DE1086556B - Photochemisches Druckverfahren und Vorrichtung hierzu - Google Patents

Photochemisches Druckverfahren und Vorrichtung hierzu

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DE1086556B
DE1086556B DEN15580A DEN0015580A DE1086556B DE 1086556 B DE1086556 B DE 1086556B DE N15580 A DEN15580 A DE N15580A DE N0015580 A DEN0015580 A DE N0015580A DE 1086556 B DE1086556 B DE 1086556B
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Description

DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Anordnung zum photochemischen Drucken unter Verwendung phototroper Verbindungen, die bei Einwirkung einer sehr geringen elektromagnetischen Strahlung eine deutlich sichtbare Veränderung ihrer Absorptioriseigenschaften in bezug auf sichtbares Licht erfahren, wodurch bei Lichteinwirkung durch eine Schablone hindurch ein sichtbares Bild eines Musters erzeugt werden kann.
Es ist bereits bekannt, ein Bild auf einem mit einer photomechanischen Verbindung beschichteten Träger dadurch zu erzeugen, daß die Beschichtung teilweise sichtbarem oder unsichtbarem Licht ausgesetzt wird. Ein solches Bild ist jedoch unbeständig; außerdem ist eine weitere Behandlung der Beschichtung erforder-Hch, um das erzeugte Bild zu fixieren. Eine solche weitere Behandlung ist jedoch unzweckmäßig, da sie die zur Herstellung eines fixierten Bildes erforderliche Zeit erhöht, die Kompliziertheit der zur Fixierung des Bildes erforderlichen Einrichtung vergrößert und dadurch wiederum die Kosten einer solchen Einrichtung beträchtlich steigert.
Die Erfindung stellt sich daher die Aufgabe, ein Verfahren und eine Anordnung zum photochemischen Drucken vorzusehen, bei der sofort ein Bild entsteht, die Notwendigkeit einer weiteren chemischen Behandlung des Bildes entfällt und die Kompliziertheit und Kosten der zur Durchführung des Verfahrens erforderlichen Anordnung wesentlich herabgesetzt werden.
Demgemäß bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zum photochemischen Drucken, bei welchem als Druckmittel eine auf ein Trägermaterial aufgebrachte phototrope Verbindung dient, die bei Einwirkung einer sehr geringen elektromagnetischen Strahlungsmenge oberhalb des sichtbaren Spektrums eine deutlich sichtbare Veränderung ihrer Absorptionseigenschaften in bezug auf sichtbares Licht erfährt, und ist dadurch gekennzeichnet, daß das Drucken folgendermaßen durchgeführt wird: Belichten der Verbindung in Gegenwart eines verdampfbaren Lösungsmittels für diese Verbindung in der Gestalt eines zu druckenden Musters, so daß die Verbindung lediglich in dem durch das Muster eingenommenen Bereich umgewandelt wird, und Verdampfen des Lösungsmittels zur Erzeugung eines fixierten, trokkenen Bildes des genannten Musters.
Ausführungsbeispiele der Erfindung werden nachstehend an Hand der Zeichnungen erläutert, und zwar zeigt
Fig. 1 eine schaubildliche Darstellung einer Anordnung zum Bewegen eines Streifens eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials von einer Vorratsquelle her, an einer Druckstelle vorbei und zwischen Andruckwalzen hindurch, einer Einrichtung zum Photodiemisches Druckverfahren
und Vorrichtung hierzu
Anmelder:
The National Cash Register Company,
Dayton, Ohio (V. St. A.)
