DE1070628B - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE1070628B DE1070628B DENDAT1070628D DE1070628DA DE1070628B DE 1070628 B DE1070628 B DE 1070628B DE NDAT1070628 D DENDAT1070628 D DE NDAT1070628D DE 1070628D A DE1070628D A DE 1070628DA DE 1070628 B DE1070628 B DE 1070628B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- trans
- cyclooctanediol
- cis
- epoxycyclooctane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 9-oxabicyclo[6.1.0]nonane Chemical compound C1CCCCCC2OC21 MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- URYYVOIYTNXXBN-UHFFFAOYSA-N cyclooctene Chemical compound [CH]1[CH]CCCCCC1 URYYVOIYTNXXBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol diethyl ether Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IIRFCWANHMSDCG-UHFFFAOYSA-N cyclooctanone Chemical compound O=C1CCCCCCC1 IIRFCWANHMSDCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;oxolane Chemical compound CCOCC.C1CCOC1 CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N ethyl N-phenylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=CC=CC=C1 LBKPGNUOUPTQKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M methanoate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C35/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic
- C07C35/205—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring monocyclic containing a nine to twelve-membered rings, e.g. cyclododecanols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Ca)
DEUTSCHES
kl.
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT 1 070 628
B 48458 IVb/12 ο
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHKIFT: 10. DEZEMBER 1959
Es ist bekaqnt, trans - Cyclooctandiol - (1,2) durch
Behandlung von. cis-l,2-Epoxycyclooctan mit Ameisensäure und anschließende Verseifung des Formiatgemisches
herzustellen (vgl. A. C. Cope und Mitarb., ]. Am. Chem. Soc, Bd. 74, 1952, S. 5884, und
J. Am. Chem. Soc, Bd. 79, 1957, S.3900). Dieses Verfahren ergibt jedoch schlechte Ausbeuten, denn neben
dem trans-CycloDCtandiol-(l,2) entstehen in beträchtlichen Mengen cis-Cyclooctandiol-(l,4), Cycloocten-(3)-ol-(l)
und Cycloocten-(4)-ol-(l). Überdies ist die Isolierung des trans-Cyclooctandiols-(l,2) aus diesem
Gemisch schwierig.
Es wurde nun gefunden, daß man trans-Cyclooctandiol-(l,2)
ohne spezielle Reinigungsmethoden in guten Ausbeuten erhält, wenn man 1,2-Epoxycylooctan in
Gegenwart solcher basisch reagierender Stoffe, die mit Epoxyden keine Aminoalkohole bilden können,
mit Wasser bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck umsetzt. Als basische Stoffe eignen sich z. B.
Hydroxyde und Carbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, Alkali- und Erdalkalisalze organischer
Säuren und tertiäre Amine, allein oder im Gemisch untereinander. In der Regel benutzt man 0,1 bis
0,4 Mol des basisch reagierenden Stoffes je Mol 1,2-Epoxycyclooctan.
Im allgemeinen verwendet man Wasser im Überschuß, vorteilhaft ,10 bis 40 Mol Wasser auf 1 Mol
Epoxyd. Zum Homogenisieren des Reaktionsgemisches kann man ein indifferentes organisches Lösungsmittel,
z. B. Dioxan, Tetrahydrofuran oder Diäthylenglykoldiäthyläther, zusetzen.
Das Verfahren )äßt sich innerhalb eines weiten Temperaturbereiches ausführen. Bei Raumtemperatur
ist jedoch die Reaktionsgeschwindigkeit gering, man arbeitet daher vorteilhaft bei Temperaturen zwischen
140 und 250° C, insbesondere zwischen 200 und 250° C. Die Drücke; hängen von der Reaktionstemperatur
ab, und es ist; in der Regel nicht erforderlich, Drücke zu verwenden, die 40 at übersteigen. Die erforderlichen
Reaktionszeiten schwanken je nach der Reaktionstemperatur zwischen wenigen Stunden und
mehreren Tagen. Zum Beispiel empfiehlt es sich, das Reaktionsgemisch 24 Stunden zu erhitzen, wenn man
als Reaktionstemperatur 200° C wählt.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
In einem Autoklav mit Mischeinrichtung werden 252 Teile cis-l,2-Epoxycyclooctan, 800 Teile Wasser
und 16 Teile Natriumiiydroxyd 24 Stunden auf 2000C
erhitzt. Nach dem Erkalten wird das Natriumhydroxyd mit 2 η-Schwefelsäure neutralisiert und die
organische Phase in Chloroform aufgenommen. Das Verfahren zur Herstellung
von trans-Cyclooctandiol-(l,2)
von trans-Cyclooctandiol-(l,2)
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft,
Ludwigshafen/Rhein
Dr. Hans Dörries, Ludwigshafen/Rhein,
und Dr. Otto Schlichting, Eßlingen/Neckar-Hegensberg,
sind als Erfinder genannt worden
Chloroform wird verdampft und der Rückstand über eine kleine Vigreux-Kolonne destilliert. Man erhält
nach einem geringen, Cyclooctanon enthaltenden Vor-
lauf 239 Teile trans-Cyclooctandiol-(l,2) vom Siedepunkt Kp.0>4 105 bis 1100C, das sind 83°/o der
Theorie. Das Diol erstarrt im Verlauf von 14 Tagen vollständig zu einer farblosen, hygroskopischen
Kristallmasse vom Schmelzpunkt 30 bis 33° C. Das
UR-Spektrum stimmt mit dem eines nach den Angaben von Cope hergestellten Präparates überein.
