DE1094458B - Verfahren zur Polymerisation von Tetrafluoraethylen - Google Patents
Verfahren zur Polymerisation von TetrafluoraethylenInfo
- Publication number
- DE1094458B DE1094458B DEI14210A DEI0014210A DE1094458B DE 1094458 B DE1094458 B DE 1094458B DE I14210 A DEI14210 A DE I14210A DE I0014210 A DEI0014210 A DE I0014210A DE 1094458 B DE1094458 B DE 1094458B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymerization
- water
- dispersant
- polymer
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 24
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 24
- -1 sulfuric acid ester Chemical class 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 31
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 13
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 11
- QVBODZPPYSSMEL-UHFFFAOYSA-N dodecyl sulfate;2-hydroxyethylazanium Chemical compound NCCO.CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O QVBODZPPYSSMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940069822 monoethanolamine lauryl sulfate Drugs 0.000 description 4
- MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 4-(3-carboxypropanoylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OOC(=O)CCC(O)=O MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Chemical class 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N ammonium lauryl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940063953 ammonium lauryl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N icosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC CBFCDTFDPHXCNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N perfluorooctanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SNGREZUHAYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)Cl DDMOUSALMHHKOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)phenanthridine Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=NC3=CC=CC=C3C2=C1 LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- RJBPOYOPVGDCGI-UHFFFAOYSA-N COC(CCC(CCCCC=C/CCCCCCCC)N)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)O Chemical compound COC(CCC(CCCCC=C/CCCCCCCC)N)C1=C(C=CC=C1)S(=O)(=O)O RJBPOYOPVGDCGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007487 Calathea allouia Nutrition 0.000 description 1
- 244000278792 Calathea allouia Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003982 chlorocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000007688 edging Methods 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/18—Monomers containing fluorine
- C08F14/26—Tetrafluoroethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/91—Suspending agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
DEUTSCHES
Es wurde bereits vorgeschlagen, Polytetrafluoräthylen
in Form einer wäßrigen kolloidalen Suspension herzustellen, indem man monomeres Tetrafluoräthylen in
wäßrigem Medium in Gegenwart von bestimmten organischen Peroxyden als Katalysatoren, wie Dibernsteinsäureperoxyd,
polymerisiert. Nach diesen Verfahren werden normalerweise relativ geringe Konzentrationen an
kolloidalem Polymerisat im dispergierten Zustand erhalten. Ferner wurde vorgeschlagen, Polytetrafluoräthylendispersionen
mit hohem Feststoffgehalt durch Verwendung bestimmter Dispergiermittel, die aus den
Alkali- und Ammoniumsalzen von perfluorierten Carbonsäuren bestehen, herzustellen. Die dispergierten Polymerisatteilchen,
die nach den bisher bekannten Verfahren erzeugt werden, bei denen diese fluorierten Carbonsäurederivate
von Beginn der Polymerisation an vorliegen, sind durch eine kleine Teilchengröße gekennzeichnet.
Beispielsweise haben, wenn man nach dem in der deutschen Patentanmeldung P 11 873 IVb/39c beschriebenen Verfahren
arbeitet, die Polymerisatteilchen in den erhaltenen Dispersionen eine mittlere Teilchengröße von ungefähr
0,1 μ, und daraus gegossene Filme und Überzüge weisen Risse und Poren mit einer entsprechenden Verschlechterung
ihrer elektrischen Isolationseigenschaften und Deckkraft auf. Die USA.-Patentschrift 2 662 065 beschreibt
ein Verfahren zur Herstellung von Polytetrafluoräthylendispersionen in Gegenwart bestimmter angegebener
Fluor- und Fluorchlorkohlenstoffverbindungen. Die letztgenannten Verbindungen scheinen während der
Polymerisationsreaktion als Dispersionsstabilisatoren zu wirken, und im Beispiel IV der USA.-Patentschrift
werden bei Verwendung von 1,2-Dichlortetrafluoräthan
mittlere Teilchengrößen von 0,3 bis 0,5 μ erzielt. Die erhaltenen Polymerisatdispersionen weisen jedoch den
Nachteil auf, daß sie während der folgenden Handhabung leicht koagulieren, da diese Fluorderivate am Ende der
Polymerisation entfernt werden müssen, weil sie entweder mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeiten, welche durch
Dekantieren oder Wasserdampfdestillation abgetrennt werden, oder bei Atmosphärendruck Gase sind und daher
bei Ablassen des Drucks aus dem Autoklav entweichen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Polymerisation von Tetrafluoräthylen allein oder im Gemisch
mit geringen Mengen anderer olefinisch ungesättigter Monomerer im wäßrigen Medium in Gegenwart eines
wasserlöslichen Katalysators und unter Anwendung eines anionaktiven Dispergiermittels, wobei man die Polymerisation
zunächst in Gegenwart von Wasser, das eine katalytische Menge des wasserlöslichen Katalysators enthält,
auslöst und erst nach begonnener Polymerisation, jedoch bevor die Menge an gebildetem Polymerisat,
bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Phase plus Polymerisat, 10% übersteigt, das anionaktive Dispergiermittel
zusetzt und die Polymerisation weiterführt.