Vertreter: Dr. A. Stappert, Rechtsanwalt,
Düsseldorf, Feldstr. 80
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 17. September 1957
wahlweisen Einstellen einer Abdeckblende zwischen einer Lichtquelle und dem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial an der Druckstelle,
Fig. 2 eine schaubildliche Darstellung einer Anordnung zur Aufzeichnung der Bewegung eines Lichtstrahles, der durch ein Spiegelgalvanometer gesteuert wird, auf einem sich bewegenden Streifen aus lichtempfindlichem Aufzeichnungsmaterial, wobei das Aufzeichnungsmaterial anschließend zwischen Andruckwalzen hindurchläuft,
Fig. 3 eine schaubildliche Darstellung einer durch eine Kathodenstrahlröhre gesteuerten Anordnung, welche Licht in Mustern auf einem Streifen eines lichtempfindlichen, an dem Bildschirm der Röhre vorbei- und anschließend zwischen den Andruckwalzen hindurchbewegbaren Aufzeichnungsmaterials wirft,
Fig. 4 eine schaubildliche Darstellung einer Abwandlung der Anordnung nach Fig. 1, bei der die Andruckwalzen vor der Druckstelle angeordnet sind,
Fig. 5 eine schaubildliche Darstellung einer weiteren Abwandlung der Anordnung nach Fig. 1, in welcher das Aufzeichnungsmaterial unmittelbar vor Erreichen der Druckstelle durch Benetzen in einem Bad lichtempfindlich gemacht wird,
Fig. 6 eine schaubildliche Darstellung einer dritten Abwandlung der Anordnung nach Fig. 1, in welcher das Aufzeichnungsmaterial unmittelbar vor Erreichen der Druckstelle durch Benetzen in einem Bad lichtempfindlich gemacht wird,
009 569/262
Fig. 7 eine schaubildliche Darstellung einer Abwandlung der Einrichtung nach Fig. 2, bei welcher die Andruckwalzen vor der Aufzeichnungsstelle des Lichtstrahles angeordnet sind,
Fig. 8 eine schaubildliche Darstellung einer Abwandlung der Einrichtung nach Fig. 3, in welcher die Andruckwalzen noch vor der Kathodenstrahlröhre angeordnet sind,
Fig. 9, 10, 11 und 12 chemische Formeln einer Gruppe von Indolinpyrylspiranderivat-Verbindungen, die zum Lichtempfindlichmachen des Aufzeichnungsmaterials geeignet sind,
Fig. 13, 14, 15 und 16 chemische Formeln einer Gruppe von Synthylidenanthronderivat-Verbindungen, die zum Lichtempfindlichmachen des Aufzeichnungsmaterials geeignet sind.
Ein Streifen eines Aufzeichnungsmaterials, wie beispielsweise Papier oder Film, kann auf verschiedene Weise lichtempfindlich gemacht werden; dabei besteht eines der bevorzugten Verfahren, welches im Zusammenhang mit den in den Fig. 1 bis 4, 7 und 8 gezeigten Druckverfahren verwendet wird, darin, daß Tröpfchen einer schnell verdampfenden Trägerflüssigkeit, in welcher eine phototrope Verbindung gelöst ist, die, wenn sie in der Gegenwart der genannten Trägerflüssigkeit Licht bestimmter Wellenlängen ausgesetzt wird, ihre Farbe ändert, in mikroskopisch kleine Kapseln eingeschlossen werden. Diese Kapseln sind durch Druckanwendung aufbrechbar, und ihre Wände lassen Licht der Wellenlänge durch, mit dem das Aufzeichnungsmaterial belichtet werden soll. Die Kapseln sind als Überzug auf das Aufzeichnungsmaterial aufgebracht. Bilder entstehen bei Belichtung der beschichteten Oberfläche in gewünschten Mustern, während die Verbindung noch in gelöstem Zustand ist. Ein Aufbrechen des Überzuges unter Druckanwendung gestattet es der Trägerflüssigkeit, zu verdampfen, wodurch die gefärbte wie auch die ungefärbte phototrope Verbindung im trockenen, festen Zustand zurückbleibt. Die verwendeten lichtempfindlichen Verbindungen können, wenn sie, während sie in der Trägerflüssigkeit gelöst sind, Lichtstrahlen der erforderlichen Wellenlänge ausgesetzt werden, leicht in einen farbigen Zustand übergeführt werden. Sie sind jedoch, während sie sich in ihrem festen, trockenen Zustand befinden, praktisch lichtunempfindlich.
Das vorgenannte, bevorzugte Verfahren zur Herstellung der durch Druckanwendung aufbrechbaren Beschichtung ist allgemein bekannt, wird jedoch später noch kurz beschrieben.
