DE1069563B - Verfahren zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten - Google Patents
Verfahren zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisatenInfo
- Publication number
- DE1069563B DE1069563B DENDAT1069563D DE1069563DA DE1069563B DE 1069563 B DE1069563 B DE 1069563B DE NDAT1069563 D DENDAT1069563 D DE NDAT1069563D DE 1069563D A DE1069563D A DE 1069563DA DE 1069563 B DE1069563 B DE 1069563B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- same
- rings
- yellow
- dyeing
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/38—Nitrogen atoms
- C07D277/50—Nitrogen atoms bound to hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/82—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B26/00—Hydrazone dyes; Triazene dyes
- C09B26/06—Triazene dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
- C09B29/3639—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more amino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
BUNDESR
DEUTSCHES
' KL.aerX/01
PATENTAMT D«6p;q
C09B 2 9/ 033 ' G25690IVc/8m
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFTt 26. NOVEMBER 1959
Es wurde gefunden, daß Farbsalze, deren gefärbte Kationen keine sauer dissoziierenden Gruppen, wie Carbonsäure-
und Sulfonsäuregruppen, enthalten und der allgemeinen Formel
Verfahren zum Färben und Bedrucken
von Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten
oder -mischpolymerisaten
η +
N"'
CH2
CH2
Y,
(I)
entsprechen, sich vorzüglich zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus polymeren Kunststoffen, welche unter
Verwendung überwiegender Anteile an Acrylnitril hergestellt sind, in reinen und echten Farbtönen eignen.
In der obigen Formel bedeuten Y1 und Y2 Wasserstoff, so
Alkyl-, Carbalkoxy- oder gegebenenfalls substituierte Phenylreste, X1 und X2 gleiche oder voneinander verschiedene
zweiwertige Reste, welche die stickstoffhaltigen Ringe zu heterocyclischen Fünf- oder Sechsringen
ergänzen.
Im übrigen ist obige Formel so zu verstehen, daß sie nicht nur den wiedergegebenen Grenzztistand, sondern
auch die möglichen Tautomeren umfassen soll.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Farbsalze sind Diazoaminoverbindungen, in welchen zwei heterocyclische
stickstoffhaltige Ringe durch eine Triazengruppe = N — N = N — verknüpft sind. Im folgenden werden
sie auch al« T^a^pnfarKctnffp bezeichnet.
Anmelder:
J. R. Geigy A. G., Basel (Schweiz)
J. R. Geigy A. G., Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr. F. Zumstein,
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann
und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger, Patentanwälte,
München 2, Bräuhausstr. 4
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 12. November 1957
Schweiz vom 12. November 1957
Die Anionen dieser Farbsalzc, die zweckmäßig ungefärbt
und daher für den Farbstoff Charakter nicht wesenthch sind, leiten sich insbesondere von starken anorganischen
oder organischen, gegebenenfalls komplexen Säuren ab, beispielsweise von Halogenwasserstoff säuren, von der
Schwefelsäure, von Schwefelsäure-monoalkylestern, von der Perchlorsäure oder der Chlorzink-Chlorwasserstoff-Säure,
von starken aliphatischen Carbonsäuren, wie der Oxalsäure oder Milchsäure, oder von aromatischen Sulfonsäuren,
wie z. B. von der Benzolsulfonsäure oder von Toluolsulfonsäuren.
Gemäß der allgemeinen Formel I enthalten die erfindungsgemäß
verwendbaren Triazene zwei stickstoffhaltige, fünf- oder sechsgliedrige Heteroringe. Dieselben
können auch noch mit weiteren, vorzugsweise aromatischisocyclischen Ringen kondensiert sein. Die Reste X1
und X2 sind entweder organische zweiwertige Reste oder zweiwertige, Heteroatome enthaltende Gruppen. Im
Rahmen der vorliegenden Erfindung kommen als Heteroatome vor allem Stickstoff-, Sauerstoff- und Schwefelatome
in Betracht. Diejenigen Glieder der Reste X1 Dr. Jacques Voltz, Basel,
und Dr. Werner Bossard, Riehen, Basel (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
und X8, welche die stickstoffhaltigen Heteroringe
ergänzen, können ihrerseits entweder nur aus Kohlenstoffatomen oder aus Kohlenstoff- und Heteroatomen
oder aus Heteroatomen allein bestehen. Die Zahl der ringergänzenden Glieder hängt von der Größe der Heteroringe
ab. Die an der Ringergänzung nicht beteiligten Glieder der Reste X sind Substituenten des Heterorings
oder Bestandteile ankondensierter Ringe.