Verfahren zur Polymerisation
von Tetrafluoräthylen
von Tetrafluoräthylen
Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited,
London
Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, München 5,
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom U. Januar und 20. Dezember 1957
Großbritannien vom U. Januar und 20. Dezember 1957
Jack Ernest Duddington, Cleveleys, Lancashire,
und Stanley Sherratt,
und Stanley Sherratt,
Welwyn Garden City, Hertfordshire (Großbritannien), sind als Erfinder genannt worden
2
Dadurch werden beständige wäßrige Dispersionen von relativ großen Polymerisatteilchen mit hohem Feststoffgehalt
erzielt. Um den Mengenanteil an Ausgeflocktem so gering wie möglich zu halten, wird vorzugsweise das
Dispergiermittel zugesetzt, bevor die Menge an gebildetem Polymerisat, bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Phase
plus Polymerisat, 7°/0 übersteigt.
Im allgemeinen wird die Polymerisation bei Überdruck durchgeführt, um eine angemessen schnelle Umsetzungsgeschwindigkeit zu gewährleisten. Aus diesem Grund wird
die Verwendung von über 10 at liegenden Drücken vorgezogen. Da Tetrafluoräthylen ein Gas ist, kann die
begonnene Polymerisation an Hand des Druckabfalls im System festgestellt werden.
Die Menge an während des erfindungsgemäßen Verfahrens gebildetem Ausgeflocktem hängt von mehreren
Faktoren ab, und hierzu gehört die Geschwindigkeit, mit der das System gerührt wird. Bei einer bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung wird die Polymerisation in Gegenwart eines gesättigten Kohlenwasserstoffs mit
mehr als 12 Kohlenstoffatomen, der unter den Polymerisationsbedingungen flüssig ist, z. B. Octadecan, Eicosan,
Tetradecan, Cetan, Paraffinwachsen mit unterhalb der
009 677/468
3 4
Polymerisationstemperatur liegenden Schmelzpunkten stand zunächst mit der Polymerisatdispersion überbewirkt.
Derartige Kohlenwasserstoffe werden dem zogen oder imprägniert, die wäßrige Phase der Dispersion
wäßrigen Medium normalerweise vor dem Auslösen der entfernt und die abgelagerten Polymerisatteilchen auf
Polymerisation in Mengen von 0,1 bis 12%, bezogen auf eine oberhalb der Sintertemperatur liegende Temperatur
das Gewicht des Wassers, zugesetzt. Diese Kohlenwasser- 5 erhitzt. Auf diese Weise werden leicht Filme und Überstoffe
sind wirksame Stabilisatoren, um ein Ausflocken züge erhalten, die eine geringere Neigung zum Reißen und
des Polymerisats zu verhindern, und gestatten ein inniges zur Bildung von Nadellöchern besitzen.
Bewegen des Polymerisationssystems. Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele,
Bewegen des Polymerisationssystems. Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele,
Die Dispergiermittel können in einer Stufe, in mehreren worin alle Teile, wenn nicht anders vermerkt, Gewichts-Stufen
oder aber auch kontinuierlich während des io teile bedeuten, näher erläutert,
gesamten übrigen Verlaufs der Polymerisation oder eines
gesamten übrigen Verlaufs der Polymerisation oder eines
Teils desselben nach dem anfänglichen Einleiten der Beispiel 1
Polymerisation zugesetzt werden.
