DE1081713B

DE1081713B - Schneckenbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE1081713B
Application number: DEF25380A
Authority: DE
Inventors: Dr Adam Mueller; Dr Gottfried Pampus
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-03-31
Filing date: 1958-03-31
Publication date: 1960-05-12

Description

Es ist bekannt, daß frisch gebrannter Kalk, Hederichkainit, Kalkstickstoff, Kupfersulfat, Calciumarsenat oder Metaldehyd zur Bekämpfung von Landschnecken (sowohl Nackt- wie auch Gehäuseschnecken) angewandt wurden.

Die Aufwandmengen pro Bekämpfungsfläche sind bei den genannten Präparaten recht erheblich und die erzielten Bekämpfungserfolge vielfach unzureichend (Frömming: »Der heutige Stand der Landschneckenbekämpfung mit ehem. Mitteln«, Gesunde Pflanze, Heft 12, 7. Jahrgang, Dezember 1955, S. 261 bis 266).

Es besteht daher ein echtes Bedürfnis, chemische Mittel zur Landschneckenbekämpfung zu finden, die ungiftige Substanzen für Warmblüter darstellen und bei geringerem Wirkstoffgehalt eine sichere Abtötung der schädlichen Schnecken erzielen.

Es wurden nun erfindungsgemäß solche hochwirksamen Verbindungen aufgefunden. Allgemein können sie durch folgende Formel veranschaulicht werden:

R-N-NH-R₁

O=C-R₂

In der Formel bedeutet R einen Phenylrest. R₁ steht für eine Alkyl- bzw. Aryl-carbonsäureestergruppe oder einen Arylrest, und R₂ ist eine Alkoxyl-, Aroxyl- oder eine primäre oder sekundäre Aminogruppe. R₁ und R₂ können auch zu einem heterocyclischen Ring miteinander verknüpft sein. R kann auch Wasserstoff bedeuten, wenn die Gruppierung

Schneckenbekämpfungsmittel

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Adam Müller, Hallstadt bei Bamberg,

und Dr. Gottfried Pampus, Leverkusen,

sind als Erfinder genannt worden

ferner der 2-Phenyl-4-cyclohexyl-semicarbazid-l-carbonsäureäthylester der Formel

C₆H₅-N-NH—COOC₂H₅

O=C-NH- C₆ H₁₁ (cyclo)
und das l,2-Diphenyl-4-n-butylsemicarbazid der Formel

C₆H₅-N-NH

C₆H₅

R₁-NH-

R₂-

für eine Gruppe

B-C=N-

A-CH-

O=C-NH-n —C₄H₉

Der Benennung dieser Verbindungen liegt die übliche Numerierung des Semicarbazide zugrunde

H₅N-NH- C-NH₅,

steht.

Hierin bedeutet A eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest und B einen niederen Alkylrest oder ein Wasserstoffatom.

Verbindungen der obigen Formeln lassen sich darstellen, indem man nach bekannten Verfahren beispielsweise Phenylhydrazin mit 1 Mol Chlorkohlensäureester und anschließend mit einem Carbamylchlorid, einem Isocyanat oder mit einem Chlorkohlensäureester umsetzt. In ähnlicher Weise können bekanntlich symmetrische Diarylhydrazine mit den genannten Acyh'erangsmitteln umgesetzt werden. Ein Teil der Verbindungen ist weiter durch Umsetzung von Hydrazin mit entsprechenden 1,3-Dicarbonylverbindungen leicht zugänglich.

Typische Beispiele für die erfindungsgemäß wirksamen Verbindungen sind unter anderem der 2-Phenyl-4-n-butylsemicarbazid-1-carbonsäuremethylester der Formel

CÄ —N —NH- COOCH,

O=C-NH-n~C₄H₉
sowie der entsprechende Äthyl-, Propyl- und Butylester,

(vgl. S. Petersen in Houben-Weyl, Bd. 8, »Kohlensäurederivate«).

Weitere erfindungsgemäß zu verwendende Verbindungen sind der 1,2-Diphenylhydrazin-carbonsäurephenylester der Formel

C₆H₅-NH-N-C₆H₅

O=C-O-C₆H₅
das l-Phenyl-4-n-butyl-l,2,4-triazolidin-3,5-dion der Formel

C₄H₉-n—N; X = O

O =

C₆H₅
und das l-Phenyl-4-(p-dimethylamino)-phenyl-l_J2,4-tri-

009 5W399

azolidin-3,5-dion der Formel-

(CH₃J₂N-C₆H₄-N C = O

O =C /NH

C₆H₅

3-Methylpyrazolon-S) enthaltendes Kleie-Köder-Gemisch. Das betreffende Köderhäufchen hat einen Durchmesser von etwa 5 cm.