Im folgenden wird an Hand einiger Beispiele erläutert, welche Bedeutungen den Resten X1 und X2 zukommen
können. Vorerst seien solche erwähnt, in welchen die den stickstoffhaltigen Heteroring ergänzenden Glieder rein
organischer Natur sind. Ist ein X beispielsweise ein ot.y-Propenylenrest, dann ist der heterocyclische Ring ein
Isopyrrolring. Ein a,<5-Butadienylenrest ergibt einen Pyridinring,
welcher in α-Stellung mit der Triazengruppe verknüpft ist. Ist schließlich ein X ein in ortho-Stellung
zur Vinylgruppe gebundener Styrylrest, dann ist der Heteroring ein in α-Stellung mit der Triazengruppe verbundener
Chinolinring.
Im weiteren seien einige Beispiele für solche Reste X1
und X2 angeführt, in welchen die den stickstoffhaltigen
Heteroring ergänzende Kette Heteroatome enthält. Ist ein X beispielsweise die Gruppe —CH = CH — S—,
dann ergänzt sie einen Thiazolring. Entsprechendergänzt die Gruppe — CH = CH — O — einen Oxazolring, die
Gruppe — CH = CH — NH — einen Imidazolring, die
9W 650/457
3 4
Gruppe —N = CH — NH— einen Triazolring, die von Y1 bzw. Y2 hat, zu vereinigen und das Kupplungs-Gruppe
— N = N — NH- einen Tetrazolring und die produkt zu alkylieren. Die Imino verbindungen kann man
Gruppe — N = CH-S — einen Thiadiazolring. Sind in beispielsweise aus heterocyclischen Aminen der allgeden
ernndungsgemäß verwendbaren Triazenverbindungen meinen Formel Il mit Alkylierungsmitteln herstellen,
die stickstoffhaltigen Heterocyclen mit andern Ringen 5 Eine dritte Art der Herstellung ernndungsgemäß verkondensiert,
dann sind diese mit Λ'οΓίεϋ aromatisch-iso- wendbarer Triazenfarbstoffe besteht in der Kondensation
cyclisch. Als Beispiele seien die Benzimidazole Indazol·, eines heterocyclischen Amins der allgemeinen Formel II
Benzoxazol-, Benzthiazol- und Naphthothiazolringe gc- mit einem Nitrosimin, erhalten durch Nitrosierung eines
nannt. Diese Ringe sind mit der Triazengruppc verbun- Imins der allgemeinen Formel III. Das Kondensationsdcn,
wenn X einen am Heteroatom und in ortho-Stellung io produkt wird hierauf in die Cycloammoniumverbindung
zu demselben gebundenen Anilino- bzw. Phenoxy-, Phen- übergeführt. Zu diesem Zwecke behandelt man es z. B.
thio- oder Naphthiorcst bedeutet. mit Estern von niederen Alkoholen und Halogenwasscr-Die
in der allgemeinen Formel I durch—CH2 — Y1 stoffsäuren, Schwefelsäure oder aromatischen SuIf on-
und —CH2 —Y2 symbolisierten, an die Ring-Stickstoff- säuren. Nach dem zweiten und dritten Verfahren kann
atome gebundenen organischen Reste sind vor allem 15 man Triazenverbindungen herstellen, in welchen die
araliphatischer oder aliphatischer Natur. Mit Vorteil sind beiden Reste Y1 und Y2 voneinander verschieden
es gegebenenfalls substituierte Benzyl- und Alkylgruppen. sind.