Polymerisation zugesetzt werden.
Geeignete Klassen von anionaktiven Dispergiermitteln, Ein Autoklav aus rostfreiem Stahl, der mit einem
die angewandt werden können, sind: (a) wasserlösliche 15 Rührer versehen war, wurde mit 4000 Teilen destilliertem
Salze von Schwefelsäureestern von Fettalkoholen, d.h. Wasser,2,66TeilenDibernsteinsäureperoxydund20Teilen
Alkoholen, die den Fettsäuren in tierischen und Eicosan beschickt und anschließend das Gefäß, um Sauerpflanzlichen Fetten und ölen entsprechen, und Seifen, stoff zu entfernen, evakuiert, und gasförmiges Tetrafluor-
(b) wasserlösliche Salze von aromatischen Sulfonsäuren, äthylen eingedrückt, bis der Druck auf dem Autoklav
(c) wasserlösliche Salze von Polyfluorcarbonsäuren der 20 1 at betrug. Das Reaktionsmedium wurde unter Rühren
Formel auf 7O0C erhitzt und gasförmiges Tetrafluoräthylen bis
■y .-,ρ . rnflH zu einem Druck von 21 at eingepreßt. Als der Druck auf
A(Li<2)„tuUii, 20 at abgefallen war) wuj-de nochmals Tetrafluoräthylen
• vnr j-ix /-1-1 JT-I j c τ.· nn eingeführt, bis der Druck wieder 21 at erreicht hatte,
worm X Wasserstoff, Chlor oder Fluor und »6 bis 20 ^ Die°es Verfahren wurde über die gesamte Umsetzung hin
bedeutet und (d) wasserlösliche Salze von Polyfluor- ^^^ Nachdem 200 Teile Polymerisat gebildet
chlorcarbonsauren der Formel worden waren>
wag durch ^ Gesamtdruckabfall von
Q fQρ CFCl) CF COOH 5,6 at angezeigt wurde, wurde eine Lösung von 1 Teil
2 »2 ' Ammoniumsalz der Perfluoroctansäure in 100 Teilen
worin η 2 bis 6 bedeutet. Unter Berücksichtigung ihrer 30 destilliertem Wasser in das Reaktionsgemisch eingespritzt.
Wohlfeilheit und Zugänglichkeit sind besonders geeignete Nach einer gesamten Polymerisationszeit von 2 Stunden
Dispergiermittel für das erfindungsgemäße Verfahren wurde eine wäßrige kolloidale Dispersion von Polytetra-
Monoäthanolaminlaurylsulfat, Triäthanolaminlaurylsul- fluoräthylen erhalten, die 10,4 Gewichtsprozent an
fat, Ammoniumlaurylsulfat und Natriumlaurylsulfat. dispergiertem Polymerisat enthielt. Die mittlere Teilchen-
Die angewandte Menge an anionaktiven Dispergier- 35 größe der dispergierten Teilchen betrug 0,25 μ. Die
mitteln ist von der jeweilig benutzten Verbindung ab- Menge an erhaltenem ausgeflocktem Polymerisat betrug,
hängig, liegt aber, im allgemeinen, bezogen auf das bezogen auf das Gesamtgewicht von kolloidalem PolyGewicht
des Wassers, zwischen 0,01 und 0,5 %. Vorzugs- merisat in der Dispersion und Ausgeflocktem, 2,0 °/0. Die
weise wird weniger als 0,1 % an diesen Dispergiermitteln Umsetzungsgeschwindigkeit, berechnet als Ausbeute an
angewandt, damit die Polymerisation mit einer ange- 40 dispergiertem Polymerisat pro Raum- und Zeiteinheit,
messen hohen Geschwindigkeit abläuft. betrug 56,5 g/Liter/Stunde.