Die Schale wird dann mit 16 Schnecken (8 Arion hortensig und 8 Limax agrestis) belegt. Die Tiere werden absichtlich an der Peripherie der Schale ausgesetzt und erhalten noch Salat als Beifutter. 7 Tage nach Versuchsbeginn waren alle Tiere eingegangen.

Die beiden letztgenannten Verbindungen sind solche Verbindungen, in denen in der obengenannten allgemeinen Formel R₁ und R₂ ringförmig zu einem Triazolidinring miteinander verbunden sind.

Weitere Beispiele sind das 3-Methylpyrazolon-5 der Formel

Beispiel 2

HNi ² ^C-

O=C^

-CH₁,

und das 3-Methyl-4-phenylpyrazolon-5 der Formel

O=C-

-CH₃

-CH-CH₅

Diese Verbindungen gehören zu der Klasse, in welcher die Gruppe

-NH-R₁

für die Gruppe

-N=C-B

CH-A

steht.

Die in der Praxis übliche Art der Landschneckenbekämpfung, wie z. B. mit Metaldehyd, wird in Form von Metaldehyd-Kleie-Ködern durchgeführt, wobei das Um nachzuweisen, ob eine molluscizid wirksame Substanz auch als Fraßgift wirkt, wird ein 50 ■ 50 · 25 cm großer, mit Fliegendraht ausgestatteter Käfig, dessen vorher eingefüllte Erdschicht zwei 1 cm breite Kleiestreifen in Richtung und Länge der beiden Diagonalen enthält, benutzt.

Die verwendete Kleie enthält 2% Wirkstoff der Verbindung 2-Phenyl-4-n-butylsemicarbazid-l -carbonsäuremethylester, 1,2-Diphenylhydrazin-carbonsäurephenylester oder 3-Methylpyrazolon-5 + 0,25 % eines handelsüblichen fungiziden Mittels zur Unterbindung der Schjmmelbildung.
Dann werden in jedes der vier durch die Kleiestreifen unterteilten Felder je vier Landlungenschnecken (Deroceras agrestis bzw. Arion hortensis) gesetzt, die ebenso wie die Tiere im Kontrollkasten noch das übliche Beifutter erhalten. Bereits 1 Tag nach Versuchsbeginn sind die ersten toten Schnecken aufzufinden. Die LD₁₀₀ wird schon am 4. Tage nach Versuchsbeginn erreicht.

Im Kontrollkasten sind nach lOtägiger Beobachtung noch keine toten Tiere festzustellen.

Ein zum Vergleich herangezogenes Metaldehydpräparat war von körniger Beschaffenheit, hatte als Ködermaterial ebenfalls Kleie und wurde Korn an Korn ebenfalls in diagonaler Richtung ausgelegt. Durch Analyse wurde ein Metaldehydgehalt von 3,6 % nachgewiesen. Die LD₁₀₀ der mit diesen Metaldehyd-Kleie-Körnern gefütterten Schnekken wurde unter sonst gleichen Versuchsbedingungen

Kleiegemisch in der Regel 3,5 bis 5 % Metaldehyd enthält. Der Vorteil der erfindungsgemäßen Verbindungen 40 erst am 9. Tage nach Versuchsbeginn erreicht,
liegt unter anderem in einer wesentlichen Reduktion des Mit einer 2°l^gen Metaldehyd-Kleie-Mischung wurden

Wirkstoffgehaltes im Kleie-Köder-Gemisch. So wurde gefunden, daß schon 2°/o Wirkstoff der erfindungswährend einer lOtägigen Beobachtungsdauer nur sieben der sechzehn eingesetzten Schnecken abgetötet.