Zur Beschichtung des Aufzeichnungsmaterials können auch andere Verfahren angewandt werden, die ebenfalls nachstehend noch kurz erwähnt werden.
In Fig. 1 ist das Aufzeichnungsmaterial in Form einer Abwickelrolle 20 vorgesehen, die von einer Welle 21 getragen wird. Das Aufzeichnungsmaterial kann durch die Drehung von Andruckwalzen 23 und 23 c, bewirkt durch eine geeignete Drehung der mit den Andruckwalzen 23 und 23 α verbundenen Zahnräder 24 und 25, an einer durch den Pfeil 22 angezeigten Druckstelle vorbeibewegt werden. Anschließend wird das Aufzeichnungsmaterial von einer durch eine Welle getragenen Aufwickelrolle aufgenommen. Diese Rolle und Welle sind in Fig. 1 nicht gezeigt, entsprechen jedoch der in den Fig. 4 bis 6 gezeigten Rolle 26 und Welle 27. Wie aus Fig. 1 hervorgeht, wird die lichtempfindliche Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit 28, das durch die Andruckwalzen 23 und 23 α lichtunempfindlich gemachte Aufzeichnungsmaterial mit der Bezugszahl 29 bezeichnet.
Oberhalb der Fläche 28 sind zwei Zylinder 30 und 31 vorgesehen, zwischen denen ein Streifen eines lichtundurchlässigen Materials 32 verläuft. Aus diesem Abdeckmaterial, im nachstehenden Abdeckblende genannt, sind wie bei einer Schablone Zeichen 33 ausgeschnitten, mittels deren das zur Verwendung kommende Licht gesteuert wird. Die einzelnen Ausschnitte können durch Drehen von an den Zylindern 30, 31 befestigten Knöpfen 34 bzw. 35 so eingestellt werden,
ίο daß sie jeweils über der Druckstelle 22 zu liegen kommen. An der Druckstelle 22 ist über der Abdeckblende 32 eine Lichtquelle 36 angeordnet, die bei Schließen eines sich in einem Stromkreis zu der Lichtquelle befindlichen Ein- und Ausschalters 37 Licht auf die Abdeckblende 32 wirft, welches dann durch den an der Druckstelle liegenden zeichenförmigen Ausschnitt 33 hindurchtritt und in Form eines Lichtbildes entsprechend dem ausgewählten Zeichen 33 auf die lichtempfindliche Oberfläche 28 fällt. Durch dieses Lichtbild erhält diese ihre charakteristische Färbung. Daraufhin wird der Schalter 37 zwecks Abschaltung der Lichtquelle 36 geöffnet und das Aufzeichnungsmaterial zwischen den Andruckwalzen 23 und 23 α hindurchgeführt, wodurch die Beschichtung aufgebrechen wird, und die durch das Aufbrechen der Kapseln frei gewordene Trägerflüssigkeit ist das Zeichen, wie beispielsweise die bei 38 in Fig. 1 gezeigte »2«, in einem farbigen, trockenen und festen Zustand »fixiert«. In diesem Zustand ist sowohl die durch das Lichtbild gefärbte Verbindung als auch diejenigen Teilchen der Verbindung, die dem Licht nicht zur Färbung ausgesetzt waren, in bezug auf eine Farbänderung auf Grund einer weiteren Anwendung von Licht der vorbestimmten Wellenlänge praktisch träge. Die Andruckwalzen 23, 23 α können im übrigen durch andere geeignete Vorrichtungen ersetzt werden, die es ermöglichen, die in der lichtempfindlichen Beschichtung enthaltenen Kapseln aufzubrechen und die darin eingeschlossenen Tröpfchen der verdampfbaren Trägerflüssigkeit freizugeben.
Zur Verwendung des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials können auch andere Anordnungen vorgesehen werden. Nachstehend werden einige dieser Anordnungen beschrieben, wobei für die den Bauteilen in Fig. 1 entsprechenden Teile wieder dieselben Bezugszahlen verwendet sind.