Der angewandte Katalysator ist vorzugsweise eine in
Wasser lösliche Peroxyverbindung, z. B. Ammonium- Beispiel 2
persulfat, ein Alkalipersulfat oder Dibernsteinsäureperoxyd. Andererseits kann er aus einer wasserlöslichen 45 Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, nur Azoverbindung, wie Dinatrium-y,y'-azo-bis-(y-cyanva- wurde 1 Teil Natriumlaurylsulfat an Stelle des Ammolerat), bestehen. Die Menge an Katalysator, bezogen auf niumsalzes der Perfluoroctansäure als Dispergiermittel das Wasser, beträgt normalerweise 0,001 bis 0,5 Ge- angewandt. Nach 2 Stunden 50 Minuten wurde eine wichtsprozent. kolloidale Dispersion erhalten, die 8,4 Gewichtsprozent
persulfat, ein Alkalipersulfat oder Dibernsteinsäureperoxyd. Andererseits kann er aus einer wasserlöslichen 45 Das Verfahren des Beispiels 1 wurde wiederholt, nur Azoverbindung, wie Dinatrium-y,y'-azo-bis-(y-cyanva- wurde 1 Teil Natriumlaurylsulfat an Stelle des Ammolerat), bestehen. Die Menge an Katalysator, bezogen auf niumsalzes der Perfluoroctansäure als Dispergiermittel das Wasser, beträgt normalerweise 0,001 bis 0,5 Ge- angewandt. Nach 2 Stunden 50 Minuten wurde eine wichtsprozent. kolloidale Dispersion erhalten, die 8,4 Gewichtsprozent
Die vorliegende Erfindung kann angewandt werden, um 5° dispergiertes Polytetrafluoräthylen enthielt, ohne daß
Tetrafluoräthylen als solches oder aber mit einer geringen Ausgeflocktes gebildet wurde. Die Umsetzungsgeschwin-Menge,
z. B. bis zu etwa 25 Gewichtsprozent, eines oder digkeit betrug 32,5 g/Liter/Stunde. Die durchschnittliche
mehrerer olefinisch ungesättigter Monomerer, wie Vinyl- Teilchengröße der dispergierten Teilchen betrug 0,23 μ.
fluorid, Vinylidenfluorid, Monochlortrifluoräthylen, Hexafluorpropylen, Hexafluorcyclobutylen, Äthylen und Styrol 55 Beispiel 3
zu polymerisieren. Vorzugsweise wird Tetrafluoräthylen
zu polymerisieren. Vorzugsweise wird Tetrafluoräthylen
als solches oder aber mit einer vollständig fluorierten Das vorstehende Verfahren wurde wiederholt, nur
Verbindung, wie Hexafluorpropylen, mischpolymerisiert. wurde 1 Teil Ammoniumlaurylsulfat als Dispergiermittel
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können angewandt. Nach 2 Stunden 30 Minuten wurde eine
dispergierte Polytetrafluoräthylenteilchen mit einer mitt- 60 kolloidale Dispersion, die 11,8 Gewichtsprozent disper-
leren Teilchengröße von 0,2 μ und darüber erhalten werden. giertes Polytetrafluoräthylen enthielt, zusammen mit
Die erfindungsgemäß herstellbaren Polytetrafluor- 3,7 °/0 Ausgeflocktem, bezogen auf das Gesamtgewicht
äthylendispersionen können zur Herstellung von Filmen, von dispergiertem Polymerisat und Ausgeflocktem,
für Überzüge und Imprägnierungen angewandt werden, erhalten. Die Umsetzungsgeschwindigkeit betrug 53,0 g/
und zwar normalerweise, nachdem weitere Mengen an 65 Liter/Stunde. Die mittlere Teilchengröße der dispergierten
Dispersionsstabilisatoren zugesetzt und die Dispersion, Teilchen betrug 0,23 μ.
ζ. B. durch Elektrodekantieren, wie in der britischen . .
