DE1051266B

DE1051266B - Verfahren zur Herstellung von Chlorhydrinen

Info

Publication number: DE1051266B
Application number: DED17164A
Authority: DE
Inventors: Dr Hansheinrich Kuhn
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1954-02-27
Filing date: 1954-02-27
Publication date: 1959-02-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Chlorhydrinen Es ist bereits vorgeschlagen worden, Styrolchlorhydrin durch Umsetzung von mit Wasser feinemulgiertem Styrol mit Chlor herzustellen.
Ferner ist es bekannt, Chlorhydrine durch Umsetzung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit unterchloriger Säure in feinster Verteilung, gegebenenfalls unter Anwendung von Netzmitteln, herzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß man Chlorhydrine durch Umsetzung von mit Wasser feinemulgierten Olefinkohlenwas serstoffen oder ihren Halogenderivaten mit Chlor in guten Ausbeuten herstellen kann wenn man eine feine wäßrige Emulsion eines wasserunlöslichten flüssigen Olefinkohlenwas serstoffes oder seines Halogenderivates gleichzeitig mit der Zuleitung von Chlor unter intensivem Rühren in Wasser einträgt.
Ungesättigte Kohlenwasserstoffe un.d Halogenverbindungen, die nach dem Verfahren umgesetzt werden können, sind beispielsweise: Cyclohexen, Diphenyläthylen, 2-Phenylbuten-2, Trimethyl äthylen, Terpene, wie Pinen, Camphen und Fenchen, Diene, wile Butadien, Isopren und Dimethylbutadien, sowie halogenierte Olefinyerbindungen, wie Allychlorid, 1,4-Dichlorbuten u. dgl. Styrol gehört im Rahmen dieser Erfindung nicht zu den obengenannten Stoffen.
Die Umsetzung wird so durchgeführt, daß die in Wasser unlösliche, ungesättigte Verbindung, zweckmäßig mit Hilfe eines Netz- oder Dispergiermittels, zu einer feinen Dispersion verteilt und unter kräftigem Rühren und gleichzeitigem Einleiten von Chlor in Wasser eingebracht wird. Die gebildeten Chlorhydrine scheiden sich dabei als schwere Öle aus der wäßrigen Phase ab und können durch Dekantieren abgetrennt werden. Falls die Chlorhydrine in Wasser teilweise löslich sind, können sie durch Extraktion mit organischen Lösungsmitteln isoliert werden.
Feste Olefine, wie Diphenyläthylen, können in geschmolzenem Zustand. oder in Form ihrer Lösungen in einem indifferenten Lösungsmittel, wie Benzol, umgesetzt werden.
Wesentlich für die Erzielung guter Ausbeuten ist eine außerordentlich feine Verteilung der ungesättigten Ausgangsstoffe, die auf verschiedene Weise -z. B. durch Vibromischer, durch Anwendung von Ultraschall oder feine Düsen - bewirkt werden kann.
Es ist auch möglich, eine wäßrige Emulsion des Olefins oder seines Halogenderivates unter starkem Rühren in eine frisch bereitete Lösung von unterchloriger Säure einzutragen.
Beispiel 1 Eine Emulsion von 100 Teilen Cyclohexen in 650 Teilen Wasser, dem 2 Teile eines Emulgators zugesetzt sind, wird im Verlauf von 6 Stunden zu 3000 Teilen Wasser unter gleichzeitigem Einleiten von Chlorgas unter heftiger Durchmischung mit einem Vibromischer gegeben. Nach dem Extrahieren. der wäßrigen Schicht mit Äther und Destillation erhält man 125 Teile Cyclohexenchlorhydrin, entsprechend 930/0 der Theorie, als farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt 80 bis 850 C, die beim Abkühlen zu einer farblosen Kristallmasse erstarrt.
Beispiel 2 100 Teile Allychlorid werden gemäß Beispiel 1 mit einer wäßrigen Chlorlösung unter heftigem Rühren bei Zimmertemperatur umgesetzt. Man erhält das entsprechende Chlorhydrin vom Siedepunkt 170 bis 1720 C in nahezu quantitativer Ausbeute.
Beispiel 3 1,l-Diphenyläthylen wurde gemäß Beispiel 1 mit wäßriger Chlorlösung umgesetzt und lieferte das entsprechende Chlorhydrin in einer Ausbeute von über 700/0 der Theorie vom Schmelzpunkt 650 C.
Beispiel 4 2-Pbenylbuten-2, gemäß Beispiel 1 mit wäßriger Chlorlösung umgesetzt, liefert das entsprechende Chlorhydrin in einer Ausbeute von etwa 65 O/o.

Claims

PATENTANSPRUCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Chlorhyd.rinen durch Umsetzung von im Was.ser feinemulgierten Olefinkohlenwasserstoffen oder ihren Halogenderivaten mit Chlor, dadurch gekennzeichnet, daß eine feine wäßrige Emulsion eines wasserunlöslichen flüssigen Olefinkohlenwasserstoffes oder seines Halogenderivates gleichzeitig mit der Zuleitung von Chlor unter intensivem Rühren in Wasser eingetragen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekènns zeichnet, dall man in eine frisch bereitete Lösung von unterchloriger Säure eine wäßrige Emulsion des Olefins oder seines Halogenderivates unter starkem Rühren einträgt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 710 131, 538 915, 753 124; schweizeri,sche Patentschrift Nr. 294 017; USA.-Patentschriften Nr. 2 613 229, 2 260 547, 2 237 284, 2 119 485; französische Patentschriften Nr. 983 910, 982 969; Gattermaun-Wieland, Die Praxis des organisehen Chemikers, 34. Auflage (1952), S. 35 und 36; C. Weygand, Organ. chemische Experimentierkunst, 2. Auflage (1948), S. 12 ff.