In Fig. 2 ist eine Lichtquelle 36 vorgesehen, die einen Lichtstrahl 39 durch ein optisches System 40 auf einen Spiegel 41 eines Spiegelgalvanometers wirft, dessen bewegliche Teile 42 durch an Klemmen 43 und 44 angelegte Impulse so steuerbar sind, daß der Spiegel 41 gedreht wird und dadurch den reflektierten Strahl 45 derart verschiebt, daß er auf das von der Abwickelrolle 20 kommende und an der Druckstelle vorbeibewegbare, lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial 28 trifft. Der von dem Spiegel 41 her kommende Lichtstrahl 45 schreibt auf dem Aufzeichnungsmaterial 28 eine farbige Kurve, wie sie durch den Linienverlauf 46 angezeigt ist. Sowohl die gefärbte Verbindung, angezeigt durch die Linie 46, als auch die den Hintergrund des Aufzeichnungsmaterials bildende ungefärbte Verbindung werden dann beim Durchlauf des Aufzeichnugsmaterials zwischen den Andruckwalzen 23, 23 α in der gleichen Weise, wie im Zusammenhang mit Fig. 1 beschrieben, fixiert.
In Fig. 3 ist die Lichtquelle als Kathodenstrahlröhre gezeigt, die einen gesteuerten Lichtstrahl auf das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial wirft, wobei die von einer Kathode 47 kommenden Elektronen durch Ablenkplatten 48 und 49 gesteuert wer-
den, die ihre Energie über Klemmen 50 und 51 erhal- Einrichtungen durch das Verdampfen des Lösungsten. Die Elektronen treffen auf die Innenfläche 52 des mittels noch vor Aufwicklung auf die Rolle 26 geBildschirms, der durch eine geeignete Leuchtschirm- trocknet.
substanz so beschaffen ist, daß er ein Bild eines Licht- Selbstverständlich können außer den hierin be-
punktes, welcher sich nach einer vorgegebenen Form 5 schriebenen Verfahren zur Benetzung des Aufzeichbewegt, auf der Außenfläche 53 der Kathodenstrahl- nungsmaterials mit dem leicht verdampfenden röhre sichtbar werden läßt. Das lichtempfindliche Lösungsmittel auch noch andere geeignete Benetzungs-AufZeichnungsmaterial wird von der Abwickelrolle 20 verfahren angewandt werden.
her an der Außenfläche 53 der Kathodenstrahlröhre Es folgt nun eine Beschreibung des Verfahrens zur
vorbeibewegt und nimmt das Bild auf, welches eine i° Herstellung der Beschichtung, die aus Kapseln einentsprechende Färbung des lichtempfindlichen Auf- geschlossenen Tröpfchen einer leicht verdampfenden ze'chnungsmaterials hervorruft. Dann läuft das Auf- Trägerflüssigkeit, in welcher die lichtempfindliche(n) Zeichnungsmaterial wieder zwischen den Andruck- Verbindung (en) gelöst sind, besteht und im Zusamwalzen23, 23 a hindurch, wodurch der Aufdruck in menhang mit den Fig. 1 bis 3 erläuterten Druckder bereits beschriebenen Weise fixiert wird. 1S verfahren verwendet wird.
