DE1063740B

DE1063740B - Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels

Info

Publication number: DE1063740B
Application number: DEN12025A
Authority: DE
Inventors: Jozef Limburg
Original assignee: ZEEPFABRIEK DE KLOK NV
Current assignee: ZEEPFABRIEK DE KLOK NV
Priority date: 1955-03-31
Filing date: 1956-03-28
Publication date: 1959-08-20
Also published as: FR1229611A; LU34274A1; BE557673A; GB818714A; NL106688C; CH343568A; NL196118B

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels, das einen synthetischen waschaktiven Stoff, ein ZelluIoseglykolat und eine sauer reagierende Substanz enthält.

Die im allgemeinen verwendeten Reinigungsmittel mit einem synthetischen waschaktiven Stoff greifen die metallischen Waschvorrichtungen im Vergleich zu den üblichen Reinigungsmitteln, die Fettsäureseifen enthalten, erheblich an. Das gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte Waschmittel weist eine Zusammensetzung auf, durch welche die Korrosionswirkung gegenüber den üblicherweise in Waschvorrichtungen benutzten Metallen, wie Zink und Aluminium, bedeutend herabgesetzt wird und vergleichsweise nur ebenso groß oder sogar geringer ist als diejenige solcher Reinigungsmittel, welche Fettsäureseifen enthalten. Der Zusatz von Zelluloseglykolat zu Reinigungsmitteln, die Fettalkoholsulfonate oder andere waschaktive Stoffe enthalten, ist bereits bekannt. Für diese Zelluloseglykolate in Waschmitteln wird allgemein ein Substitutionsgrad zwischen 0,5 und 0,6 empfohlen, und derartige Glykolattypen sind auch bisher verwendet worden. Ein Schrifttumshinweis auf Zelluloseglykolat mit einem Substitutionsgrad von 0,75 hat bisher noch keine praktische Verwirklichung gefunden, im Gegenteil werden Glyko-Iate mit einem Substitutionsgrad von über 0,65 in der Wirksamkeit in Waschmitteln eindeutig schlechter beurteilt als solche mit einem Substitutionsgrad von 0,6.

Die vorerwähnten, bisher bekannten Waschmittel mit Zelluloseglykolat sind so eingestellt, daß sich letzteres in der sauren Form befindet, so daß sich seine Wirksamkeit infolge der Schwerlöslichkeit der entsprechenden Zelluloseverbindungen in einer Waschmittelkombination nicht voll entfalten kann.

Es wurde nun gefunden, daß man ein Reinigungsmittel mit guten Waschwirkungen einerseits und geringer Aggressivität gegen Metalle andererseits unter Verwendung von Zelluloseglykolat mit genügend hohem Löslichkeitsgrad dadurch herstellen kann, daß ein Zelluloseglykolat mit einem Substitutionsgrad von mindestens 0,7 mit einem synthetischen waschaktiven Stoff und einer sauer reagierenden Substanz so zusammengesetzt wird, daß der p_H-Wert der aus dem Waschmittel in üblicher Konzentration hergestellten Waschlaugen geringer als 8,5 ist, jedoch mehr als 5,5 beträgt, so daß das Zelluloseglykolat in Salzform vorliegt.

Die Erkenntnis, daß für die Erzielung guter Wascheigenschaften mit einem Waschmittel aus einem waschaktiven synthetischen Stoff, Zelluloseglykolat und einer sauren Substanz bei p_H-Werten von weniger als 8,5 und vorzugsweise weniger als 8,0 die Be-Verfahren zur Herstellung
eines Waschmittels

Anmelder:

N.V. Zeepfabriek »De Klok«_r
Heerde (Niederlande)