Ferner können Y1 luid Y4 auch Carbalkoxyreste, wie z. B. Im erfindungsgemäßen Verfahren werden die Cycloder
Carbomethoxy- oder Carbäthoxyrest, sein, im übrigen ammoniumgruppen enthaltenden Triazenfarbstoffe mit
können die erfindungsgemäß verwendbaren Triazenfarb- ag Vorteil als Salze starker anorganischer oder organischer
stoffe beliebig substituiert sein, ausgenommen durch Säuren verwendet, insbesondere als Chloride oder Brosaucr
dissoziierende Gruppen. Es kommen insbesondere mide, als Chlorzinkchloridc, als Perchlorate oder Methylin
Azofarbstoffen übliche Substituenten in Betracht, bei- sulfate, als Benzolsulfonate oder p-Mcthylbenzolsulfospielsweise
Halogene, Cyan-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkyl- nate. Als solche sind sie in Wasser mit mehr oder weniger
amino-, Alky !sulfonyl-, Carbonsäure- und Sulfonsäure- «5 neutraler Reaktion löslich und färben bei erhöhter Tempeester
und -amidgrappen. ratur in schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen Bevorzugte erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe Bädern Fasern aus Homo- oder Mischpolymerisaten, die
sind solche, für welche die Symbole — CH2Y1 und unter Verwendung überwiegender Anteile an Acrylnitril
— CH2Y2 in der allgemeinen Formel I niedermolekulare hergestellt sind. Man färbt die Fasern oder daraus ge-Alkylgruppen
bedeuten. Aus technischen und ökono- 30 fertigte Textilien zweckmäßig in einem essigsauren,
mischen Gründen kommen insbesondere Methyl- und ameisensauren oder schwefelsauren Bade in einem
Äthylgruppen in Betracht. Farbstoffe, in welchen die pH-Bercich von 2 bis 6. Die Färtning erfolgt mit Vorteil
stickstoffhaltigen Heteroringe aromatischen Charakter bei Siedetemperatur, gegebenenfalls unter Druck und
haben und fünfgliedrig sind, sind besonders bevorzugt. nötigenfalls in Anwesenheit von Egalisiermitteln, Netz-Unter
diesen bevorzugten Triazenfarbstoffen sind 35 mitteln oder andern Färbereihilfsmitteln. Als letztere
wiederum jene besonders wertvoll, in welchen mindestens kommen unter andern sogenannte Quellmittel in Frage,
«in Heteroring ein Azolring, vor allem ein Pyrazol-, Imid- wie z. B. Benzoesäure, o-Phenylphenol, Salicylsäureester,
azol-, Triazol-, Tetrazol-, Thiazol-, Thiadiazol- oder /J-Cyanäthylformamid und /3-Cyanäthylbcnzaniid, welche
Oxazolring ist. Dabei ist dieser Azolring vorzugsweise eine Verbesserung des Aufziehvermögens der Farbstoffe
noch mit einem gegebenenfalls substituierten Bcnzorest 40 erwirken können. Gegebenenfalls ist es vorteilhaft, den
verknüpft, wie beispielsweise in den Benziniidazol-, Färbebädern sogenannte Rückhaltemittel beizufügen.
Indazol-, Benzthiazol- und Benzoxazolringen. Schließlich Diese erlauben bei Gemischen verschiedener oder verbilden
Triazenverbindungen, in welchen beide Hetero- schiedenartiger Farbstoffe, welche beispielsweise zum
ringe Azolringc der bevorzugten Art sind, im Rahmen der Färben von Mischgeweben sowie bei Modenuancen nötig
vorliegenden Erfindung eine besonders wertvolle Klasse 45 sind, ein gleichmäßiges Aufziehen der Farbstoffe unter
von Farbstoffen. gutem Erschöpfen der Farbflotte. Als solche Rückhalte-Besonders
wertvoll sind BeTizthiazoltriazenfarbstoffe. mittel können beispielsweise organische Polysulfonsäuren,
Die erfindungsgemäß verwendbaren Triazene können gegebenenfalls in Gegenwart eines als Dispergiermittel
zum Beispiel auf folgende Art hergestellt werden: Man wirkenden Fettalkoholpolyglykoläthers verwendet werkuppelt
ein heterocyclisches Amin der allgemeinen Formel 50 den. Außer zum Färben aus wäßrigem Bade können die
erfmdungsgetnäß verwendbaren Triazenfarbstoffe auch
,X, zum Bedrucken von Geweben oder Folien aus Acrylnitril-
jj ^q j^jj /jj\ polymerisaten oder-mischpolymerisaten dienen.