In Fig. 4, die eine Abwandlung der Anordnung nach Etwa 3 Gewichtsprozent der gewünschten Verbin-
Fig. 1 darstellt, sind die Andruckwalzen 23, 23 a vor dung(en) werden in einem im wesentlichen unpolaren der Druckstelle 22 angeordnet. Bei dieser Art der Lösungsmittel gelöst, welches bei Raumtemperatur Einrichtung muß die lichtempfindliche Oberfläche 28 leicht verdampft. In einem speziellen Beispiel werden des Aufzeichnungsmaterials noch vor dem Verdamp- 20 3 Gewichtsprozent der Verbindung 1,3,3-Trimethylfen der aus den durch die Andruckwalzen aufge- indolin-6'-nitrobenzopyrylspiran (Fig. 9) in Diäthylbrochenen Kapseln ausgetretenen Trägerflüssigkeit benzol gelöst und diese Lösung in bekannter Weise unterhalb der Lichtquelle zu liegen kommen und ein in Kapseln eingeschlossen. In einem Beispiel des beBild von dieser empfangen. Jedoch gestattet diese kannten Verfahrens, welches auf die Verwendung von Einrichtung die Verwendung eines Aufzeichnungs- 25 Diäthylbenzol zugeschnitten wurde, werden 80 g der materials, in dessen Beschichtung eine oder mehrere Lösung aus Diäthylbenzol und 1,3,3-Trimethylindoder phototropen Verbindungen zwischen mikrosko- lin-o'-nitrobenzopyrylspiran in einer Lösung von 20 g pisch kleinen, lediglich die verdampfbare Flüssigkeit Gummiarabikum in 160 g Wasser emulgiert. Dann enthaltenden Kapseln gelagert sind. Die Entfernung wird eine Lösung von 20 g Schweinehautgelatine, die zwischen den Andruckwalzen 23, 23 a und der Druck- 3<> ihren isoelektrischen Punkt bei einem pH-Wert von 8 stelle 22 ist einstellbar, um zu gewährleisten, daß die hat, in 160 g Wasser bereitet und der Emulsion zuVerbindung sich noch in einem emulgierten Zustand gesetzt. Der pH-Wert der so erhaltenen Mischung wird befindet, wenn sie an der Druckstelle belichtet wird. auf 4,4 gebracht. Zu diesem Zeitpunkt hat die sich Ebenso ist auch die Entfernung zwischen der Druck- bildende Zusammensetzung von Gummiarabikum und stelle und der Aufwickelrolle 26 einstellbar, um sicher- 35 Gelatine sich um die Tröpfchen der Diäthylbenzolzustellen, daß das Lösungsmittel vor Aufwicklung des lösung herumgelagert, die sich noch im flüssigen Zu-Aufzeichnungsmaterials auf die Rolle 26 genügend stand befinden, solange die Mischungsbestandteile auf Zeit zum Verdampfen hat und somit die Fixierung einer Temperatur von 50° C gehalten werden. Dann des Aufdrucks gewährleistet ist. werden, während die einzelnen Mischungsbestandteile
Die Fig. 7 und 8 zeigen Abwandlungen der in Fig. 2 4<> immer noch eine Temperatur von 50° C besitzen, bzw. 3 gezeigten Einrichtungen, wobei die Anordnung 3,8 g einer 37°/oigen Formaldehydlösung in Wasser der Andruckrollen 23, 23a derjenigen der Fig. 4 ent- als Erstarrungsmittel zugesetzt und die Temperatur spricht. der Mischung unter Umrühren so lange reduziert, bis
Fig. 5 ist eine weitere Abwandlung der in Fig. 1 10° C erreicht sind und die Kolloidkapselbildung gezeigten Anordnung. Der von der Abwickelrolle 20 45 erfolgt. Nachdem die Mischung etwa 30 g Minuten ablaufende Streifen normalen Papiers wird durch ein lang unter Beibehaltung dieser niedrigen Temperatur Bad 54 gezogen, welches eine Lösung der phototropen umgerührt wurde, wird ihr pH-Wert mittels einer Verbindung(en) in dem leicht verdampfenden Lösungs- 200/oigen Natriumhydroxydlösung in Wasser auf 9 mittel enthält. Durch Drehung der Aufwickelrolle 26 gebracht. Das beschriebene Verfahren erzeugt auf wird das Papier durch die in dem Bad 54 befindliche 5° Grund einer als Koacervierung bekannten Erscheinung Lösung benetzt, so daß es noch im nassen und licht- eine