DE106493C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12: Chemische Verfahren und Apparate.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 9. Dezember 1897 ab.

Wie in dem Patent 102158 erwähnt ist, verlieren die Oxymethylenverbindungen der Harnsäure und ihrer Alkylderivate beim Erwärmen mit Wasser, Säuren oder Alkalien Formaldehyd und regeneriren die entsprechenden Harnsäuren.

Trotzdem gelingt es, die genannten Verbindungen in alkalischer Lösung unter Benutzung der in dem Patent 91811 nebst Zusätzen und in dem Patent 95413 beschriebenen Methoden zu alkyliren.

Bei dem Alkylirungsprocefs wird somit die Oxymethylengruppe nicht abgespalten, und es verläuft z. B. die Methylirung der (7)-0xymethylenharnsäure nach folgender Gleichung:

HN- CO

— N^/

CH₀OH

>C O

+ KOH + JCH^ =

HN—C—NH

CO

HN-C O

C — N

CHOH

>co

CH₃-N-C-

Die so erhaltenen Alkyloxymethylenharnsäuren sind theihveise identisch mit den nach den Patenten 102158 und 106503 darstellbaren Verbindungen. Sie lassen sich leicht durch Abspaltung des Formaldehyds in die entsprechenden Alkylharnsäuren überführen oder durch Anwendung des im Patent 105345 beschriebenen Verfahrens zu alkylirten Harnsäuren mit gleicher Kohlenstoffanzahl reduciren.

In Verbindung mit den eben erwähnten Reactionen ermöglicht es die vorliegende Erfindung, nunmehr auch solche alkylirte Harnsäuren bequem zu erhalten, deren Darstellung durch Alkylirung der Harnsäure bis jetzt nicht gelang, wie z. B. die (1, 3)-Dimethylharnsäure.

Nicht nur die in dem Patent 102158 charak-KJ

terisirten Oxymethylenharnsäuren können der weiteren Alkylirung unterworfen werden, sondern auch die von T oll ens (Ber. d. d. ehem. Ges. 30, 2514) beschriebene, 2 Molecule Formaldehyd enthaltende Verbindung der Harnsäure; sie spaltet nämlich bei der Alkylirung theilweise Formaldehyd ab und liefert als Endproduct die (3)-Methyl-(7)-oxymethylenharnsäure.

Beispiele:
i. Darstellung von (3) - Methyl - (7) -

oxy methylenharn sä ure.
a) Aus Monoformaldehydharnsäure.
ι 5 Theile (7)-0xymethylenharnsäure werden mit 50 Vol. Theilen Doppelnormalkalilauge

fs. Auflage, ausgegeben am 10. September igooj

(ι Y₄ Mol.) und 50 Theilen Wasser durch gelindes Erwärmen in Lösung gebracht, zur abgekühlten Lösung 13 Theile Jodmethyl gegeben und im Druckgefäfs unter Bewegung der Masse während 2 Stunden auf 80 bis 85° erhitzt.

Nach dein Erkalten sind wenig farblose Krystalle abgeschieden, welche zum gröfsten Theil aus (3)-Methylharnsäure bestehen. Von ihnen wird abfiltrirt und aus dem Filtrat krystallisirt nach längerem Stehen oder Eindampfen im Vacuum die (3)-Methyl-(7)-oxymethylenharnsä'ure.

Ihre Eigenschaften sind bereits in dem Patent 102 ι 58 angegeben.

Zur Darstellung der (3)-Methyl-(7)-oxy methylenharnsäure ist es nicht nöthig, von reiner Oxymethylenharnsäure auszugehen. Man kann auch harnsaures Kali als Ausgangsproduct nehmen und dieses (1 Th.) mit 5,5 Vol. Theilen Formaldehydlösung von 40 pCt., 7,5 Theilen Jodmethyl und 7 Theilen Wasser im Druckgefäfs unter Rühren ca. 2 Stunden auf 90° erhitzen. Die so erhaltene Lösung wird, wie oben angegeben, weiter verarbeitet oder direct zur Darstellung von (3)-Methyl- oder (3, 7)-Dimethylharnsäure verwendet.

b) Aus Diformaldehydharnsäure.
10 Gewichtstheile Diformaldehydharnsäure werden mit 27,5 Raumtheilen Doppelnormalkalilauge, 27,5 Theilen Wasser und 7,8 Gewichtstheilen Jodmethyl 4 Stunden im geschlossenen Gefäfs auf 80 bis 90° erhitzt. Nach dem Erkalten resultirt eine klare, farblose Lösung, welche nach dem Einengen und längerem Stehenlassen die (3)-Methyloxymethylenharnsäure auskrystallisiren läfst.

Das so erhaltene Product zeigt die Eigenschaften, die in dem Patent 102158 für diese Verbindung angegeben sind.

2. Darstellung von (1, 3)-Dim ethyl -

(7) - ο χ y m e t h y 1 e η h a r η s ä u r e.
5 Theile (3)-Methyl-(7)-oxymethylenharnsäure werden in 25 Vol. Theilen Doppelnormalkalilauge und 25 Vol. Theilen Wasser gelöst und mit 4,5 Theilen Jodmethyl bis zum Verschwinden des letzteren geschüttelt. Nach ca. 48 Stunden ist die Alkylirung beendet und man erhält eine alkalische Lösung der (1, 3)-Dymethyl-(7)-oxymethylenharnsäure, aus welcher nach schwachem Ansäuren durch vorsichtiges Eindampfen die (1, 3) - Dimethyl - (7) - oxymethylenharnsäure erhalten werden kann. Durch Abspaltung des Formaldehyds liefert sie die (1, 3)-Dimethylharnsä'ure.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Darstellung alkylirter Oxymethylenharnsäuren, darin bestehend, dafs man Halogenalkyle auf die alkalische Lösung der Oxymethylenharnsäure, ihrer Alkylderivate und der mehr als 1 Mol. Formaldehyd enthaltenden Verbindungen der Harnsäure einwirken läfst.