Das Bisphenylurethan des Diols zeigt keine Schmelzpunktdepression mit einem nach den Angaben von
Cope hergestellten trans - Cyclooctandiol - (1,2) - bis-
phenylurethan.
37,8 Teile 1,2-Epoxycyclooctan, 50 Teile Wasser und 5 Teile Triäthylamin werden in einem Autoklav
24 Stunden auf 200° C erhitzt. Nach dem Erkalten nimmt man das Gemisch in Chloroform auf, verdampft
dieses und destilliert den Rückstand im Vakuum. Man erhält 14 Teile nicht umgesetztes
1,2-Epoxycyclooctan und 18 Teile trans-Cyclooctan-
diol-(l,2) vom Siedepunkt Kp.0>1 100 bis 106° C, das
sind 66Vo der Theorie, bezogen auf umgesetztes Epoxyd.
37,8 Teile 1,2-Epoxycylooctan, 50 Teile Wasser und 5 Teile Natriumacetat werden in einem Autoklav
24 Stunden auf 200° C erhitzt. Man nimmt das Gemisch in Chloroform auf, verdampft das Lösungsmittel
und destilliert den Rückstand im Vakuum.
Claims (3)
- 3 4Man erhält 19 Teile trans-Cyclooctandiol-(l,2) vom der Stoffe, die mit Epoxyden keine Aminoalkohole Siedepunkt Kp01 98 bis 102° C. das sind 44'°/o der bilden können, bei erhöhter Temperatur und erTheorie, höhtem Druck mit Wasser umsetzt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-Patentansprüche: 5 zeichnet, daß als basische Stoffe Alkali- oder Erd-1. Verfahren zur Herstellung von trans-Cyclo- alkalihydroxyde verwendet werden.octandiol-(l,2) aus cis-l,2-Epoxycyclooctan, da-
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurchdurch gekennzeichnet, daß man cis-l,2-Epoxy- gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Tem-cyclooctan in Gegenwart solcher basisch reagieren- peraturen zwischen 200 und 250° C durchführt.© 909 688/427 12.59
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1070628B true DE1070628B (de) | 1959-12-10 |
Family
ID=595490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1070628D Pending DE1070628B (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1070628B (de) |
-
0
- DE DENDAT1070628D patent/DE1070628B/de active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1002342C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‡-monocyanaethylierten Ketonen | |
| DE941909C (de) | Verfahren zur Herstellung von N, N'-Diaethanol-piperazin | |
| DE1070628B (de) | ||
| DE3026094C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarbonsäureamiden | |
| DE1950280A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-N-Formylaminosaeureverbindungen | |
| DE1518772A1 (de) | 4-(Aminomethyl)-cyclohexancarbonsaeurenitril sowie Verfahren zur Herstellung desselben | |
| EP0171046B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pantolacton | |
| DE956754C (de) | Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Aminen | |
| DE940045C (de) | Verfahren zur Herstellung von analeptisch wirksamen 2-Aminoindanverbindungen | |
| DE961619C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylisobutylketon | |
| DE1168894B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diencarbon-saeuren mit nicht konjugierten Doppelbindungen oder deren Estern | |
| DE828542C (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigten Nitrilen oder Carbonsaeureestern | |
| DE1122937B (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketourethanen | |
| DE955497C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-monosubstituierten 1-Aminoindanen | |
| DE839801C (de) | Verfahren zur Herstellung von Glutaminsaeure | |
| DE953794C (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthern des ª-Oxyadipinsaeuredinitrils | |
| DE953170C (de) | Verfahren zum Abbau quaternaerer aromatischer Ammoniumverbindungen zu tertiaeren aromatischen Aminen | |
| DE954238C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluoralkanen durch chemische Reduktion von Dichlordifluormethan | |
| DE2022184C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und Alkoholen nach dem Oxoverfahren | |
| DE955234C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentaerythritdichlorhydrin | |
| DE937955C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Dilactams | |
| AT238187B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Pyrrolidinverbindungen | |
| DE1160444B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminocarbonsaeureamiden | |
| DE1036262B (de) | Verfahren zur Herstellung von als Antioxydans wirksamem 4-Isopropylamino-diphenylamin und 4-sek.-Butylamino-diphenylamin | |
| CH310078A (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Propylamino-salicylsäure. |