große Anzahl mikroskopisch kleiner, durch empfindlichen Zustand ist, wenn es nach Schließung Druckanwendung aufbrechbarer Kapseln, die in einer des Schalters 37 einer Belichtung durch die Licht- kolloidarmen, wäßrigen Restflüssigkeit suspendiert quelle 36 ausgesetzt wird. Wie in den vorangehenden sind. Diese Kapselsuspension kann unmittelbar auf Ausführungsbeispielen wird dann der auf diese Weise 55 die zu bedruckenden Trägermaterialstreifen aufgeerhaltene Abdruck während des weiteren Laufs des tragen und getrocknet werden, wodurch eine licht-Aufzeichnungsmaterials zur Rolle 26 hin durch Ver- empfindliche Beschichtung entsteht. Die in dem vordampfung des flüssigen Lösungsmittels fixiert. stehenden Beispiel verwendete lichtempfindliche Ver-
Fig. 6 ist eine weitere Abwandlung der in Fig. 1 bindung spricht auf Licht von Wellenlängen kleiner gezeigten Anordnung. Soll nur eine Seite des Papiers 6o 4500 Ä an und färbt sich dabei purpurrot, benetzt werden, so wird das von der Abwickelrolle Die in den Fig. 10 bis 16 gezeigten Verbindungen,
kommende Aufzeichnungsmaterial unter einem Sprüh- die an Stelle der in vorgenanntem Beispiel angegekopf 55 hindurchgeleitet und von diesem mit einer benen Verbindung nach Fig. 9 verwendet werden Lösung der lichtempfindlichen Verbindung(en) in dem können, können durch Licht der gleichen Wellenlängen leicht verdampfenden Lösungsmittel besprüht. Wie in 65 eine deutliche Färbung erfahren. Die Verbindung den bereits beschriebenen Fällen wird dann nach l^.S-Trimethylindolin-o'-methoxy-S'-nitrobenzopyryl-Schließung des Schalters 37 das Aufzeichnungsmate- spiran (Fig. 10), die Verbindung 1,3,3-Trimethylrial von der Lichtquelle 36 durch die zeichenförmigen indolin-ö'-nitro-S'-methoxybenzopyrylspiran (Fig. 11) Ausschnitte in der Abdeckblende 32 hindurch belichtet und die Verbindung !,S^-Trimetnylindolin-o-brom- und anschließend wie bei den vorher beschriebenen 70 8'-nitrobenzopyrylspiran (Fig. 12) werden bei Licht-
einwirkung ebenfalls purpurrot. Die Verbindung 10-(9'-2'-methylxanthyliden)-anthron (Fig. 13), die Verbindung 3-Methyl- 10-(9'-xanthyliden) -anthron (Fig. 14), die Verbindung 3-Chlor-10-(9'-xanthyliden)-anthron (Fig. 15) und die Verbindung 10-(9'-Xanthyiiden)-anthron (Fig. 16) werden rot, sobald sie Licht der vorgenannten Wellenlängen ausgesetzt werden. Die Verbindungen der Fig. 9 bis 12 sind farblos, während diejenigen der Fig. 13 bis 16 eine leicht gelbliche Farbe aufweisen, die jedoch in der für das beschichtete Aufzeichnungsmaterial verwendeten Verdünnung nicht wahrnehmbar ist.
Außer Diäthylbenzol können als Lösungsmittel für die vorgenannten Verbindungen beispielsweise auch Ligroin, Xylol, Toluol, Cyclohexan, Petroleumäther, Benzin oder Dibutyläther verwendet werden.
Bei einer anderen druckempfindlichen Beschichtung für das Aufzeichnungsmaterial wird die Lösung der phototropen Verbindung in Diäthylbenzol in heißer, wäßriger Lösung von Gelatine oder Dammar-Gummi emulgiert. Diese Emulsion wird auf das Aufzeichnungsmaterial aufgetragen, wo sie abkühlt und fest wird. Die innere Phase der Emulsion ist hierbei in Form von mikroskopisch kleinen Tröpfchen in einem durch Druckanwendung aufbrechbaren Film eingeschlossen. Diese Art der Beschichtung ist zwar sehr brauchbar, solange sie ganz frisch ist. Bereits unter normalen Lagerungs- und Behandlungsbedingungen des Aufzeichnungsmaterials treten jedoch später die Flüssigkeitströpfchen durch den Überzugsfilm hindurch an die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials, oder sie ballen sich innerhalb des Überzugsfilms zusammen.
