DE1090657B

DE1090657B - Verfahren zur Herstellung von Diamidoschwefligsaeureimiden

Info

Publication number: DE1090657B
Application number: DEF26349A
Authority: DE
Inventors: Dr Hugo Malz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-08-07
Filing date: 1958-08-07
Publication date: 1960-10-13

Description

DEUTSCHES

Es wurde gefunden, daß man Dianxidoschwefligsäureimide erhält, wenn man Alkalisalze von N-Chlor-sulfonamiden auf Diaminomonosulfide einwirken läßt. Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßigerweise in einem inerten Verdünnungsmittel vorgenommen, wobei 5 als Verdünnungs- bzw. Lösungsmittel z. B. Wasser, Ketone, Alkohole, Kohlenwasserstoffe, Äther oder Gemische dieser Verbindungen verwendet werden. Um die Umsetzung zu beschleunigen, kann dabei auch bei erhöhten Temperaturen gearbeitet werden. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches kann in üblicher Weise erfolgen, z. B. durch Entfernung des Lösungsmittels oder durch Ausfällen der entstandenen Iminodiamide, z. B. durch Wasserzusatz.

Die neuen Diamidoschwefligsäureimide können als Zwischenprodukte für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet werden.

Beispiel 1
[(CA)₂N]₂S = N-SO₂-

17,6 g Bis-diäthylamm-monosulfid werden in 200 ml Aceton gelöst. Unter Rühren werden im Verlauf von etwa 5 Minuten 28,5 g p-Chlorphenyl-N-chlor-sulfonamidnatrium, gelöst in 200 ml Aceton und 50 ml Wasser, eingetropft. In exothermer Reaktion trübt sich das zunächst klare Reaktionsgemisch langsam, wobei Natriumchlorid sich als schmieriger Niederschlag an der Gefäßwand absetzt. Nach beendeter Reaktion wird unter Rühren noch ^χ/₂ Stunde lang zum Sieden erhitzt. Die erkaltete Lösung wird vom ausgefallenen Natriumchlorid abfiltriert und im Vakuum auf etwa ein Drittel ihres ursprünglichen Volumens eingeengt. Aus der eingedampften Lösung scheidet sich ein hellbraunes Öl ab. Durch Zusatz von etwa 200 ml Wasser wird die Ölabscheidung vervollständigt. Das Öl wird im Scheidetrichter isoliert, in etwa 150 ml Äther aufgenommen, mit Wasser gewaschen und kurz über Calciumchlorid getrocknet. Anschließend wird das Lösungsmittel abgedampft und das dabei zurückbleibende Öl bei etwa 50° C und einem Druck von 0,1 mm Quecksilbersäule entgast. Man erhält so etwa 30 g Bis-(diäthylamido)-schwefligsäure-N-(p-chlorphenylsulfonyl)-imid in Form eines klaren, hellbraunen viskosen Öls.

Analyse für C₁₄H₂₄O₂N₃S₂Cl:

Berechnet ... C 45,95, H 6,61, N 11,48, S 17,52,

Cl 9,69%;
gefunden ... C44,9, H6,2, N 11,2, S 17,7,

Cl 10,5%.

Verfahren zur Herstellung
von Diamidoschwefligsäureimiden

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Hugo Malz, Leverkusen,
ist als Erfinder genannt worden

In gleicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, werden 23,2 g Bis-di-n-propylamin-monosurnd, gelöst in 200 ml Aceton, mit einer Lösung von 28,5 g p-Toluol-N-chlor-sulfonamidnatrium, gelöst in 200 ml Aceton und 50 ml Wasser, umgesetzt. Nach Abklingen der mäßig exothermen Reaktion wird noch etwa ^x/₂ Stunde zum Sieden erhitzt und, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Dabei erhält man Bis-(di-n-propylamido)-schwefligsäure-N-(p-tolylsulf onyl) -imid. als braunes, klares, viskoses Öl. Ausbeute etwa 35 g.

