DE106505C

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Publication number: DE106505C
Application number: DENDAT106505D
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KAISERLICHES

PATENTAMT

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, . Bekanntlich erhält man durch Verschmelzen von anthrachinonsulfosaurem Natron mit verdünnter Natronlauge oder Kalilauge m-Oxyanthrachinon. Desgleichen gelangt man auf diesem Wege von den beiden Anthrachinonsulfosä'uren zu Anthraflavinsä'ure bezw. Isoanthraflavinsäure. Indessen bildet sich hierbei stets infolge der gleichzeitig oxydirenden Wirkung der Natronlauge auch Alizarin bezw. Flavo- und Anthrapurpurin.

Es wurde nun gefunden, dafs man Oxy-, anthrachinone und Oxyanthrachinonsulfosäuren frei von den entsprechenden höher hydroxylirten Anthrachinonderivaten erhält, wenn man Lösungen der Alkali- oder Erdalkalisalze von Anthrachinonsulfosäuren bezw. Oxyanthrachinonsulfosäuren statt mit Aetzalkali mit den Hydroxyden der alkalischen Erden bezw. ähnlich wirkenden Basen unter Druck erhitzt. So erhält man reines m-Oxyanthrachinon, frei von Alizarin, wenn man anthrachinonmonosulfosaures Natron mit Kalkhydrat unter Druck auf 160 bis 170⁰ erhitzt. An Stelle des Natronsalzes kann man auch das Kalisalz oder die Erdalkalisalze und an Stelle von Kalkhydrat Barythydrat und ähnlich wirkende Hydroxyde nehmen. Unterwirft man die Anthrachinondisulfosäuren demselben Verfahren, so erhält man Anthraflavinsäure bezw. Isoanthraflavin-' säure, frei von den entsprechenden Purpurinen. Hierbei gelingt es nun unter passender Abänderung der Versuchsbedingungen, nur eine Sulfogruppe abzuspalten und so zu bisher nicht bekannten Oxyanthrachinonsulfosäuren zu kommen.

Dieses Verfahren unterscheidet sich wesentlich von dem in der Patentschrift 17627 beschriebenen. Das vorliegende Verfahren bezweckt die Ueberführung von Anthrachinonsulfosäuren und Oxyanthrachinonsulfosäuren in die denselben entsprechenden Oxyanthrachinone unter Vermeidung höherer Hydroxylirung, im Gegensatz zu der gewöhnlichen unter Zusatz von Oxydationsmitteln ausgeführten Alizarinschmelze. — Das in der Patentschrift 17627 beschriebene Verfahren betrifft dagegen ausdrücklich die Wiedergewinnung des bei der Alizarinschmelze bekanntlich im grofsen Ueberschufs angewendeten Aetzalkalis. dadurch, dafs die Schmelze zur Bildung unlöslicher Lacke des Alizarins und der Purpurine mit den Hydroxyden der alkalischen Erden oder des Magnesiums versetzt wird. Dafs dieser Zusatz der Hydrate der alkalischen Erden und des Magnesiums nur zur Lackbildung dient, geht schon daraus hervor, dafs man an deren Stelle auch, Chloride und andere Salze des Calciums, Bariums, Strontiums und Magnesiums anwenden kann.

Beispiele:

i. 15 kg anthrachinonmonosulfosaures Natron werden mit 15 kg gebranntem Kalk, der mit 120 1 Wasser zu einem Brei gelöscht war, in einem Druckgefäfs unter Umrühren 24 bis 30 Stunden auf 170⁰ erhitzt. Die chokolade-

braune Schmelze wird in ca. 300 1 W^Tasser eingetragen, zum Kochen erhitzt und mit Salzsäure gefällt. Das m-Oxyanthrachinon fällt als hellgrüne Paste aus.

2. ι 5 kg α-anthrachinondisulfosaures Natron werden mit 15 kg gebranntem Kalk, der mit 120 1 Wasser zu einem Brei gelöscht war, 24 bis 30 Stunden auf 170 bis i8o° unter Druck erhitzt. Die tiefrothbraune Schmelze wird in ca. 300 bis 400 1 Wasser gedrückt, zum Kochen erhitzt und mit Salzsäure gefällt. Die Anthraflavinsäure fällt als hellgelbe Paste aus.

3. 10 kg α-anthrachinondisulfosaures Natron werden mit 4 kg gebranntem Kalk, der mit 80 1 Wasser gelöscht war, 8 bis 10 Stunden auf i6o° unter Druck erhitzt. Die Schmelze wird in ca. 80 1 Wasser vertheilt, zum Kochen erhitzt und mit der berechneten Menge Soda versetzt. Nach Abscheidung des kohlensauren Kalkes wird mit Salzsäure angesäuert. Beim Erkalten der Flüssigkeit krystallisirt der gröfsle Theil der α-Oxyanthrachinonsulfosäure als saures Natronsalz aus. Der Rest wird durch Kochsalz ausgesalzen. Die a-Oxyanthrachinon-ösulfosäure bildet mit Natron ein gut krystallisirendes saures Salz. Dasselbe löst sich reichlich in heifsem Wasser mit dunkelgelber Farbe und krystallisirt daraus beim Erkalten in Warzen. In Alkohol ist es wenig löslich, unlöslich in Aether, Benzol. Die wässerige Lösung wird auf Zusatz von kohlensaurem Natron rothbraun und auf Zusatz von Natronlauge dunkelweinroth. Aus concentrirter Lösung wird durch Natronlauge im Ueberschufs das neutrale Salz als dunkelrothe Krystallmasse ausgeschieden. Beim Verschmelzen mit Kalkhydrat geht die Oxyanthrachinonsulfosäure in Anthraflavinsäure über. Mit Aetznatron und chlorsaurem Kali geschmolzen entsteht daraus Flavopurpurin.

Das ß-anthrachinondisulfosaure Natron giebt nach Beispiel 3 behandelt 2-Oxyanthrachinon-7-sulfosäure. Das Natronsalz derselben ist ebenfalls in heifsem Wasser leicht löslich mit dunkelgelber Farbe. Es krystallisirt daraus beim Erkalten in rothgelben Warzen. Das neutrale Salz ist dunkelroth. Mit Kalkhydrat verschmolzen entsteht daraus Isoanthraflavinsäure, mit Natronlauge und chlorsaurem Kali Anthrapurpurin.

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung'von Oxyanthrachinonen und Oxyanthrachinonsulfosäuren unter Vermeidung der gleichzeitigen Entstehung von höher hydroxylirten Anthrachinonderivaten, darin bestehend, dafs man Lösungen der Alkali- oder Erdalkalisalze von Anthrachinonsulfosäuren bezw. Oxyanthrachinonsulfosäuren mit den Hydroxyden der alkalischen Erden unter Druck erhitzt.

2. Die besondere Ausführungsform des in Anspruch ι geschützten Verfahrens unter Anwendung von Anthrachinon-m-sulfonsäure und α- und ß-Anthrachinondisulfosäure.