DE1074576B - Verfahren zur Herstellung von neutralen S-Bicyclo [2 2 l]-heptyldithiophosphorsaure-0 0 dialkylestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neutralen S-Bicyclo [2 2 l]-heptyldithiophosphorsaure-0 0 dialkylesternInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description
- Verfahren zur Herstellung von neutralen S-Bicyclo-[2,2,1]-heptyldithiophosphorsäure-O, 0-dialkylestern Zusatz zu Patent 1057 599 Bekanntlich lassen sich Dithiophosphorsäure-O,O-diester relativ leicht an Verbindungen mit stark polarer Doppelbindung wie Acrylsäurenitril oder Styrol, anlagern (Chem. Abstracts, Bd. 48, 1954, Spalte 9902 d). Dabei entstehen vielfach unerwünschte Nebenprodukte in erheblichen Mengen, was großenteils durch Polymerisation der olefinischen Komponenten bedingt und auch durch Zugabe polymerisationshemmender Stoffe nur schwer zu verhindern ist. Ungesättigte Verbindungen, die an der Doppelbindung gleich oder verschieden substituiert sind (USA.-Patentschrift 2 578 652), lagern Dithiophosphorsäure-O,O-diester genügend rasch nur in Gegenwart von Katalysatoren an, wobei immer noch relativ lange Reaktionszeiten eingehalten werden müssen. Die Anlagerung an Olefinkohlenwasserstoffe mit nicht oder nur schwach polarer Doppelbindung erfordert hohe Temperaturen und trotzdem teilweise recht lange Reaktionszeiten, wobei naturgemäß Isomerisierungsvorgänge sowohl der Ausgangs- als auch der Umsetzungsprodukte wiederum zu unerwünschten Nebenprodukten führen (USA.-Patentschrift 2665 295; J. Am. Chem. Soc., Bd. 74, 1952, S. 161 bis 163.
- Das deutsche Patent 1 057 599 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von neutralen S-Bicyclo-[2,2, 1]-heptyldithiophosphorsäure-O,O-dialkylestern, das darauf beruht, daß Dithiophosphorsäure-O,O-dialkylester der allgemeinen Formel worin R = Alkyl ist, mit Verbindungen der allgemeinen Formel vom Typ des Bicyclo-[2,2,1]-heptens-(5), zweckmäßig in Gegenwart indifferenter Lösungsmittel und/oder eines Polymerisationsverzögerers, umgesetzt werden. X und Y sind dabei einwertige Reste, wie Wasserstoff, Alkyl-, Aryl-, Hydroxyl-, Carboxyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Acyl-, Acyloxygruppen, ferner die Nitro-, Cyan- oder Aldehydgruppe; X und Y zusammen können auch eine Säureanhydridgruppe bedeuten; schließlich können die H-Atome der X und Y tragenden C-Atome durch Alkylreste substituiert sein. Die auf diese Weise entstehenden Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel Es wurde nun gefunden, daß sich ähnliche Verbindungen durch Umsetzung von Dithiophosphorsäure-O,O-dialkylestern mit Dicyclopentadien gewinnen lassen.
- Die Umsetzung, die gegebenenfalls in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels durchgeführt werden kann, verläuft wie folgt: Beispiel Zu 37,7 g (0s2 Mol) Dithiophosphorsäure-O,O-dimethylester werden unter Rühren in 15 Minuten 13,22 g (0,2 Mol) rohes Dicyclopentadien gegeben, wobei die stark exotherme Reaktion immer unter 500 C gehalten wird. Nach 30stündigem Erhitzen bei 65° C wird das Gemisch mit 200 ccm Benzol aufgenommen, dreimal mit je 100 ccm 100/ger Sodalösung und achtmal mit 150 ccm Wasser ausgeschüttelt. Nach Entfernung und Vertreiben des Lösungsmittels verbleiben 30,3 g (52,2 01o der Theorie) des neuen Dithiophosphorsäuieesters. Kp. 150 bis 155°C.
- Analyse Berechnet ... 5 = 22,06 01o = 10,68 01o; gefunden . . S = 21,70%, P = 9,2 O/o.
- Die erfindungsgemäß herstellbaren Produkte besitzen gute insektizide und fungizide Eigenschaften. Sie sollen außerdem als Plastifizierungsmittel, Flotationsmittel und als Zusätze zu Schmierölen verwendet werden.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von neutralen S-Bicyclo-[2,2,1]-heptyldithiophosphorsäure - O,O - dialkylestern durch Reaktion von Dithiophosphorsäure-O,O-dialkylestern mit Bicyclo-[2,2,1]-hepten-(5)-derivaten, zweckmäßig in Gegenwart von indifferenten organischen Lösungsmitteln und bzw. oder in Gegenwart eines Polymerisationsverzögerers, gemäß Patent t 057 599, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bicyclo-[2,2,1]-hepten-(5)-derivat, Dicyclopentadien, verwendet.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1074576B true DE1074576B (de) | 1960-02-04 |
Family
ID=598603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1074576D Pending DE1074576B (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen S-Bicyclo [2 2 l]-heptyldithiophosphorsaure-0 0 dialkylestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1074576B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0673943A1 (de) * | 1994-03-23 | 1995-09-27 | RHEIN-CHEMIE RHEINAU GmbH | Metallfreie Dithiophosphorsäurederivate |
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