Vertreter: Dipl.-Ing. H. Görtz, Patentanwalt,
Frankfurt/M., Sctmeckenhofstr. 27

Beanspruchte Priorität: Niederlande vom 31. März 1955

Jozef Limburg, Zwolle (Niederlande),
ist als Erfinder genannt worden

nutzung eines hochsubstituierten Zelluloseproduktes eine Voraussetzung ist, war aus den Angaben über die Zusammensetzung bekannter Reinigungsmittel mit Zelluioseglykolaten nicht zu entnehmen. Da hiernach das Zelluloseglykolat in der sauren Form vorliegen soll, würde die dadurch gegebene schlechte Löslichkeit der entsprechenden Zelluloseverbindungen zu einem Verlust der Wirksamkeit des Zelluloseglykolates führen. Das Wesen der vorliegenden Erfindung für die Herstellung eines Waschmittels liegt demgegenüber gleichzeitig in der Anpassung des p_H-Wertes der Waschlauge an die besondere Beschaffenheit des Waschmittels und in der Benutzung eines Zelluloseglykolates mit einem Substitutionsgrad von mindestens 0,7 mit dem Ziele, einerseits gute Waschwirkungen zu erreichen und andererseits eine genügend hohe Löslichkeit der Zelluloseverbindungen dadurch zu gewährleisten, daß diese nicht in der sauren Form, sondern noch als Alkalisalz vorliegen. Dazu darf der p_H-Wert der Waschlauge nicht unter 5,5 absinken. Nur durch die Kombination dieser Maßnahmen gelangt man zu einem gut wirkenden Waschmittel, das sich im Korrosionsverhalten gegenüber Zink und Aluminium von dem der auf Basis von fettsäuren Seifen aufgebauten Mittel nicht mehr unterscheidet bzw. sogar noch ein besseres Korrosionsverhalten aufweist.

Neben der Verminderung der Korrosion besteht der zusätzliche Vorteil, daß der lästige Geruch, welcher

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durch das Kochen der verschmutzten Wäsche in der Seifenlauge mit einem der üblichen Reinigungsmittel entsteht, beseitigt wird. Deshalb ist es überflüssig, dem Reinigungsmittel nach der vorliegenden Erfindung einen geruchsverbessernden Stoff zuzugeben, um den Waschgeruch zu verdecken:

Wird eine Carboxymethylzellulose mit einem sehr hohen Polymerisationsgrad, z. B. von 1000 oder mehr, verwendet, so ist der Substitutionsgrad 1,0 oder höher.

Die Reinigungsmittel nach der Erfindung können die in den üblichen Mitteln enthaltenen Substanzen oder Verbindungen in jedem beliebigen Verhältnis enthalten. Bei der Herstellung der Reinigungsmittel können der oder die eine saure Reaktion zeigenden Stoffe in beliebiger Weise zugesetzt werden. So können trockene Zusatzstoffe oder -verbindungen in den entsprechenden Verhältnis werten zugemischt werden. Geeignete Stoffe zur Steuerung des p_H-Wertes sind Mononatriumphosphat, Dinatriumpyrophosphat und Zitronensäure. Es ist auch möglich, das Reinigungsm ittel in einer trockenen Form durch Trocknung einer Lösung, der eine vorberechnete Menge von Säure, z. B. Schwefelsäure, vorher zugesetzt worden ist, zu gewinnen.

Das Reinigungsmittel entsprechend der vorliegenden Erfindung kann zweckmäßig in der Form einer konzentrierten, praktisch stabilen Lösung in den Handel gebracht werden.

Wird ein Sauerstoff träger, der aktiven Sauerstoff erzeugen kann, dem Reinigungsmittel zugesetzt, so ist die Wirkung eines solchen Stoffes oder Verbindung, insbesondere ihr Fleckenentfernungsvermögen, wenn ein Orthophosphat zugesetzt wird, stark gesteigert.

Die Menge des Sauer stoff trägers kann dann ohne Einbuße an Bleichwirkung vermindert werden. Vorzugsweise werden ein oder mehrere Orthophosphate in einer solchen Menge zugesetzt, daß die Konzentration dieser Stoffe in den Seifenlaugen, berechnet als P₂ O₅, mindestens bei 0,005 % liegt.

Es ist nicht nötig, für den Sauerstoff träger einen Stabilisator zuzusetzen, so daß keine Silikate dem Waschmittel zugesetzt werden müssen. Ebenso ist es nicht notwendig, Silikate zuzufügen, um der Korrosion entgegenzuwirken. Die Reinigungsmittel entsprechend der vorliegenden Erfindung können daher auch zum Waschen von Wolle verwendet werden.