Patentschrift 642 025 beschrieben, zu einem höheren Beispiel 4
Feststoffgehalt, konzentriert worden sind. Bei diesen Das vorstehende Verfahren wurde unter Verwendung
Anwendungszwecken wird der zu behandelnde Gegen- 70 von 1 Teil Triäthanolaminlaurylsulfat als Dispergier-
ι uy4
mittel wiederholt. Nach 3 Stunden wurde eine kolloidale Dispersion, die 11,3 Gewichtsprozent dispergiertes Polytetrafluoräthylen
enthielt, zusammen mit, bezogen auf das Gesamtgewicht von dispergiertem Polymerisat und
Ausgeflocktem, 4,5 °/0 Ausgeflocktem erhalten. Die Um- -5
Setzungsgeschwindigkeit betrug 40,0 g/Liter/Stunde. Die mittlere Teilchengröße der dispergierten Teilchen betrug
0,2 μ.
Das vorstehende Verfahren wurde unter Verwendung von 1 Teil des Natriumsalzes der l-Methoxy-4-aminooleylbenzolsulfonsäure
als Dispergiermittel wiederholt. Nach 3 Stunden 20 Minuten wurde eine kolloidale
Dispersion, die 14,4 Gewichtsprozent dispergiertes Polytetrafluoräthylen enthielt, zusammen mit, bezogen auf das
Gesamtgewicht von dispergiertem Polymerisat und Ausgeflocktem, 6,5 °/0 Ausgeflocktem erhalten. Die Umsetzungsgeschwindigkeit
betrug 48,4 g/Liter/Stunde. Die mittlere Teilchengröße der dispergierten Teilchen betrug
0,22 μ.
Das vorstehende Verfahren wurde unter Verwendung von 1 Teil des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure
als Dispergiermittel wiederholt. Nach
2 Stunden 40 Minuten wurde eine kolloidale Dispersion, die 11,1 Gewichtsprozent dispergiertes Polytetrafluoräthylen
enthielt, zusammen mit 3,9 % Ausgeflocktem, bezogen auf das Gesamtgewicht von dispergiertem Polymerisat
und Ausgeflocktem, erhalten. Die Umsetzungsgeschwindigkeit betrug 47,0 g/Liter/Stunde. Die mittlere
Teilchengröße der dispergierten Teilchen betrug 0,23 μ.
Das vorstehende Verfahren wurde unter Verwendung von 1 Teil Monoäthanolaminlaurylsulfat als Dispergiermittel
wiederholt. Nach 2 Stunden 35 Minuten wurde eine kolloidale Dispersion, die 11,1 Gewichtsprozent
dispergiertes Polytetrafluoräthylen enthielt, zusammen mit 3,25 0/0 Ausgeflocktem, bezogen auf das Gesamtgewicht
von dispergiertem Polymerisat und Ausgeflocktem, erhalten. Die Umsetzungsgeschwindigkeit
betrug 47,5 g/Liter/Stunde. Die mittlere Teilchengröße der dispergierten Teilchen betrug 0,20 μ.
Beispiel 8 5<>
Das vorstehende Verfahren wurde unter Verwendung von 2 Teilen Monoäthanolaminlaurylsulfat als Dispergiermittel
wiederholt. Nach 3 Stunden 18 Minuten wurde eine kolloidale Dispersion, die 10,1 Gewichtsprozent dispergiertes
Polytetrafluoräthylen enthielt, erhalten, ohne daß Ausgeflocktes gebildet wurde. Die Umsetzungsgeschwindigkeit betrug 33,4 g/Liter/Stunde. Die mittlere
Teilchengröße der dispergierten Teilchen betrug 0,21 μ.
Das vorstehende Verfahren wurde unter Verwendung einer Lösung von 1 Teil Monoäthanolaminlaurylsulfat
in 100 Teilen destilliertem Wasser wiederholt, wobei die Lösung in das Reaktionsgemisch eingespritzt wurde,
als 80 Teile Polymerisat gebildet worden waren. Weiteres Dispergiermittel wurde nicht zugesetzt. Nach insgesamt
3 Stunden 28 Minuten wurde eine kolloidale Dispersion erhalten, die 10,4 Gewichtsprozent dispergiertes Poly-
tetrafluoräthylen enthielt, ohne daß sich Ausgeflocktes gebildet hatte. Die Umsetzungsgeschwindigkeit betrug
33,9 g/Liter/Stunden. Die mittlere Teilchengröße der dispergierten Teilchen betrug 0,20 μ.