2 Mit den erfindungsgemäß verwendbaren Triazcnfarb-55
stoffen erhält man auf Fasern oder Geweben aus PoIy-
worin X die Bedeutung von X1 bzw. X2 hat, mit der acrylnitril reine gelbe bis rote Färbungen. Beim Färben
Diazoniumverbindung des gleichen oder eines davon ver- von Mischgeweben aus Acrylnitrilpolymeren und Wolle
schiedenen heterocyclischen Amins der allgemeinen wird letztere praktisch vollkommen reserviert.
Formel II und behandelt das Kupplungsprodukt zwecks Die Verwendbarkeit dieser Triazenverbindungen zur
Überführung in ein kationisches Farbsalz mit Alkylie- 60 Gewinnung technisch wertvoller Färbungen war nicht
rungsmitteln. vorauszusehen. Denn üblicherweise sind Triazcnverbin-
Eine weitere Herstellungsmethode besteht darin, eine düngen in saurer Lösung bei erhöhter Temperatur unbe-
Diazoniumverbindung eines heterocyclischen Amins der ständig und spalten sich in die entsprechenden Diazoallgemeinen
Formel II mit einer Iminoverbindung der nium- und Aminoverbindungen. Um so überraschender
allgemeinen Formel 65 ist daher die Beständigkeit der beanspruchten Triazen-
-_ verbindungen selbst in mineralsauren, siedenden wäßrigen
/ \ Lösungen. Die mit diesen Verbindungen erhaltenen
Y — CH2 — N C = NH (III) Färbungen auf Fasern aus Polyacrylnitril zeichnen sich
auch durch überraschend gute Wasch-, Walk-, Bügel-
worin X die obengenannte Bedeutung und Y diejenige 70 und Plissierechtheiten, aus. Im Gegensatz zu anderen
Diazoaminoverbindungen zeigen auch manche der beanspruchten Triazenverbindungen auf Polyacrylnitrilfasern
ganz hervorragende Lichtechtheiten, was um so bemerkenswerter ist, da erfahrungsgemäß sich Triazenverbindungen
am Lichte außerordentlich leicht zersetzen. Die neuen Farbstoffe besitzen vorzügliches Egalisiervermögen
und ebensolche Uberfärbeechtheit.
Beispiel 1
0,5 Teile des Farbstoffs
0,5 Teile des Farbstoffs
069
Beispiel 2
Es werden 0,5 Teile des Farbstoffs
Es werden 0,5 Teile des Farbstoffs
H3C -N-
10
C-N=N-N =
CH,
ι.
CH3
CH3
Cl · ZnCl2
werden mit 0,5 Teilen 8O°/oiger Essigsäure angeteigt und
in 4000 Teilen heißem Wasser gelöst. Es werden noch 1,0 Teile 80°/0ige Essigsäure, 2 Teile Natriumacetat und
4 Teile eines Kondensationsproduktes aus Oleinalkohol und 15 Mol Ätliylenoxyd zugefügt. Das pH dieser Lösung
beträgt etwa 4,5. Bei 50° C geht man mit 100 Teilen Polyacrylnitrilfaser ein, steigert innerhalb 15 Minuten die
Temperatur auf 1000C und färbt 1 Stunde bei Kochtemperatur.
Nach dieser Zeit ist das Färbebad fast vollständig erschöpft. Das gefärbte Gut wird bei 8O0C
während 15 Minuten in 5000 Teilen Wasser mit 5 Teilen
eines Fettalkoholsulfates geseift, gespült und getrocknet. Die in leuchtendorangen Tönen gefärbte Faser ist hervorragend
wasch- und lichtecht.
Den oben verwendeten Farbstoff erhält man durch Kondensation von 2-Nitrosimino-3-methyl-2,3-dihydrobenzthiazol
und 2-Amino-benzthiazol in Eisessig und anschließende Methylierung in Dimethylsulfat bei 100
bis HO0C.
