DE1044316B

DE1044316B - Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Polyazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1044316B
Application number: DEF18240A
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Suckfuell; Dr Rolf Puetter; Dr Horst Nickel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1955-08-20
Filing date: 1955-08-20
Publication date: 1958-11-20
Also published as: GB818008A; FR1155841A

Description

Es wurde gefunden, daß man wertvolle metallhaltige Polyazofarbstoffe erhält, wenn man die Kupferkomplexverhindung des · Monoazofärbstoffes der folgenden Zusammensetzung:

OH

HO₃S-

,—N = N

SO₃H

OH

mit- aromatischen Diazoverbindungen kuppelt und" die so erhaltenen kupferhaltigen Polyazofarbstoffe gege¹ benenf alls in Substanz oder auf der "Faser mit metallabgebenden Mitteln behandelt.

Die metallhaltigen neuen Polyazofarbstoffe können hergestellt werden, indem man aromatische Diazoverbindungen in üblicher Weise halbseitig öder doppelseitig mit der Kupferkomplexverbindung' der Azoverbindung der oben angebenen Formel kuppelt; dabei kann die doppelseitige Kupplung mit zwei von einander verschiedenen Diazoverbindungen vorgenommen werden. Für den- Fall, daß die verwendeten Diazoverbindungen weitere komplexbildende Gruppen, wie die Salieylsäuregruppierung oder eine zur Diazogrüppe o-ständige komplexbildende Gruppe enthalten, lassen sich die zunächst erhaltenen Küpferkomplexverbindungeii durch Einwirkung von metallabgebenden Mitteln in solche Metallkomplexverbindungen überführen, die mehr als ein komplex gebundenes Metallatom pro Farbstoffmolekül enthalten.

Für das vorliegende Verfahren geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise" die folgenden diazotierten "Amine:. Anilin, l-Aminobenzol-2-carbonsäure, l-Amino-2-methoxybenzol, Amine der Naphrhalinreihe, ^Aminobenzolsulfonsäuren,' 4-Amino-4'-nitrostitben^^'-disulfonsäure.

Die doppelseitigen Kupplungsprodukte können auch auf der Faser erzeugt werden, indem man zunächst einen halbseitig gekuppelten Farbstoff der erfindungsgemäß erhältlichen Art auf die Faser färbt unxf die erhaltene Färbung anschließend mit einem diazotierten aromatischen Amin nachbehandeln

Die hier angeführten Diazokomponenten dienen lediglich der Erläuterung des'Verfahrens; sie können durch beliebige andere Diazokomponenten ersetzt werden.

Die erfindungsgemäß als Azokömponente zu verwendende kupferhaltige Monoazoverbindung läßt sich beispielsweise nach Angaben· der deutschen Patentschrift .1 017 717 durch Einwirkung einer aihmoniaka- Hschen Kupfer(I)-salzlösung auf 2-Diazo-l-oxy-Verfahren zur Herstellung
metallhaltiger Polyazofarbstoffe

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Fritz Suckfüll, Leverkusen,

Dr. Rolf Pütter, Düsseldorf,

und Dr. Horst Nickel, Köln-Stammheim,

sind .als Erfinder genannt worden

5 - 0 - benzolsulfonyloxy-naphthalin-7-sulfonsäure herstellen; hierbei bildet sich unter Abspaltung von Stickstoff die Kupferkomplexverbindung des 5,5'-Dioxybenzolsulfonsäureesters des Monoazofärbstoffes der oben angegebenen Formel, der durch nachträgliche Verseifung in alkalischem Medium in die entsprechende Oxyverbindung übergeführt wird, \;

Die zunächst erhaltenen Kupferkömplexverbmdungen der Polyazofarbstoffe können, wenn sie weitere zur Komplexbildung befähigte Gruppen, wie die Salicylsäuregruppierung oder zur Azogruppe o-ständig komplexbildende Substitüenten tragen, nach bekannten Methoden in Substanz oder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln behandelt werden, wobei metallhaltige Farbstoffe entstehen, die mehr als

1 Atom Metall pro Farbstoffmolekül enthalten.

Die neuen metallhaltigen Polyazofarbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben von vegetabilischen Fasern, wie Baumwolle und regenerierter Cellulose. Man erhält im allgemeinen grüne Farbtöne, die sich, auch wenn nur die in der ursprünglichen Azokömponente vorhandene Azogruppe in eine Kupferkomplexverbindung einbezogen ist, durch hervorragende Lichtechtheit auszeichnen.