Das vorstehende Verfahren wurde unter Verwendung einer Lösung von 1 Teil Monoäthanolaminlaurylsulfat in
Teilen destilliertem Wasser wiederholt, wobei die Lösung in das Reaktionsgemisch eingespritzt wurde,
als 280 Teile Polymerisat gebildet waren. Weitere Dispergiermittel wurden nicht zugesetzt. Nach insgesamt
Stunden 36 Minuten wurde eine kolloidale Dispersion die 11,6 Gewichtsprozent dispergiertes Polytetrafluoräthylen
enthielt, zusammen mit 4,9 °/0 Ausgeflocktem, bezogen auf das Gesamtgewicht von dispergiertem Polymerisat
und Ausgeflocktem, erhalten. Die Umsetzungsgeschwindigkeit betrug 47,0 g/Liter/Stunde. Die mittlere
Teilchengröße der dispergierten Teilchen betrug 0,22 μ.
In einem Kontrollversuch, der unter den gleichen Bedingungen wie vorstehend, aber ohne Zusatz eines
Dispergiermittels durchgeführt wurde, wobei der Inhalt des Autoklaven 2 Stunden, 30 Minuten auf 7O0C gehalten
wurde, wurde eine kolloidale Dispersion, die nur 7,7 Gewichtsprozent dispergiertes Polytetrafluoräthylen enthielt,
zusammen mit 6,0 °/0 ausgeflocktem Polymerisat,
bezogen auf das Gesamtgewicht von dispergiertem und ausgeflocktem Polymerisat, erhalten. Die Umsetzungsgeschwindigkeit betrug 31,6 g/Liter/Stunde und die
durchschnittliche Teilchengröße der dispergierten Teilchen 0,1 μ.
Claims (7)
1. Verfahren zur Polymerisation von Tetrafluoräthylen allein oder im Gemisch mit geringen Mengen
anderer olefinisch ungesättigter Monomerer im wäßrigen Medium in Gegenwart eines wasserlöslichen
Katalysators und unter Anwendung eines anionaktiven Dispergiermittels, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Polymerisation zunächst in Gegenwart von Wasser, das eine katalytische Menge des wasserlöslichen
Katalysators enthält, auslöst und erst nach begonnener Polymerisation, jedoch bevor die Menge
an gebildetem Polymerisat, bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Phase plus Polymerisat, 10 °/0 übersteigt,
das anionaktive Dispergiermittel zusetzt und die Polymerisation weiterführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das anionaktive Dispergiermittel
zusetzt, bevor die Menge an gebildetem Polymerisat, bezogen auf das Gewicht der wäßrigen Phase plus
Polymerisat, 7°/0 übersteigt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in
Gegenwart eines gesättigten Kohlenwasserstoffs mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen, der unter den Polymerisationsbedingungen
flüssig ist, durchführt.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein
wasserlösliches Salz einer Polyfluorcarbonsäure der Formel
X(CF2)„COOH,
worin X Wasserstoff, Chlor oder Fluor und η 6 bis 20
bedeutet, oder der Formel
Cl(CF2-CFCl)nCF2COOH,
worin η eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeutet, ein
wasserlösliches Salz einer aromatischen Sulfonsäuie
7 8
oder eines Schwefelsäureesters eines Fettalkohols als ger als 0,1 Gewichtsprozent an Dispergiermittel,
Dispergiermittel verwendet. . bezogen auf das vorhandene Wasser, anwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn-
zeichnet, daß man als Dispergiermittel Monoäthanol- In Betracht gezogene Druckschriften:
aminlaurylsulfat verwendet. ,,5 Deutsche Auslegeschrift Pll 873 IVb/39c (bekannt-
aminlaurylsulfat verwendet. ,,5 Deutsche Auslegeschrift Pll 873 IVb/39c (bekannt-
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden gemacht am 29.11. 1956);
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man weni- USA.-Patentschrift Nr. 2 662 065.
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man weni- USA.-Patentschrift Nr. 2 662 065.