Die Isolierung erfolgt durch Aufnehmen des Methylie-Tungsproduktcs
in Wasser und Ausfällen des Farbsalzes mit Zinkchlorid und Natriumchlorid.
.S
NN
-N
C-N = N-N = C.
,CH
1S'
C2H5
in einer etwa 50" C warmen Lösung \ron 4 Teilen eines
Kondensatjonsproduktes aus Hexadecyl-diäthylentriamin und 20 Mol Äthylenoxyd in 4000 Teilen Wasser
aufgenommen. Das pH des so erhaltenen Färbebades beträgt etwa 6,5. Man geht mit 100 Teilen Polyacrylnitrilfaser
bei 4O0C ein, steigert die Temperatur innerhalb
15 Minuten auf 95 bis 1000C und färbt anschließend während 30 Minuten bei Kochtemperatur. Das Färbegut
wird geseift, gespült und getrocknet. Man erhält so eine
ao in leuchtendgelborangen Tönen gefärbte Faser, die hervorragend
wasch- und lichtecht ist.
Eine ähnlich gefärbte Faser mit den gleichen Eigenschaften erhält man, wenn bei höhcrem pH gefärbt wird.
Färbtman beispielsweise in einem Bad, welches 0,5 Teile Farbstoff, 4 Teile eines Kondensationsproduktes aus
Oleinalkohol und 15 Mol Äthylenoxyd und 1 Teil kristallisiertes
Natriumcarbonat in 3000 Teilen Wasser enthält, bei einem pH des Färbebades von etwa 10, geht mit dem
Färbegut bei 400C ein, steigert innerhalb 15 Minuten die
Badtemperatur auf 95 bis 10O0C und färbt dann während
30 Minuten bei Kochtemperatur, so erhält man nach dem Seifen, Spülen und Trocknen eine ähnlich und echt
gefärbte Faser.
Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man auch beim Arbeiten in niedrigerem pH-Bereich, beispielsweise unter
Zugabe von verdünnter Salzsäure oder Schwefelsäure zur Farbstofflösung in einem pu von 3. In allen drei Fällen
zeigen die Ausfärbungen den gleichen Farbton und die gleich guten Echtheiten.
Den im obigen Verfahren verwendeten Farbstoff erhält man durch Kuppeln von Benzthiazolyl-2-diazoniumsulfat
mit 2-Imino-3-methyl-2,3-dihydro-thiodiazol-(l,3,4) und nachfolgende Äthylierung mit Diäthylsulfat.
0,5 Teile des Farbstoffs
S\ /S- - "■*·■
C-N = N-N = C ,'!
XN' ΝΝ'^·'/
CH3 CH3
i— OCH,
Cl · ZnCl,
werden mit 0,5 Teilen 80°/oiger Essigsäure angeteigt und
dann in 4000 Teilen Wasser gelöst. Dieser Lösung werden noch zwei Teile Natriumacetat, 1 Teil 80°/oiger Essigsäure
und 4 Teile eines Kondensationsproduktes aus Oleinalkohol und 15 Mol Äthylenoxyd zugesetzt. Man geht bei
50° C mit 100 Teilen Polyacrylnitrilfaser ein, steigert innerhalb 30 Minuten die Badtemperatur auf 90" C und
hält weitere 10 Minuten bei dieser Temperatur und färbt dann 1 Stunde kochend. Dabei wird das Färbebad weitgehend
erschöpft. Das Färbegut wird gründlich geseift, gewaschen und getrocknet. Man erhält eine reinrotorangegefärbte
»Dralon «--Faser, die hervorragend licht- und
waschecht ist.
Der oben verwendete Farbstoff wird durch Methylierung des Kupplungsproduktes von 6-Methoxy-benzthiazolyl-2-diazoniumsulfat
mit 2-Amino-benthiazol erhalten. Das Reaktionsprodukt wird aus wäßriger Lösung mit
Zinkchlorid und Natriumchlorid ausgefällt.
Für weitere Farbsalze mit ähnlichen färberischen Eigenschaften sei auf die folgende Tabelle verwiesen.