In einigen Fällen beeinflußt der Zusatz eines Stoffes zur Verbesserung des Schäum Vermögens die Waschkapazität in den Laugen mit einem p_H von weniger als 8,5 ungünstig. Dieser Einfluß kann durch Zufügen eines Emulgiermittels, vorzugsweise in einer Menge von ungefähr 5 bis 20%, berechnet auf die Menge des Schäumers, neutralisiert werden. Die besten Ergebnisse werden durch Anwendung eines in Wasser wie in öl gleich gut löslichen Emulgiermittels erzielt.

Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus den Beispielen, die sich sämtlich auf die Herstellung eines Reinigungsmittels, bestimmt für eine Menge von etwa 30 1 Seifenlauge, beziehen.

Beispiel 1

Folgende Stoffe sind in einer Waschmitteleinheit enthalten: 33 g der Natriumsalze sekundärer Schwefelsäureester, "3,3 g eines Fettsäuremonoalkylolamids, 25 g Trinatriumpolyphosphat, 3,5 g eines (100%) Natriumsalzes einer Carboxymethylzellulose (Na-CMC) mit einem Polymerisationsgrad von mehr als 1000 und einem Substitutionsgrad von mehr als 1,0 und 10 g Wasserstoffperoxid .(SWoag).

Diese Stoffe werden in einer Wassermenge gelöst, die ein Gesamtvolumen von 750 ml ergibt. Falls erwünscht, kann ein optisches Blauungsmittel in geeigneter Menge zugesetzt werden. Hierauf wird eine Mischung aus Mononatrium- und Dinatriumorthophosphat in einer solchen Menge zugesetzt, daß der Pi₁-Wert der Lösung 8,0 beträgt und mindestens 1,5 g P₂ O₅ in Form von Orthophosphat zugegen sind.

In der empfohlenen Konzentration, nämlich 25 ml der Lösung pro Liter der Seifenlaugen, liegt der P₃-Wert zwischen 7,3 und 7,6, je nach der Härte des verwendeten Wassers.

Beispiel 2

Die folgenden Verbindungen sind in einer Reinigungsmitteleinheit enthalten: 30g der Natriumsalze sekundärer Schwefelsäurealkylester, 6 g eines Fettsäuremonoalkylolamids, 0,36 g eines Emulgiermittels (Alkylphenolpolyglykoläther), 2,5 bis 4 g von (100%) Na-CMC (Carboxymethylzellulose) mit einem Polymerisationsgrad von ungefähr 300 und einem Substitutionsgrad von ungefähr 0,84, 25 g Trinatriumpolyphosphat und IOg Wasserstoffperoxyd (30%ig).

Diese Stoffe werden in Wasser zu einem Gesamtvolumen von 750 ml gelöst, wobei gegebenenfalls ein optisches Blauungsmittel zugesetzt werden kann. Eine Mischung eines Mononatrium- und Dinatriumorthophosphats wird in einer solchen Menge zugesetzt, daß der pg-Wert der konzentrierten Lösung auf 8,0 gebracht wird und mindestens 1,5 g P₂O₅ in Form von Orthophosphat in der Lösung enthalten ist. Der p_H-Wert der Seifenlaugen mit normaler Konzentration liegt zwischen 7,3 und 7,6.

Beispiel 3

In einem Waschmittelpaket sind enthalten: 36 g der Natriumsalze sekundärer Schwefelsäurealkylester, 25 g Trinatriumpolyphosphat, 3,5 g von (100%) Ma-CMC mit einem Polymerisationsgrad von ungefähr 300 und einem Substitutionsgrad von 0,85, 40 g Natriumsulfat, optisches Blauungsmittel.

Diese Stoffe werden durch übliche Trocknung zu einem wasserfreien Pulver aufgearbeitet und dann gemischt mit 11,3 g Natriumperborat (4 H₂O) und 8,3 g Mononatriumphosphat (2 H₂ O).

In der normalen Gebrauchskonzentration (4,3 g/1) liefert dieses Pulver einen p_H-Wert von ungefähr 8,0.

