsweise einem der p-Phenylendiamin-Reihe, z.B.
4-F, F-Diäthylamino anilin ο der 4-1, F-Di 4 ß-hy dr oxyäthy 1) ami no anili]
unter'Bildung'eines sichtbaren Farbstoffs der Chinonimin-,
Indoanilin-, Azomethin- oder T?henazin-(Azin)-Reihe zu reagieren. Zu diesen Farbbildnern, die diffusionsbeständig sind, gehören
1-Octadecyl-2-(2',1'-hydroxynaphthyl)-benzimidazol-5-sulfonsäure
als Cyanfarbbildner, -1-(41^hOnOXy-J'-sulfophenyl )-3-steary 1-5-pyrazol
als Magenta-Farbbildner und 2-(4'-Benzolyl-acetamino-
phenyl)-l-octadecylbenzimidazol-5-sulfonsäure als gelber Farbbildner.
Im allgemeinen wird der Farbbildner pro Gewichtsmenge Silberhalogenid
in einer solchen Menge eingesetzt, dass nach ..dem Belichten
und Entwickeln,eine hinreichend dichte Linienführung
erzielt wird, die eine gute Auswertung gestattet. Das Verhältnis von Farbbildner zu Silberhalogenid in jeder Silberhai ο ge nid-Emulsion
beträgt vorzugsweise etwa 10 Millimol Farbbildner auf etwa 2 bis 20 g Silberhalogenid.
Die hier verwendeten sensibilisierenden farbstoffe sind in der
Lage, jeden beliebigen Bereich des Spektrums zu sensibilisieren.
Vorzugsweise sollen die verwendeten Farbstoffe in der Emulsion, in der sie enthalten sind, nicht wandern, so dass sie nicht
frei von Schicht zu Schicht gelangen können. Beispiele für geeignete sensibilisierendesä Farbstoffe sind Cyanin-, Cyazin-,
Merocyanin-, Styryl- und verwandte sensibilisierende Farbstoffe.
Ausser den vorstehend genannten Substanzen können noch weitere
verwendet werden, die, wenn sie in lichtempfindliche Silberhalogenid-Emulsionen
eingearbeitet werden, die Schleierbildung vermindern oder vermeiden. Diese fotographischen Zusätze werden
gewöhnlich als Sckleierverhütungsmittel oder Stabilisatoren bezeichnet
und sind meist Verbindungen mit einer Merkapto-Gruppe als reaktiver Gruppe in der Molekülstruktur.-Ausserdem können
weitere Zusätze eingesetzt werden, die üblicherweise in photographische Silberhalogenid-Emulsionen eingearbeitet werden, wie
z.B. netzmittel.
Die hier verwendeten wässrigen Gelatine-Dispersionen und GeIatine-Silberhalogenid-Emulsionen
werden mit einem Härtungsmittel behandelt, um die Neigung der schichten, während der Bearbeitung
zu erweichen, zu schmelzen oder runzelig zu werden, zurückzudrängen;
insbesondere bei Temperaturen über 2OC, wie sie normalerweise für die Bearbeitung von photograph!sehen Materialien
vorgeschrieben werden. Zu den zum Härten von Gelatine und
Gelatineemulsionen verwendeten Verbindungen gehören Formaldehyd,
Iriacrylformalä-ehydroxyaldehyde, Glyoxal und deren Derivate,
sowie Gemische solcher aliphatischer Aldehyde mit einer aromatischen
Hydroxyverbindung, wie Phenol oder Resorcylaldehyd.
Andere herkömmliche Härter, wie Alaun, Chromalaun oder .Chromacetat
können verwendet werden.
Wie bereits erwähnt wurue, sind die Unter-, Mittel- und Ob erlagen
von Emulsionen durch eine dünne, gehärtete, hydrophile kolloidale schicht aus gelatine überzogen. Diese kolloidalen
Schichten sind alkalidurchlässig. Das Härten dieser schichten kann mit den herkömmlichen'Härten wie vorstehend beschrieben
durchgeführt werden.