Analyse für C₁₉H₃₅O₂N₃S₂:

Berechnet ... C 56,82, H 8,78, N 10,46, S 15,97»/₀; gefunden ... C 56,3, H 9,0, N 11,2, S 15,8 %.

Beispiel 2
[(n-C₃H₇)₂N]₂S = N —SO₂-

Beispiel 3

[(n-C₃H₇)₂N]₂S = N-SO₂-

Werden 23,2 g Bis-di-n-propylamin-monosurfid, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit 28,5 g p-Chlorphenyl-N-chlorsulfonamidnatrium umgesetzt, und das Reaktaonsprodukt in entsprechender Weise aufgearbeitet, erhält man Bis-(di - η - propylamido) - schwefligsäure - N - (ρ - chlorphenylsulfonyl)-imid als rotbraunes, viskoses Öl in einer Ausbeute von etwa 35 g.

Analyse für C₁₈H₃₂O₂N₃S₂Cl:
Berechnet ... C 51,21, H 7,64, N 9,96, S 15,20,

C18,4l°/₀;
gefunden ... C50,7, H7,6, N9,5, S 15,6,

Cl 8,9 <>/„.

-CH,

Beispiel 4

:n) s=N—so₂

/2

-Cl

009 627/429

In eine Lösung von 10,2 g Dimorpholinmonosulfid in 150 ml Aceton tropft man unter Rühren eine Lösung von 14,3 g p-Chlorphenyl-N-chlor-sulfonamidnatrium, gelöst in 100 ml Aceton und 30 ml Wasser, ein. In schwach exothermer Reaktion scheidet sich dabei ein Niederschlag von Natriumchlorid an der Gefäßwandung ab. Anschließend wird noch etwa 45 Minuten lang zum Sieden erhitzt. Die erkaltete Lösung wird vom ausgefallenen Natriumchlorid abfiltriert und im Vakuum auf etwa ein Drittel ihres ursprünglichen Volumens eingeengt. Das eingeengte Reaktionsgemisch wird mit etwa 250 ecm Wasser versetzt, wobei sich farblose Kristalle abscheiden, die abgenutscht und mit Wasser gewaschen werden. Nach Abpressen auf Ton kristaUisiert man aus heißem Benzol um. Dabei erhält man Dimorpholidoschwefligsäure-N-(p-chlorphenylsulfonyl)-imid als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 190 bis 192° C.

Analyse für C₁₄H₂₀O₄N₃S₂Cl:
Berechnet ... C 42,69, H 5,12, N 10,67, S 16,28,

Cl 9,00%;
gefunden ... C43,3, H5,3, N 10,8, S 16,1,

Cl 8,5%.

Beispiel 5

H ,N S = N-SO₈

/2

Bei der Umsetzung molarer Mengen von Dipiperidylmonosulfid und p-Toluol-N-chlorsulfonamidnatrium in wäßrig acetonischer Lösung erhält man in mäßig exothermer Reaktion ein Reaktionsgemisch, aus dem nach dem im Beispiel 4 beschriebenen Verfahren farblose Kristalle gewonnen werden können. Nach dem Umkristallisieren aus Chloroform zeigt das Dipiperidoschwefligsäure-N-(p-tolylsulfonyl)-imid einen Schmelzpunkt von 128 bis 129° C.

Analyse für C₁₇H₂₇O₂N₃S₂:

Berechnet ... C 55,25, H 7,36, N 11,37, S 17,35%;
gefunden ... C54,8, H7,4, N 11,4, S 17,5 %.

Beispiel 6

NO₉

40

45

10,2 g Dimorpholylmonosuhid werden, in 150 ml Aceton gelöst, mit 13,3 g 3-Nitrophenyl~N-cUor-sulfonamidnatrium, in 250 ml Aceton und 40 ml Wasser gelöst, wie im Beispiel 4 besehrieben, umgesetzt und das Reaktionsprodukt in entsprechender Weise aufgearbeitet. Dabei erhält man Dimorpholidoschwefligsäure-N-(m-nitrophenylsulfonyl)-imid als farblos bis schwachgelbgefärbte kristalline Verbindung, die bei 150 bis 151°C schmilzt. Ausbeute etwa 12 g.