Beispiel 4

In einem Waschmittelpaket sind enthalten: 30 g der Natriumsalze sekundärer Schwefelsäurealkylester, 6 g eines Fettsäuremonoalkylolamids, 0,74 g eines Emulgiermittels (Alkylphenolpolyglykoläther), 25 g Trinatriumpolyphosphat, 3,5 g Na-CMC mit einem Polymerisationsgrad von mehr als 1000 und einem Substitutionsgrad von ungefähr 1,1, 77 g Natriumsulfat, optisches Blauungsmittel.

Diese Stoffe werden durch Trocknung zu einem wasserfreien Pulver verarbeitet und danach gemischt mit 11,3 g NaBO₃ -4 H₂O und 8,3 g NaH₂PO₄· 2 H₂O.

Das so erhaltene Pulver liefert einen p_H-Wert von ungefähr 7,7, wenn es in der normalen Konzentration von 5,6 g/1 verwendet wird.

Beispiel 5

Das mit dem Sauerstoff träger und dem Orthophosphat zu mischende wasserfreie Pulver wird in der in den vorangegangenen Beispielen beschriebenen Weise hergestellt, wobei das endgültige Reinigungs-

Claims

mittel durch Mischen dieses Pulvers mit 13,5 g NaBO3-4 H2O und 6,8 g NaH2PO4-2 H2O gewonnen wird. Bei Gebrauch in einer Konzentration von 5,6 g/1 liefert das Mittel einen DurchschnittspH-Wert von 8,1. Verglichen mit den üblichen Waschmitteln haben die gemäß der Erfindung hergestellten Mittel zusätzlich zu den weiter oben erwähnten Vorteilen auch noch ein höheres Schäumvermögen. Außerdem sind Emulsionskraft und Schmutzlösevermögen gesteigert. Dank des Fehlens von Silikaten werden in konzentrierten Lösungen des neuen Waschmittels keine gelatinösen Ausfällungen gebildet. Bei den üblichen Reinigungsmitteln entstehen solche Ausfällungen durch wechselseitige Ausfällung von Silikaten und anderen Komponenten, die in kolloidalem Zustand zugegen sind, wie z. B. das Natriumsalz der Carboxymethylzellulose. Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels, das einen synthetischen waschaktiven Stoff, ein Zelluloseglykolat und eine sauer reagierende Substanz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Zelluloseglykolat einen Substitutionsgrad von mindestens 0,7 hat und die Menge der sauer reagierenden Substanz so gewählt wird, das der PH-Wert der aus dem Waschmittel in üblichen Konzentrationen hergestellten Waschlaugen geringer als 8,5, vorzugsweise geringer als 8,0, und so hoch ist, daß das Zelluloseglykolat in Salzform vorliegt, mithin mehr als etwa 5,5 beträgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Carboxymethylzellulose einen Polymerisationsgrad von mindestens 1000 und einen Substitutionsgrad von mindestens 1,0 hat.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei Anwesenheit eines Sauer-

Stoffträgers im Waschmittel dem Waschmittel ein Orthophosphat zugesetzt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Orthophosphats so gewählt wird, daß die Konzentration dieser Substanz in den Laugen mindestens 0,005%, berechnet als P₂O₅, beträgt.

5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß dem Waschmittel ein Emulgiermittel zusätzlich zu einer Substanz zur Verbesserung des Schäum Vermögens zugesetzt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgiermittel eine in Wasser ebensogut wie in Öl lösliche Verbindung verwendet wird.

7. Verfahren nach Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Emulgiermittel in einer Menge von 5 bis 20%, berechnet auf die Menge des Stoffes zur Verbesserung des Schäumvermögens, zugesetzt wird.

8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, gekennzeichnet durch den Zusatz einer vorbestimmten Menge von Säure zu einer Lösung der übrigen Komponenten sowie durch das Entwässern der Lösung.

9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Waschmittel in Form einer konzentrierten stabilen Lösung hergestellt wird.

10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Carboxymethylzellulose in einer Menge von 5 bis 15%, bezogen auf die Menge des synthetischen aktiven Stoffes, zugesetzt wird.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 874 845;
K. Lindner, »Textilhilfsmittel und Waschroh-Dffe«, S. 147.