© 009 677/468 11.60
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1126/57A GB821353A (en) | 1957-01-11 | 1957-01-11 | Improvements in polymerisation processes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1094458B true DE1094458B (de) | 1960-12-08 |
Family
ID=9716608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI14210A Pending DE1094458B (de) | 1957-01-11 | 1958-01-07 | Verfahren zur Polymerisation von Tetrafluoraethylen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3009892A (de) |
| BE (1) | BE563881A (de) |
| CH (1) | CH367632A (de) |
| DE (1) | DE1094458B (de) |
| FR (1) | FR1198426A (de) |
| GB (1) | GB821353A (de) |
| NL (1) | NL102460C (de) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3413276A (en) * | 1964-05-25 | 1968-11-26 | Thiokol Chemical Corp | Polytetrafluoroethylene fine powders with a high degree of internal stress |
| GB1163423A (en) * | 1965-11-24 | 1969-09-04 | Ici Ltd | Shaped Articles from Fluorine-Containing Polymers |
| JPS6076516A (ja) * | 1983-09-12 | 1985-05-01 | Daikin Ind Ltd | ポリテトラフルオロエチレン水性分散体の製法 |
| DE19857111A1 (de) | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Dyneon Gmbh | Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren |
| IT1317847B1 (it) | 2000-02-22 | 2003-07-15 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di dispersioni acquose di fluoropolimeri. |
| US7282528B2 (en) * | 2000-04-07 | 2007-10-16 | Daikin Industries, Ltd. | Electrode additive |
| IT1318633B1 (it) | 2000-07-20 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Polveri fini di politetrafluoroetilene. |
| US6512063B2 (en) * | 2000-10-04 | 2003-01-28 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Process for producing fluoroelastomers |
| US20030125421A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-07-03 | Hermann Bladel | Aqueous dispersions of fluoropolymers |
| US7279522B2 (en) | 2001-09-05 | 2007-10-09 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant |
| EP1441014A1 (de) * | 2003-01-22 | 2004-07-28 | 3M Innovative Properties Company | Wässrige Dispersion eines in der Schmelze verarbeitbaren Fluoropolymeren mit vermindertem Gehalt an fuorierten Emulgatoren |
| CN100404566C (zh) * | 2003-10-22 | 2008-07-23 | 大金工业株式会社 | 四氟乙烯聚合物水性分散液、其制造方法、四氟乙烯聚合物粉末以及四氟乙烯聚合物成型体 |
| US7122610B2 (en) * | 2004-04-27 | 2006-10-17 | Arkema Inc. | Method of producing thermoplastic fluoropolymers using alkyl sulfonate surfactants |
| GB0523853D0 (en) | 2005-11-24 | 2006-01-04 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer |
| GB0525978D0 (en) | 2005-12-21 | 2006-02-01 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers |
| US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
| US7671112B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-03-02 | 3M Innovative Properties Company | Method of making fluoropolymer dispersion |
| GB0514398D0 (en) | 2005-07-15 | 2005-08-17 | 3M Innovative Properties Co | Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant |
| US7728087B2 (en) | 2005-12-23 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer dispersion and method for making the same |
| US7754795B2 (en) | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
| US8119750B2 (en) | 2006-07-13 | 2012-02-21 | 3M Innovative Properties Company | Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers |
| EP3539995B1 (de) | 2010-11-09 | 2020-12-30 | The Chemours Company FC, LLC | Wässrige polymerisierung von fluormonomer mit einem kohlenwasserstofftensid |
| CN103210003B (zh) | 2010-11-09 | 2016-09-07 | 纳幕尔杜邦公司 | 减弱含烃表面活性剂在含氟单体含水分散体聚合反应中的调聚性能 |
| JP6201236B2 (ja) | 2010-11-09 | 2017-09-27 | ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー | フルオロモノマーの水性重合における核形成 |
| CN104220517B (zh) * | 2012-03-27 | 2016-08-24 | 大金工业株式会社 | 含氟聚合物水性分散液 |
| US9676929B2 (en) | 2013-11-26 | 2017-06-13 | The Chemours Company Fc, Llc | Employing polyalkylene oxides for nucleation in aqueous polymerization of fluoromonomer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2662065A (en) * | 1951-05-10 | 1953-12-08 | Du Pont | Process for obtaining dispersions of polyfluorethylenes |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE495978A (de) * | 1949-07-27 | |||