Analyse für C₁₄H₂₀O₆N₄S₂:

Berechnet ... C 41,57, H 4,98, N 13,85, S 15,86%;
gefunden ... C42,0 H4,9, N 13,4, S 15,9 %.

Beispiel 7
= N —SO₂-

Ein Gemisch von 20 g Dipiperidylmonosulfid und 200 ml Aceton wird unter kräftigem Rühren mit einer Lösung von 24 g Benzol-N-chlor-sulfonamidnatrium in 200 ml Aceton und 50 ml Wasser versetzt. In schwach exothermer Reaktion trübt sich die zunächst klare Lösung unter· Abscheidung von Natriumchlorid. Das Reaktionsgemisch wird etwa ¹Z₄ Stunde lang zum Sieden erhitzt, worauf es gegen K J₃-Papier nicht mehr oxydierend wirkt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird vom Natriumchlorid abfiltriert und das klare farblose Filtrat im Vakuum auf ein Viertel seines Volumens eingeengt. Nach Zusatz von etwa 250 ml Wasser wird mit Eis gekühlt, wobei farblose Kristalle ausfallen, die abgenutscht und auf Ton abgepreßt werden. Der trockene Rückstand wird in etwa 100 ml Benzol gelöst und mit 50 ml Waschbenzin versetzt. Beim Kühlen fällt aus der farblosen Lösung Dipiperidoschweffigsäure-N-(phenylsulfonyl)-imid in Form von Kristallen aus, die bei 135 bis 137°C schmelzen. Ausbeute: Nach dem Umkristallisieren etwa 25 g.

Analyse für C₁₆H₂₅O₂N₃S₂:
Berechnet ... C 54,1, H 7,1, N 11,83, S 18,03%;
gefunden ... C 54,3, H 7,5, N 12,3, S 17,9 %.

Beispiel 8
n\s = N — SO₂

/2

In eine Lösung von 102 g Dimorpholinmonosulfid in 400 ml Äthanol wird ein Gemisch von 125 g Benzol-N-chlorsulfonamidnatrium, 400 ml Äthanol und 100 ml Wasser eingerührt. In mäßig exothermer Reaktion erhält man dabei eine klare Lösung, die unter Rühren ^x/₂ Stunde zum Sieden erhitzt wird. Dabei trübt sich die Lösung langsam durch ausfallendes Natriumchlorid und reagiert nach etwa 15 Minuten gegen KJ₃-Papier neutral. Die heiße Lösung wird filtriert, das Filtrat auf das halbe Volumen eingeengt und mit Eiswasser gekühlt. Nach Zusatz von 250 ml Wasser fallen etwa 80 g Dimorpholidoschwefligsäure-N-(phenylsulfonyl)-imid als farblose Kristalle aus, die abgesaugt und getrocknet werden. Nach Umkristallisieren aus Methanol zeigen die Kristalle einen Schmelzpunkt von 109⁰C.

Analyse für C₁₄H₂₁O₄N₃S₂:

Berechnet ... C46,8, H 5,85, N 11,7, S 17,8%;
gefunden ... C 46,8, H 6,03, N 11,5, S 17,8%.

60

Beispiel 9

:n) S = N-So₂

-CH,

/2

Bei der Umsetzung äquimolekularer Mengen Dimorphomrmonosuhid und ρ-Toluol-N-chlorsulfonamidnatrium in Alkohol nach der für das Beispiels beschriebenen Methode erhält man das Dimorpholidoschwefligsäure-N-(p-tolylsulfonyl)-imid als farblose Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 162 bis 163° C mit einer Ausbeute von etwa 75 %.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von Diamidoschwefligsäureimiden, dadurch, gekennzeichnet, daß man Diammomonosulfide mit den Alkalisalzen von N-Chlorsulfonamiden umsetzt.

©009 627/429 10.60