Wie bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung der Fig. 4, 7 und 8 erwähnt, können die darin gezeigten Einrichtungen mit einem Aufzeichnungsmaterial arbeiten, das eine Beschichtung aufweist, in welcher feine Teilchen der betreffenden Verbindungen) zwischen mikroskopisch kleinen, durch Druckanwendung aufbrechbaren Kapseln eingelagert sind, die ein flüssiges, flüchtiges Lösungsmittel für die lichtempfindlichen Verbindungen enthalten. Die das Lösungsmittel enthaltenden Kapseln können in der gleichen Weise, wie im Zusammenhang mit dem ersten Beispiel beschrieben, hergestellt werden. Der Arbeitsgang, in dem die lichtempfindliche Verbindung in Diäthylbenzol gelöst wird, kommt hierbei natürlich in Wegfall.
Der in dieser Beschreibung verwendete Begriff »Licht« beschränkt sich nicht nur auf Licht, das mit dem menschlichen Auge sichtbar ist, da auch ultraviolettes Licht und sogar Röntgenstrahlen Farbänderungen bei den lichtempfindlichen Verbindungen hervorrufen können. Die Anwendung des Sammelbegriffes »Licht« in dieser Beschreibung dürfte durch die in dem Buch »The International Dictionary of Physics and Electronics«, herausgegeben im Jahre 1956 von der D. Van Xostrand Company, Inc., Princeton, New Yersey, Toronto und London, gegebene diesbezügliche Definition gerechtfertigt sein.
Außer den bereits beschriebenen Verfahren, bei Belichtung ein gewünschtes Muster auf dem Aufzeichnungsmaterial zu erzeugen, ist es, wie erwähnt, auch möglich, eine aus der (den) farbbildenden Verbindungen) bestehende Beschichtung des Aufzeichnungsmaterials nur an gewissen Stellen mittels eines mit dem (den) Lösungsmittel (n) befeuchteten feinporösen Gummistempels oder eines Metallstempels oder auch mittels jeder anderen geeigneten Druckmethode zu benetzen, durch die ein entsprechendes örtlich begrenztes Anfeuchten der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials gewährleistet ist.
Wird eine Kapsel- oder Tröpfchenbeschichtung gewünscht, die gegen vorherige Verfärbung auf Grund einer zufälligen Belichtung des Aufzeichnungsmaterials durch Licht der entsprechenden Wellenlänge geschützt ist, so kann der kapsel- oder überzugbildenden Masse eine lichtfilternde Substanz zugesetzt werden. In diesem Falle müßten die Kapseln natürlich im Rahmen des erfindungsgemäßen photochemischen Druckverfahrens noch vor Belichtung des Aufzeichnungsmaterials aufgebrochen werden.

Claims (13)

Patentansprüche:
1. Photochemisches Druckverfahren, bei welchem als Druckmittel eine auf ein Trägermaterial aufgebrachte phototrope Verbindung dient, die bei Einwirkung einer sehr geringen elektromagnetischen Strahlungsmenge oberhalb des sichtbaren Spektrums eine deutlich sichtbare Veränderung ihrer Absorptionseigenschaften in bezug auf sichtbares Licht erfährt, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung in Gegenwart eines für diese Verbindung verdampfbaren Lösungsmittels in der Gestalt eines zu druckenden Musters belichtet und das Lösungsmittel zur Erzeugung eines fixierten, trokkenen Bildes des genannten Musters verdampft wird.
2. Photochemisches Druckverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Trägermaterial verwendet wird, das mit einer Vielzahl von Tröpfchen einer Lösung der phototropen Verbindung in dem Lösungsmittel beschichtet ist, die' in mikroskopisch kleinen, durch Druckanwendung aufbrechbaren Kapseln eingeschlossen sind, und daß diese Beschichtung sofort vor oder nach ihrer Belichtung zur Freigabe des Lösungsmittels aufgebrochen wird.
3. Photochemisches Druckverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß auf das Trägermaterial zwei Beschichtungen aufgebracht werden, wobei eine davon aus der phototropen Verbindung und die andere aus einer Vielzahl von Tröpfchen des Lösungsmittels besteht, die in mikroskopisch kleinen, durch Druckanwendung aufbrechbaren Kapseln eingeschlossen sind, und daß diese zweite Beschichtung unmittelbar vor der Belichtung zur Freigabe des Lösungsmittels aufgebrochen wird.