Man erhält die Produkte durch Kuppeln des Oiazoniumsalzes aus Amin A mit der Kupplungskomponente B und
nachfolgende Alkylierung mit C.
7 | A | B | 8 | c | Farbe auf Polvacryl- | |
Nr. | nitrilfascr | |||||
2-Amirto-6-methoxy- | 2-Amino-benzthiazol | Diäthylsulfat | Scharlachrot | |||
1 | benz-thiazol | |||||
desgl. | 2-Amino-6-methyl- | p-Toluolsulfonsäure- | Rotorange | |||
2 | benzthiazol | methylester | ||||
desgl. | 2-Amino-6-methoxy- | Dimethylsulfat | Rostrot | |||
3 | benzthiazol | |||||
desgl. | desgl. | /9-Bromessigsäure- | Rostrot | |||
4 | methyl ester | |||||
desgl. | desgl. | p-Toluolsulfonsäure- | Rostrot | |||
5 | /J-chloräthylestcr | |||||
desgl. | 2^x0^10-6-01110^6^- | Dimethylsulfat | Rotorange | |||
6 | desgl. | llllcL/iVJ) 3-Amino-indazol |
desgl. | Orange | ||
7 | desgl. | 3-Amrao-pyrazol | desgl. | Orange | ||
8 | desgl. | 2-Amino-4-methyl- | n-Butyljodid | Gelborange | ||
9 | desgl. | 2-Amino-4,5-diäthyl- | p-Toluolsulfonsäure- | Gelborange | ||
10 | thiazol | äthylester | ||||
desgl. | desgl. | Benzylbromid | Gelborange | |||
U |
0,5 Teile des Farbstoffes
Beispiel 4 zum Färben von Polyacrylnitrilfaser benutzt. Das so·
behandelte Färbegut ist in reingelben Tönen gefärbt.
30 Zum erwähnten Farbstoff gelangt man durch Kuppeln von diazotiertem 5-Amino-triazol-(l,2,4) mit 2-Imino-
30 Zum erwähnten Farbstoff gelangt man durch Kuppeln von diazotiertem 5-Amino-triazol-(l,2,4) mit 2-Imino-
CH N—CH3 „ 1 3-methylbenz-thiazolin und anschließende Alkylierung
mit überschüssigem Dimethylsulfat in Gegenwart von Cl · ZnCl Magnesiumoxyd.
2 35 Unter Einhaltung der angegebenen Bedingungen gelangt
man mit den in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffen auf Polyacrylnitril zu Ausfärbungen von
CHa ähnlichen Eigenschaften. Man erhält diese Farbsalze
durch Kuppeln des diazotierten Amins A mit der Kuppwerden nach dem im Beispiel 1 angegebenen Verfahren 40 lungskomponente B und nachfolgende Alkylierung mit C.
—Ν = N-N = C
Nr. | A | B | C | Farbe auf Polyacryl- nitriifascr |
1 | 5-Ammo-triazol-(l ,2,4) | 2-lmino-3-rnethyl- | n-Butyljodid | Gelb |
thiazolin | ||||
2 | desgl. | desgl. | ^-Bromessigsäurebutyl- | Gelb |
thiazolin | ester | |||
3 | desgl. | 2-Imino-3,4,5-tri- | Dimethylsulfat | Gelb |
methyl-thiazolin | ||||
4 | desgl. | 2-Imino-3,6-dimethyl- | desgl. | Gelb |
benzthiazolin | ||||
5 | desgl. | 2-Tmino-3-raethyl- | p-Toluolsulfonsäure- | Gelborangc |
6-methoxy-benz- | äthylestcr | |||
thiazolin | ||||
6 | desgl. | 2-Imino-3-methyl- | p-Toluolsulfonsäure- | Gelb |
6-chlorbenzthiarolin | ^-cliloräthylester | |||
7 | desgl. | 2-Imino-3,6-dimethyl- | /3-Bromessigsäureäthyl- | Gelb |
benzthiazolin | ester | |||
8 | desgl. | 2-Imino-3-methyl· | Benzylbromid | Gelb |
thiazolin | ||||
9 | desgl. | 1,3-Dimethyl-2-immo- | Dimethylsulfat | Gelb |
benzimidazolin | ||||
10 | desgl. | 3-Aminoin dazol | Diäthylsulfat | Gelb |
11 | desgl. | 3-Am j nopyrazol | Dimethylsulfat | Gelb |
12 | desgl. | 2-ATnino-thiodiazol- | desgl. | Gelb |
(1,3,4) | ||||
13 | desgl. | 2-Aminochinolin | Diäthylsulfat | Gelb |
100 Teile Polyacrylonitrilfaser werden, wie im Beispiel 3
beschrieben, mit 0,5 Teilen des Farbsalzes
C-N=N-N=C
CH
CH
N'
C2H6
behandelt, wobei man gelborange Ausfärbungen von sehr guter Licht- und Waschechtheit erhält.