Zu den geeigneten Unterlagen für die erfindungsgemässen Silberhalogenid-Emulsionen
gehören die bisher für Lichtregistrierung und Oszillographen verwendeten biegsamen Unterlagen. Im allge—
meinen besteht die Unterlage aus handelsüblichem Photographen— papier von hinreichender Liehtundurehlässigkeit; unverleimtes,
flexibles Papier wird bevorzugt. 55 g/m schweres Dokumentenpapi
(IOO76 Hadern) ohne Barytüberzug oder andere Oberfläche wird besonders
bevorzugt. <J-edoch kann jedes lichtdichte flexible Material
verwendet werden, das mit einer photographischen kolloidalen
Silberhalogenid-Emulsion in geeigneter weise überzogen werden
kann.
Die Erfindung wird anhand der Zeichnung besser verständlich. Figur 1 ist ein Querschnitt durch das erfindungsgemässe Registrierpapier.
Es besteht aus der flexiblen Unterlage 1, einer gehärteten Unters hicht 2 aus grünempfindlicher Silberhalogenidemulsion geringer
Blauempfiiidlichkeit, die einen diffusionsbeständigen Farbbildner
enthält, welcher beim Entwickeln mit einem aromatischen
p-Amino-Entwicklungsmittel ein Magentabild zu bilden in der
lage ist, einer gehärteten Gelatine-Zwischenschicht 3> einer Mittelschicht 4 aus Silberhalogenidemulsion, die bei Umsetzung
mit den Oxydationsprodukten eines aromatischen p-Amino-Ent-
wicklungsaiittels ein Cyan-Bild zu "bilden in der Lage ist, einer
gehärteten Gelatine-Zwischenschicht 5, einer gehärteten Oberschicht
6 aus rotempfindlicher Silberhalogenidemulsion geringer Blauempfindlichkeit, welche einen !Farbbildner für das Gelbild
enthält, und einer gehärteten Gelatineschicht 7 als äusiserster Oberflächenschicht.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Beispiel 1
Ein verbessertes Registrierpapier wurde hergestellt, indem zu
1000 g einer öhlorbromidemulsion geringer Blauempfindlichkeit die folgenden Stoffe zugesetzt wurden: 120 ml eines sensibilisierenden
Farbstoffs für den grünen Teil des Spektrums (Lösung I/2OOO), 0,1 g.eines Schleierverhütungsmittels, z.B. eines
Tetrahydro pyran thioäthers, 30 ml eines Netzmittels, bestehend
aus einer lO^igen Lösung des Ammoniumsalzes des Sulfatesters
eines Alkylphenoxypolyoxyäthylenäthanols, 1,2 g eines Härters,
vorzugsweise rpriacrylformal, und 15 g eines Magentafarbbildners
der Formel
Zu den vorstehend genannten Bestandteilen wurden 500 ml wasser
zugesetzt, um dem Gemisch die geeignete Viskosität zum Überziehe: von 55 g -Dokumentenpapier (100% Hadern) zu geben. Diese Emulsion
wurde in einer Dicke aufgetragen, die einem Überzugsgewicht von 0,5 bis 0,8 g metallischem Silber/m überzogener Oberfläche
entspricht.
In der gleichen Arbeitsstufe, jedoch in einer anderen Überzugsanlage, wurde eine 3,5 Gew.^ige Gelatinelösung zugesetzt, die
das vorstehend genannte. Netzmittel und 18 ml/kg einer lO^igen Formaldehydlösung enthielt.
In einer z;?eiten Stufe wurden zu 1000 g einer hoch empfindlich en
Brom;] ο did emulsion 0,1 g Schleierverhütungsmittel, 30 ml Netzmittel,
bestehend aus einer lo^igen Lösung des Ammo niumsalzes
des Sulfatesters eines Alkylphenoxypolyoxyäthylenäthanols, 1,2 g
eines Härters, vorzugsweise »jriacrylformal, und 15 g eines
Cyan-Farbbildners der Formel
OH 0 CL18H57
COOH COOH
zugegeben.
Diesen Bestandteilen wurden 1000 ml Yfasser zugesetzt, um die
Viskosität auf den richtigen Wert einzustellen, und diese Emulsion wurde auf die die Magenta-Schicht bedeckende Oberflächenschicht
in einer Dicke aufgetragen, die 0,5 Ms 0,8 g metallischem Silber/m entsprach. Wie bei der vorhergehenden
Stufe wurde in der gleichen Stufe eine 3,5 Gew.^ige Gelatinelösung
angewendet.