4. Photochemisches Druckverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß unmittelbar vor der Belichtung eine Lösung der phototropen Verbindung in dem Lösungsmittel auf das Trägermaterial aufgebracht wird.
: -5. Photochemisches Druckverfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Trägermaterial verwendet wird, das mit einer aus der phototropen Verbindung bestehenden Beschichtung überzogen wird, und daß das Lösungsmittel unmittelbar vor Durchführung der Belichtung auf die genannte Beschichtung aufgebracht wird.
6. Photochemisches Druckverfahren nach den vorangehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß eine phototrope Verbindung verwendet wird, die der aus 10-(9'-Xanthyliden)-anthron und seiner 9'-Methyl-, 3-Methyl- und 3-Chlorderivate bestehenden Gruppe entnommen ist.
7. Photochemisches Druckverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine phototrope Verbindung verwendet wird,
die den 6'-Nitro-, o'-Methoxy-S'-nitro-, 6'-nitro-8'methoxy- und 6'-Brom-8'-nitroderivaten des 1,3,3-Trimethyl-indolin-benzopyrylspirans entnommen ist.
8. Photochemisches Druckverfahren nach den vorangehenden Ansprächen, dadurch gekennzeichnet, daß das zu druckende Muster durch eine eine Anzahl von Ausschnitten (33) aufweisende Abdeckblende (32) erzeugt wird, wobei jeweils einer der genannten Ausschnitte zwischen eine stationäre Belichtungsquelle (36) und das Druckmittel an der Druckstelle (22) bewegbar ist.
9. Photochemisches Druckverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das zu druckende Muster durch einen quer zu der For der richtung des Druckmittels bewegbaren Lichtstrahl (z. B. 45) erzeugt wird, so daß eine Kurve (46) auf dem Druckmaterial entsteht, wenn dieses mit einer bestimmten Geschwindigkeit an einer Druckstelle vorbeibewegt wird.
10. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 2 oder 3, gekennzeichnet durch eine Fördervorrichtung (26., 27), durch welche ein Streifen eines Trägermaterials, welches mit dem durch Druckanwendung aufbrechbaren Überzug (28), der die phototrope Verbindung enthält, beschichtet ist, an einer Druckstelle (22) vorbeibewegt werden kann, eine Belichtungsquelle (36), eine zwischen der Druckstelle und der Belichtungsquelle liegende, mit einer Anzahl von Ausschnitten (33) versehene Abdeckblende (32), die so verschiebbar ist, daß ein bestimmter Ausschnitt (33) über der Druckstelle zu liegen kommt, sowie durch eine Vorrichtung (23 bis 25) zum Aufbrechen der Beschichtung.
11. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 2 oder 3, gekennzeichnet durch eine Vorrichtung (41, 48, 49), mittels welcher der Strahl quer zur Förderrichtung des Aufzeichnungsmaterials abgelenkt werden kann, eine Vorrichtung (23 bis 25) zum Aufbrechen der Beschichtung, die nach Formung des infolge der Bewegung des Strahls über dem Aufzeichnungsmaterial auf der Beschichtung zustande gekommenen Bildes in Gestalt einer Kurve (46) das Aufbrechen der Beschichtung und damit das Freiwerden des Lösungsmittels bewirkt.
12. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bad aus der Lösung (54) der phototropen Verbindung in dem Lösungsmittel oder aus dem Lösungsmittel allein in der Förderrichtung des Trägermaterials gesehen vor der Druckstelle (22) angeordnet ist und das Trägermaterial durch das Bad gezogen wird, so daß die Lösung oder das Lösungsmittel auf das Trägermaterial aufgebracht wird, bevor die Belichtung erfolgt.
13. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine in der For der richtung des Trägermaterials gesehen vor der Druckstelle (22) vorgesehene Sprühvorrichtung (55) angeordnet ist, durch die entweder die Lösung (54) der phototropen Verbindung in dem Lösungsmittel oder das Lösungsmittel allein auf das Trägermaterial aufgebracht wird, bevor die Belichtung erfolgt.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen
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