Das verwendete Farbsalz wird durch Äthylieren des Kupplungsproduktes von Thiazolyl-2-diazoniumsulfat
und 2-Irnino-3-äthyl-thiazolin mit p-Toluolsulfonsäureäthylester
dargestellt. Ähnlich verhalten sich die in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffe, die durch
Kuppeln des diazotierten Amins A und die Kupplungskomponente B und darauffolgende Alkylierung mit C
gewonnen werden.
Nr. | A | B | C | Farbe auf Polyacryl- nitrilfaser |
1 2 |
2-Amino-thiazol 2-Amino-4-methyl- |
2-Imino-3-methyl- thiazolin desgl. |
n-Butyljodid Benzylbromid |
Gelborange Gelborange |
3 | 2-Amino-thiazol | 2-Imino-3,6-dimethyl- | Diäthylsulfat | Gelborange |
4 | desgl. | 2-Imino-3-methyl- 6-methoxy-benzthia- |
Dimethylsulfat | Orange |
5 6 7 8 |
desgl. desgl. desgl. desgl. |
2-Imino-l -methyl- pyridin 1,3-Dimethyl-2-imino- benzimidazolin 3-Amino-indazol 2-Imino-3,6-dimethyl- benzthiazolin |
p-Toluolsulfonsäure- äthylester Dimethylsulfat desgl. /J-ßromessig-säureäthyl- ester |
Gelb Gelb Gelb Gelb |
Claims (3)
1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten,
gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbsalzen, deren Kation keine sauer dissoziierenden
Gruppen enthält, und der allgemeinen Formel
t +
■\ ι \
CH,
CH,
45
entspricht, worin Y1 und Y2 Wasserstoff, Alkyl-,
Carbalkoxy- oder gegebenenfalls substituierte Phenylreste,
X1 und X2 gleiche oder voneinander verschiedene
zweiwertige Reste, die die stickstoffhaltigen Ringe zu heterocyclischen Fünf- oder Sechsringen
ergänzen, bedeuten.
2. Verfahren gemäß Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbsalzen, deren Kation
der allgemeinen Formel I entspricht, in welcher Y1 und
Y2 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest bedeuten und in der X1 und X2 die stickstoffhaltigen Ringe zu
gegebenenfalls substituierten Thiazolringen ergänzen.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbsalzen, deren Kation
der allgemeinen Formel I entspricht, in der X1 und X2
die stickstoffhaltigen Ringe zu Benzthiazolringen ergänzen, deren Phenylkerne substituiert sein können.