In einer dritten Überzugsstufe wurden zu 1000 g der gleichen
Chlorbromidemulsion geringer Blauempfindlichkeit 120 ml eines
sensibilisierenden Farbstoffs für den roten Bereich, 0,1 g Schleierverhütungsmittel, 30 ml Netzmittel, bestehend aus einer
lO^igen Lösung des Ammoniumsalzes des Sulfat esters eines Alkylphenoxypolyoxyäthylenäthanols,
1,2 g Härter, vorzugsweise ?riacrylformal und 15 g eines, gelben Farbbildners der Formel
■OH,
.HE«
zugegeben.
Diesen Bestandteilen wurde hinreichend Wasser ztigesetzt, um die
Viskosität auf einen geeigneten Wert einzustellen, und diese .Emulsion wurde auf die die Cyan-Schient deckende Gelatine-Schiet
in einer Dicke aufgetragen, die 0,5 "bis 0,8 g metallischem
Silber/m überzogener Fläche entsprach. In der gleichen Stufe, jedoch in einer anderen Überzugsanlage, wurde eine 3>5 Gew.-^ige
Gelatinelösung aufgetragen, die das bereits genannte -jvretzmittel
und einen Härter enthielt.
Galvanometer-Keniizeichnung
A B C D E Ϊ1 G
Die Lampeiispannung wurde auf 12 Volt, die papi ergesehwi ndigk ei t
auf 10 cm/sek. eingestellt.
Zur Belichtung des Registrierpapiers wurden Signalgeber verwendet,
die eine Sinuskurve von 20 Hertz auf jedes Galvanometer aufgaben, und die Amplitude wurde so variiert, dass eine Ablenkung
der Linien von 2,5 bis 10 cm erzielt wurde.
Filter | Durchlässigkeit | jUHI | Absorption |
Rot | 640-700 | Blaugrün | |
Grün | 520 | Rot und Blau | |
Blau | 430 | 700 | Grün und Rot |
Gelb | 580 bis | 700 | Blau |
Magenta | 455 und | Grün | |
Cyan | 480 | Rot | |
0,1 | 400-700 | Keine | |
neutrale Schwärzung. |
Das erhaltene "belichtete Material wurde dann in einen handelsüblichen
automatischen Oszillogramm-Entwicklungsapparat gelegt und mit einer Geschwindigkeit von etwa 1,20 m/Minute bei einer
Kontaktzeit τοη etwa 30 Sekunden in jedem Tank "behandelt. In
diesem Apparat wurden 4 Tanks verwendet, von denen jedep? bei
einer Temperatur von etwa 380C gehalten wurde, und wobei die
Tanks wie folgt beschickt wurden:
Tank nummer | Tankinhalt |
1 | Färb entwickl er |
2 | Färb entwickl er |
3 | Fixi er er |
4 | Fixi er er |
Infolge des Vorhandenseins von zwei Entwicklung^- und z%i Fixier
tanks war es möglich, die Behandlungsdauer und die Lebensdauer
der Behandlungslösungen zu strecken.
Der Farbentwickler und der Fixierer enthielten die folgenden Bestandteile
in den folgenden mengen:
Färb entwickl er
Bestandteil Menge
Fatriumpyropho sphat
Natriumsulfat (wasserfrei)
Natriumcarbonat (Monohydrat)
Kaliumbromi d
4-N,N-Di(ß-hydroxyäthyl)aminoanilid 7>5_g
Wasser ' ' auf 1 Liter pH-Wert auf
10,6 eingestellt.
