DE1075835B - Verfahren zur Polymerisation von athylenisch ungesättigten Verbindungen - Google Patents

Verfahren zur Polymerisation von athylenisch ungesättigten Verbindungen

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DE1075835B
DE1075835B DENDAT1075835D DE1075835DA DE1075835B DE 1075835 B DE1075835 B DE 1075835B DE NDAT1075835 D DENDAT1075835 D DE NDAT1075835D DE 1075835D A DE1075835D A DE 1075835DA DE 1075835 B DE1075835 B DE 1075835B
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Scott Manchester Lancashire Gerald (Großbritannien)
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Imperial Chemical Industries Li mited London
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Description

DEUTSCHES
Das Patent 1060 601 betrifft ein Verfahren zur Polymerisation von olefinisch ungesättigten Verbindungen, bei dem als Katalysator mindestens ein organisches Hyponitrit angewandt wird, in dem der organische Rest mindestens ein Äthersauerstoffatom, und zwar vorzugsweise an dem a-Kohlenstoffatom enthält.
Es wurde nun gefunden, daß besonders geeignete Katalysatoren dieser Art solche sind, in denen der organische Rest ein Äthersauerstoffatom an dem ct-Kohlenstoffatom trägt und die beiden übrigen Valenzen dieses a-Kohlenstoffatoms nur durch Kohlenstoffatome abgesättigt sind.
Die als Katalysatoren beim Verfahren der vorliegenden Erfindung geeigneten organischen Hyponitrite entsprechen der Formel
ROCR'R'ON—NOCR'R'OR,
worin R, R' und R" gleiche oder verschiedene organische Reste bedeuten und wobei R und R' oder R' und R" so miteinander verbunden sein können, daß unter Einbeziehung des a-Kohlenstoffatoms ein Ring gebildet wird. Insbesondere kann R ein Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralalkyl- oder ein heterocyclische Rest sein. R' und R" können Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-. Cycloalkyl- oder heterocyclische Reste sein oder können zusammen und mit dem a-Kohlenstoffatom Cycloalkyl- oder heterocyclische Reste bilden, die gesättigt oder ungesättigt sein und weitere Substituenten, wie Cyan-, Carbonsäureester-, Halogen- oder Alkylgruppen, tragen können, und zwar letztere vorzugsweise am a-Kohlenstoffatom. Von diesen werden die organischen Hyponitrite, in denen R' und R" zusammen mit den «-Kohlenstoffatomen Cycloalkylringe bilden, bevorzugt, da diese Hyponitrite Polymerisationskatalysatoren darstellen, die bei besonders niedrigen Temperaturen wirksam sind.
Die Herstellung der organischen Hyponitrite kann in der allgemeinen, im Hauptpatent 1 060' 601 angegebenen Weise erfolgen, nur daß wegen ihrer geringeren Beständigkeit die Verbindungen bei entsprechend niedrigeren Temperaturen hergestellt und gelagert werden müssen, als im Hauptpatent angegeben ist. Für das Herstellungsverfahren wird hier kein Schutz beansprucht.
Die neuen Hyponitrite sind jedoch weitaus wirksamere Katalysatoren als die in dem Hauptpatent beschriebenen. Bis-1-methoxycyclobutyl-hyponitrit katalysiert beispielsweise die Polymerisation von Vinylacetat bei 0° C ebenso schnell wie Methoxymethylhyponitrit bei 35° C.
Weitere besondere Beispiele für die neuen Hyponitritkatalysatoren sind Bis-(1-methoxy-l-methyläthyl)-, Bis-(l-äthO'Xy-l-methyläthyl)-, Bis-(l-nonyl-Verfahren zur Polymerisation
von äthylenisch, ungesättigten
Verbindungen
Zusatz zum Patent 1 060 601
Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited,
London
Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, München 5,
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
und Dipl.-Ing. H. Bohr, München 5, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 7. August 1957 und i8. Juli 1958
Gerald Scott, Manchester, Lancashire (Großbritannien), ist als Erfinder genannt worden
oxy-1-methyläthyl) -, Bis- (l-methoxy-cyclopropan-1-yl-, Bis-(l-tnethoxycyclobutan-l-yl), Bis(l-methoxycyclopentan-1-yl)-, Bis-(2-methyltetrahydrofuran-2-yl)-, Bis-(l-methoxy-l-methylisobutan-l-yl)-, Bis-(1-methoxy-i-methylneopentan-l-yl)-, Bis-(l-methoxy-2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-l-yl)-, Bis-(1-methoxy^-carbomethoxycyclobutan-l-yl) -, Bis- (1-methoxy-2,5-dimethylcyclopentan-l-yl)-, Bis-(l-methoxy-1-cyclohexyläthyl)- und Bis-(l-methoxy-l-methyl-2-carbäthoxy-äthyl) -hyponitrit.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen, in denen Teile und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind, näher erläutert.
Beispiele 1,2 und 3
0,1 Teil Bis-(l-methoxycyclopentan-l-yl)-hyponitrit in 2 Teilen Toluol werden zu je 100- Teilen Vinylacetat, Acrylsäurenitril und Methylmethacrylat gegeben. Die Temperatur der Vinylverbindung während dieses Zusatzes entspricht der in der folgenden Tabelle angegebenen Polymerisationstemperatur. Das Ausmaß
905730/535
ί
der Polymerisation innerhalb einer gegebenen Zeit war wie folgt:
!Beispiel Monomeres Tempe
ratur
0C		 Zeit
Minuten		 Poly
merisat
Teile
?■■ 1
2
3		 Vinylacetat r ·_ -
Acrylsäurenitril
Methylmethacryl at		 ■ :·20·
20
20		 • 30
20
120		 87
85
45
f · : - - - ""Beispiele 4 und 5
0,13" Teile Bis- (l-methoxycyclobutan-I-yl) -hyponitrit in 4 Teilen Dimethylformamid werden bei 0° C zu je 100 Teilen Vinylacetat und Acrylsäurenitril gegeben. Das Ausmaß der Polymerisation bei gegebener Umsetzungszeit ist in der folgenden Tabelle angegeben :
Beispiel Monomeres Tempe
ratur
0C		 Zeit
Minuten		 Poly
merisat
Teile
4
5		 Vinylacetat
Acrvlsäurenitril		 0
0		 20
20		 73
35
anschließend mit Äthylen beschickt und 6 Stunden bei at auf 8O0C erhitzt. Nach Ablauf dieser Zeit wird der Druck abgelassen, und das Gefäß enthält 0,8 g eines festen Äthylenpolymerisats.
Beispiele 7 bis 12
Die Verfahren der Beispiele 1 bis 3 zur Polymerisation von Vinylacetat werden mit einer Reihe von Hyponitriten wiederholt, die in der folgenden Tabelle aufgeführt sind. Die Polymerisationstemperatur beträgt in jedem Falle 40° C, und es ist die Zeit angegeben, die erforderlich ist, um eine 75 °/oige Umwandlung in Polymerisat zu erzielen.
■ - - - " -Beispiel 6 -
7,1 Teile l-Chlor-l-äthoxyCyclohexan (Kp. 47,5 bis 30, 48,5° C/4 mmj werden mit 5,5 Teilen Silberhyponitrit 24 Stunden in 25 Teilen trockenem Äther bei —20° C verrührt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert, der Rückstand zweimal mit Äther (4 Teile) gewaschen und die vereinigten Filtrate bei 0° C eingedampft. Das nicht flüchtige Produkt enthält 3,2 %> Cl und 6,5 °/o N; 0,2 ecm des Produktes ergeben, wenn-man sie in Decan löst'und auf "100° C.erhitzt; 7,7 ecm Gas·"(bei!Raumtemperatur und -druck); dieses Gas enthält in Volumenprozent 0,1 «/0 H„ 5,2 «Λ» CH4, 7,5 «/0 CO2, 11,5 °/o
N2O und 65% N2." ~
f-0,-1 ecm des Reaktionsproduktes wird in■■ einen --klei=· nen Rührautoklav eingebracht, der verschlossen und durch wiederholtes Eindrücken von Äthylen bis zu einigen Atmosphären Druck und Abblasen in die Atmosphäre luftfrei gespült wird. Das Gefäß wird
Beispiel Bis-hyponkrit Zeit
Minuten
7
8
9
. 10
11
. 12		 1 -Methoxy-cyclohexyf-
. 2-Methoxy-propan-2-yl-
:2-Methoxy-butan-2-yl-
S-Methoxy-pentan-S-yl-
2-Methoxy-3-methyl-butan-2-yl-
S-Äthoxy^^-dimethyl-pentan-S-yl-		 50
110
65
40
22
10