® 90» 650/457 11.59
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH884582X | 1957-11-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1069563B true DE1069563B (de) | 1959-11-26 |
Family
ID=4545160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1069563D Pending DE1069563B (de) | 1957-11-12 | Verfahren zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE572834A (de) |
DE (1) | DE1069563B (de) |
FR (1) | FR1228047A (de) |
GB (1) | GB884582A (de) |
NL (2) | NL103904C (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0567849A1 (de) * | 1992-04-27 | 1993-11-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen |
EP0567846A1 (de) * | 1992-04-27 | 1993-11-03 | Bayer Ag | Kationische Triazatrimethinfarbstoffe |
US5328993A (en) * | 1992-12-15 | 1994-07-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Cationic triazatrimethine dyestuffs |
US5502171A (en) * | 1990-03-15 | 1996-03-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of dyestuffs |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104761513B (zh) * | 2015-03-22 | 2016-08-31 | 东莞理工学院城市学院 | 一种三氮烯-镍(ii)单核配合物及其制备方法 |
CN104788363B (zh) * | 2015-03-22 | 2017-10-03 | 东莞理工学院 | 一种三氮烯‑钴(iii)单核配合物及其制备方法 |
CN115538149B (zh) * | 2022-09-28 | 2023-11-17 | 安徽深呼吸纺织科技有限公司 | 一种抗菌亲肤纺织材料及其制备方法 |
-
0
- NL NL233140D patent/NL233140A/xx unknown
- BE BE572834D patent/BE572834A/xx unknown
- NL NL103904D patent/NL103904C/xx active
- DE DENDAT1069563D patent/DE1069563B/de active Pending
-
1958
- 1958-11-10 FR FR778776A patent/FR1228047A/fr not_active Expired
- 1958-11-11 GB GB36164/58A patent/GB884582A/en not_active Expired
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5502171A (en) * | 1990-03-15 | 1996-03-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of dyestuffs |
US5541299A (en) * | 1990-03-15 | 1996-07-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of dyestuffs |
US5578711A (en) * | 1990-03-15 | 1996-11-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of dyestuffs |
EP0567849A1 (de) * | 1992-04-27 | 1993-11-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen |
EP0567846A1 (de) * | 1992-04-27 | 1993-11-03 | Bayer Ag | Kationische Triazatrimethinfarbstoffe |
US5328993A (en) * | 1992-12-15 | 1994-07-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Cationic triazatrimethine dyestuffs |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL233140A (de) | |
BE572834A (de) | |
NL103904C (de) | |
FR1228047A (fr) | 1960-08-26 |
GB884582A (en) | 1961-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE944577C (de) | Verfahren zur Herstellung kupfer- oder nickelhaltiger Disazofarbstoffe | |
DE1044023B (de) | Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Gebilden aus Polyacrylnitril oder dessen Mischpolymerisaten mit ueberwiegenden Anteilen an Acrylnitril | |
EP0044059B1 (de) | Verfahren zum Färben von Fasergut aus nassgesponnenen Acrylnitril-Polymerisaten im Gelzustand | |
EP0055224A2 (de) | Verfahren zum Spinnfärben von Polymeren oder Mischpolymeren des Acrylnitrils | |
DE1069563B (de) | Verfahren zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten | |
DE1644103B2 (de) | Basische kationische azofarbstoffe | |
DE1246663C2 (de) | Verfahren zum Faerben und Bedrucken von polymeren Kunststoffen | |
DE1469770A1 (de) | Verfahren zum Faerben und Bedrucken von faserbildenden Polyestern und faserbildenden synthetischen Polyamiden | |
DE2006131A1 (de) | ||
DE2430980A1 (de) | Neue farbstoffe der cumarinreihe | |
DE2013791A1 (en) | Yellow basic hydrazone dyes for polyacry-lonitrile etc | |
DE2039492A1 (de) | Kationische Farbstoffe | |
DE2503098A1 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfonsaeuregruppenfreien kationischen verbindungen | |
DE1469652A1 (de) | Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Polyolefinen | |
DE3026946A1 (de) | Verfahren zum faerben von fasergut aus trockengesponnenen acrylnitril-polymerisaten im gelzustand | |
DE1909107A1 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1544509C3 (de) | Basische Triazolmonoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1644103C3 (de) | Basische kationische Azofarbstoffe | |
DE1544514C (de) | Verfahren zur Herstellung von bast sehen Azofarbstoffen | |
DE1644104B2 (de) | Basiche monoazofarbstoffe | |
DE1234891B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE1619567C (de) | Verwendung von Iminocumannverbin düngen zum Farben und Bedrucken von synthetischen Faserstoffen | |
DE1157582B (de) | Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Gebilden aus aromatischen Polyestern, aus Polyamiden und Polyurethanen | |
DE2618453A1 (de) | Neue basische azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE1644104C3 (de) | Besiehe Monoazofarbstoffe |