| US2750350A (en) * | 1953-05-12 | 1956-06-12 | Du Pont | Dispersion polymerization process for tetrafluoroethylene |
| US2766215A (en) * | 1953-08-19 | 1956-10-09 | Union Carbide & Carbon Corp | Process for polymerizing chlorotrifluoroethylene |
| US2843502A (en) * | 1954-02-17 | 1958-07-15 | Du Pont | Process of coating a fabric with polytetrafluoroethylene, the product thereof and the coating composition therefor |
-
0
- BE BE563881D patent/BE563881A/xx unknown
- NL NL102460D patent/NL102460C/xx active
-
1957
- 1957-01-11 GB GB1126/57A patent/GB821353A/en not_active Expired
- 1957-12-26 US US705083A patent/US3009892A/en not_active Expired - Lifetime
-
1958
- 1958-01-07 DE DEI14210A patent/DE1094458B/de active Pending
- 1958-01-09 CH CH5450658A patent/CH367632A/de unknown
- 1958-01-11 FR FR1198426D patent/FR1198426A/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2662065A (en) * | 1951-05-10 | 1953-12-08 | Du Pont | Process for obtaining dispersions of polyfluorethylenes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE563881A (de) | |
| NL102460C (de) | |
| CH367632A (de) | 1963-02-28 |
| GB821353A (en) | 1959-10-07 |
| US3009892A (en) | 1961-11-21 |
| FR1198426A (fr) | 1959-12-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1094458B (de) | Verfahren zur Polymerisation von Tetrafluoraethylen | |
| DE813462C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dispersionen aus Polytetrafluoraethylen | |
| DE1595847C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymerisaten | |
| DE1044410B (de) | Verfahren zur Polymerisation und Mischpolymerisation von Perfluorolefinen | |
| DE926043C (de) | Verfahren zur Herstellung von waessrigen Dispersionen von Polymeren und Mischpolymeren von Vinylchlorid | |
| DE2461083A1 (de) | Verfahren zur mikrosuspensionspolymerisation von vinylhalogeniden | |
| DE2523570C3 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Tetrafluoräthylen | |
| EP0370339A1 (de) | Temporäre Schutzüberzüge auf Polyacrylatbasis | |
| DE1720467A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von stabilen waessrigen Copolymerdispersionen | |
| DE1495707A1 (de) | Verfahren zur Herstellung stabiler Emulsionen von Copolymerisaten des AEthylens | |
| DE1093992B (de) | Verfahren zur Herstellung eines in einer organischen Fluessigkeit dispergierten Polymerisats | |
| DE2244279A1 (de) | Verfahren zur polymerisation von tetrafluoraethylen | |
| DE1770815A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrafluoraethylenpolymeren | |
| DE2203465C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polytetrafluoräthylen | |
| DE2140391A1 (de) | Verfahren zum polymerisieren von fluorhaltigen aethylenisch ungesaettigten verbindungen | |
| DE2733272A1 (de) | Verfahren zum abtrennen eines niedermolekularen polymerisats mit einer viskositaet von 5 bis 100 000 cp bei 30 grad celsius aus einer dieses polymerisat und einen inaktivierten katalysator enthaltenden loesung | |
| DE1110872B (de) | Verfahren zur Herstellung stabiler waessriger Dispersionen von Vinylchlorid und Maleinsaeuredialkylester enthaltenden Mischpolymerisaten | |
| DE3031344A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymerisat-sekundaerdispersionen und die verwendung der sekundaerdispersionen als stockpunktserniedriger fuer mineraloele | |
| DE3223262A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylchoridharz | |
| DE1151663C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylester-Dispersionen | |
| DE2818089A1 (de) | Verfahren zur herstellung von salzen von hydroxycarboxylpolymerisaten mit reduziertem molekulargewicht | |
| WO2016062655A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer wässrigen polymerdispersion | |
| AT220820B (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- und Copolymerisaten des Vinylchlorids mit definierter Teilchengröße | |
| DE912151C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren | |
| AT209564B (de) | Verfahren zur Überführung von Monomeren in wässerige Polymerisatdispersionen |