Beispiel 3

In die vorher beschriebenen Kästen aus Fliegendraht werden junge Kohl- bzw. Salatpflänzchen eingepflanzt und mit einer 2°/₀igen Lösung der Verbindung 2-Phenyl-

gemäßen Verbindungen genügten, um den gleichen Effekt zu erzielen wie mit einem Metaldehyd-Kleie-Köder. Gemessen an der Abtötungszeit (vom Versuchsbeginn bis zur Tilgung) sind die 2°/^εη erfindungsgemäßen Einstellungen noch schneller wirksam als die Kleie-Köder-Gemische mit 3,6 °/₀ Metaldehyd. Neben der biologischen

Wirksamkeit sind auch besonders die günstigen Toxi- 50 4-n-butylsemicarbazid-l-carbonsäuremethylester, i,2-Dizitätswerte der beanspruchten Verbindungen bedeutsam. phenylhydrazin-carbonsäurephenylester oder 3-Methyl-So tötet z. B. Metaldehyd nach peroraler Applikation pyrazolon-5 bespritzt. Die Herstellung einer 2°/₀igen von 375 mg/kg Ratte alle Versuchstiere innerhalb von Metaldehydlösung bereitete Schwierigkeiten, weil die in 24 Stunden ab. Nach peroraler Applikation von 2-Phenyl- Frage kommenden Lösungsmittel alle mehr oder weniger 4-n-butylsemicarbazid-l-carbonsäuremethyIester und 55 phytotoxisch waren. Es wurde deshalb ein 2 ^ft/a Metaldehyd 1,2-Diphenylhydrazin-carbonsäurephenylester hingegen enthaltendes Spritzpulver verwendet. Die mit den erfinüberlebten die in den Versuch genommenen Ratten eine dungsgemäßen Verbindungen bzw. mit Metaldehyd beDosis von 2500 mg/kg. Bei peroraler Applikation von handelten Pflänzchen wurden pro Kasten mit 20 Schnek-3-Methylpyrazalon-5 gingen von fünf eingesetzten Ratten, ken beschickt. Unbehandeltes Beifutter war, wie die die 2500 mg/kg erhielten, nur zwei innerhalb von 7 Tagen 60 Kontrolle bestätigte, nicht notwendig,
ein, während eine Dosis von 2000 mg/kg dieser Verbin- 8 Tage nach Versuchsbeginn wurde ausgewertet: Die

dung bei keinem der Versuchstiere zum Tode führte.
Beispiel 1

Zum Nachweis der mollusciziden Wirksamkeit wird in 65 pyrazolon-5 gespritzten
eine Glasschale von 25 cm Durchmesser und 13 cm Höhe
eine etwa 5 cm dicke Erdschicht eingebracht. In die Mitte
der Schale kommt ein 5⁰/„iger Wirkstoff (wie z. B.
2 - Phenyl-4 - η -butylsemicarbazid -1 - carbonsäuremethyl-

mit den erfindungsgemäßen Substanzen: 2-Phenyl-4-nbutylsemicarbazid -1 - carbonsäuremethylester, 1,2-Diphenylhydrazin-carbonsäurephenylester oder 3-Methyl-

Pflänzchen führten innerhalb

dieser Zeit zu einer 1QO°/_Oigen Abtötung der eingesetzten Schnecken. In dem Kasten, in welchem die mit Metaldehyd bespritzten Pflänzchen standen, waren von zwanzig eingesetzten Schnecken innerhalb von 8 Tagen drei tot, fünf

ester* l^-Diphenylhydrazin-carbonsäurephenylester oder 70 geschädigt und zwölf gesund.

Claims

Patentansprüche:

1. Schneckenbekämpfungsmittel, dadurch gekenn zeichnet, daß es als aktiven Bestandteil eine Verbindung der allgemeinen Formel

R-N-NH-R₁

O=C-R₂

enthält, in der R ein Phenylrest, R₁ eine Carbonsäureestergruppe oder ein Arylrest und R₂ eine Alkoxyl-, Aroxyl- oder eine primäre oder sekundäre Aminogruppe ist und in welcher R₁ und R₂ auch zu einem TriazoHdinring miteinander verbunden sein können, in welcher ferner R ein Wasserstoffatom sein kann, wenn die Gruppe

-NH-R₁

für eine Gruppe
-R₉

-N=C-B

CH-A

steht, wobei A für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder ein Wasserstoffatom und B für einen niederen Alkylrest steht.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktiven Bestandteil 2-Phenyl-4-n-butylsemicarbazid-1-carbonsäuremethylester, oder 1,2-Diphenylhydrazin-carbonsäurephenylester, oder 3-Methylpyrazolon-5 enthält.