Fixi er er
HYPO(¥atriumthiοsulfat, wasserfrei 13OjO g
Wasser auf 1 Liter
1,0 | g |
4,0 | g |
60,0 | g |
1,0 | g |
Das erhaltene bearbeitete Papier zeigte die folgenden deutlichen und getrennten Linien:
A Gelb
B Magenta
C Cyan
D Rot
E Grün
F Blau
G Schwarz
Die zur Erzeugung der verschiedenen gewünschten Farblinien ausgewählten Filter wurden der Geschwindigkeit des empfindlichen
Materials in Bezug auf Intensität der Lichtquelle und ]?a. temperatur angepasst. So wurden die vorstehend genannten Filter
zur verwendung mit einer weissen Lichtquelle ausgesucht. Zur praktischen Verwendung in einem Oszillographen mit einer UV-
oder Wolfram-Lichtqueile können beispielsweise die folgenden
Filter mit Vorteil eingesetzt werden:
Magenta | Nr. | 56, | 57, | 58, 61, | 74 |
Cyan | ITr. | 47, | 47B | ,48, 48A | ,49, 49B |
Blau | Ur. | 44A, | 44 | ||
Rot | Ir. | 12, | 15, | 16 | |
Gelb | Fr. | 29, | 25, | 70 | |
Grün | Fr. | 52, | 54 | ||
Schwarz | Neutrale | Schwärzung | |||
Beispiel 2 | |||||
Ein Registrierpapier wurde in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise präpariert und belichtet, jedoch wie folgt verarbeitet:
In einer ersten Stufe wurde das belichtete Material mit dem in Beispiel 1 verwendeten Farbentwickler in Berührung gebracht.
Die Kontaktzeit betrug 60 Sekunden, die Temperatur 380C. Das
so behandelte Material wurde anschliessend einer kurzen Unterbrechung
sbelaandlung in einer 2,5 Gew.^igen FaHSO-,-Lösung (30
Sekunden bei 38°C) unterworfen.
In einer dritten Stufe wurde das Material unter Verwendung der
folgenden Zusammensetzung gebleicht:
Kaliumferricyanid 50 g
Kaliumferrocyanid 5 g
Natriumbromid 15 g
Dinatriumphosphat 11 g
Citronensäure 8 g
Formaldehyd 15 ml
Wasser auf 1 Liter.
Das Material wurde 30 Sekunden bei 380O gebleicht.
Nach der Bleichstufe wurde das belichtete und bearbeitete Material
mit dem Fixierer von Beispiel 1 60 gekunden bei 380G
fixi ert.
In einer abschliessenden Stufe wurde das Material 60 Sekunden
bei 38°C gewaschen.
Ein Vergleich der beiden Entwicklungsverfahren ergab, dass das Bleichen des Bildsilbers die Farbreinheit, insbesondere der
Rot- und G-elbbilder verbessert.
Claims (3)
1. Mehrfarbenregistrierstreifen für Oszillographen, bestehend
aus einer flexiblen Unterlage und einer Mehrfachbeschichtung, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung
aus den folgenden Schchten in folgender Reihenfolge aufgebaut ist: (a) eine gehärtete Unterschicht
aus grünempfindlicher Silberhalogenid—Emulsion
geringer Blauempfindlichkeit, die einen diffusionsbeständigen Farbbildner enthält, welcher bei der Entwicklung
mit einem aromatischen p-Amino-Entwicklungsmittel ein Magenta-Bild zu bilden in der Lage ist, (b)
eine gehärtete Gelatine-Zwischenschicht, (c) eine Mittelschicht aus Gelatine/Silberhalogenid-Emulsion, die
bei der Entwicklung mit den Oxydationsprodukten eines aromatischen p-Amino-Entwicklungsmittels zur Bildung
eines Cyan-Bildes in der Lage ist, (d) eine gehärtete
( Gelatine-Zwischenschicht, (e) eine gehärtete Ober
schicht aus rotempfindlicher Silberhalogenidemulsion geringer Blauempfindlichkeit, welche einen Farbbildner
für das Gelb-Bild enthält, und (f) eine gehärtete Gelatineschicht als äusserste Oberflächenschicht.
2. Registrierstreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittelschicht eine höhere Empfindlichkeit
gegenüber blauem Licht hat als die beiden anderen Silberhalogenidemulslonsschichten bei 460 bis
48o mu.
ä
i
i
— 2 —
3. Registrierstreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die drei Silberhalogenideroulsionsschichten
in einer Dicke entsprechend o,5 bis o,8 g
Silber/m aufgetragen sind. *-
4· Registrierstreifen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass sie als Härter iriacrylformal enthalten.
Für: General Aniline & Film
Corporation lew York, N.Y., V.St.A.
Rech
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- 1966-06-06 NL NL6607809A patent/NL6607809A/xx unknown
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---|---|
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