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Polymerisation von olefinisch' ungesättigten Verbindungen mittels eines Katalysators aus mindestens einem organischen Hyponitrit gemäß Patent 1 060 601, dadurch gekennzeichnet, daß beide organischeReste ein Äther--Sauerstoffatom an den α-Kohlenstoffatomen tragen und wobei die übrigen beiden Valenzen dieser a-Kohlenstoffatome nur durch weitere Kohlenstoffatome abgesättigt sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß solche Hyponitrite verwendet werden, in denen die an die α-Kohlenstoff atome gebundenen Kohlenstoffatome .mit den α-Kohlenstoffatomen Teile von Cycloalkylringen bilden.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als olefinisch unge-
. sättigte Verbindung Vinylacetat, Acrylsäurenitril, Methylmethacrylat oder Äthylen angewandt wird.
DENDAT1075835D 1956-05-02 Verfahren zur Polymerisation von athylenisch ungesättigten Verbindungen Pending DE1075835B (de)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US4460513A (en) * 1982-10-25 1984-07-17 Board Of Control Of Michigan Technological University Method for preparing organic hyponitrites
JP4330253B2 (ja) * 2000-06-29 2009-09-16 株式会社クラレ エチレン−酢酸ビニル共重合体およびそのケン化物の製造方法
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2398926A (en) * 1943-03-10 1946-04-23 Du Pont Catalytic polymerization of monoolefinic organic compounds
GB618168A (en) * 1946-10-30 1949-02-17 Ian Marshall Improvements in and relating to the polymerisation of compounds containing the ethylenic double bond
US2683140A (en) * 1950-12-19 1954-07-06 Du Pont Polymerization of ethylenically unsaturated compounds with vanadous catalyst
US2758107A (en) * 1951-08-01 1956-08-07 Borden Co Polymerization of ethylene with bisdiazobenzenesuccinate
NL99663C (de) * 1956-05-02
NL107441C (de) * 1956-05-02

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US3042663A (en) 1962-07-03
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