Gegenüber der aus der US A. - Patentschrift

2 259 734, Tabelle, Seite 5, als letztem Farbstoff angegebenen Nickelkomplexverbindung zeichnet sich die verfahrensgemäß erhältliche NickelkomplexveT-bindung des Trisazofarbstoffe^ l-Amino-2-hydroxy-5-chlorbenzol ->· !,!/^,S'-Tetrahydroxy^^'-azonaphthalin-7,7'-disulfonsäure <- l~Amino-2-hydroxy-3-nitrobenzol durch deutlich verbesserte Lichtechtheit aus,.

809 6791/307

Claims

Beispiel ΊΓί"- "..

28,4 Gewichtsteile (0,05 Mol) der Kupföfkomplexverbindung des Azofarbstoffes der folgenden Zusammensetzung: ..,--- — : - ,-

HO₃S

SO₃H

10

OH

werden in 24Q0. Volumteilen Wasser und 28 Gewichts-

teilen Soda gelöst und mit eimer aus 9,3 Gewichtsteilen (0,1 Mol) -Anilin bereiteten Diazoniumsalzlösung bei 0 bis 5° C* vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Trisazofarbstöff durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und isoliert. Er stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst. Der Trisazofarbstöff G färbt Baumwolle in grünen Tönen von hervorragender Lichtechtheit. -^r

.:';■'" - :■■ ■■ """ B.eispiel 2 ..."_:.. . J.

-

28,4 Gewichtsteile (0,05 Mol) der im Beispiel 1 an- ; gebenen Kupferkomplexverbindung werden in 2400 Volumteilen Wasser und 28 Gewichtsteilen Soda gelöst und mit einer aus 4,6 Gewichtsteilen (0,05 Mol) Anilin bereiteten Diazoniumsalzlösung vereinigt. Der mit Kochsalz abgeschiedene Disazofarbstoff stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit grünblauer Farbe löst. "Die grünblaue Ausfärbung auf Baumwolle, wird beim Nachbehandeln mit diazotierter l-Ammo-4-ni.trobenzollösung auf der Faser zu einem gelbstichigen Grün entwickelt. ■:-..

Beispiel 3

; Zu einem nach Angaben des Beispiels 2 erhaltenen halbseitigen Kupplungsprodukt fügt man eine aus 7 Gewichtsteilen l-Aminobenzol-2-carbonsäure bereitete Diazoniumsalzlösung. Der entstandene Trisazofarbstoff wird mit Natriumchlorid abgeschieden und getrocknet. Er löst sich in Wasser mit grüner Farbe und färbt Baumwolle'in grünen Tönen.

f.* ' . Reispiel 4

. Ersetzt man im Beispiel 1 das Anilin durch 14Gewichtsteile (0,1 Mol) l-Amiriobenzol-2-carbonsäure und verfährt im übrigen, in; diear rgleichen-.Weise wie dort angegeben, so erhält man einen Trisazofarbstöff, der Baumwolle in' grünen Tönen! vor/ sehr guter Lichtechtheit färbt. - ...:-:'-..

Die so erhaltenen Färbungen können auf der Faser mit Kupfersalzen nachbehandelt werden.

Beispiel 6

Wird im Beispiel 1 das Anilin durch 17,3 Gewichtsteile (0,1 Mol) l-Aminobenzol-2-sulfonsäure ersetzt und verfährt .man im übrigen in der gleichen Weise wie dort angegeben), so erhält man einen in Wasser sehr leicht löslichen Trisazofarbstöff, der Baumwolle in ähnlithen, grünen Tönen färbt wie der nach Beispiel 1 erhältliche Farbstoff.

Beispiel 7

Verwendet man im Beispiel 1 an Stelle von Anilin 22,5 Gewichtsteile (0,1 Mol) 2-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure, so entsteht ein Trisazofarbstöff, der nach der üblichen Isolierung bei der Ausfärbung auf Baumwolle grüne Töne von guter Lichtechtheit liefert.

Beispiel 8

Ersetzt man im Beispiel 1 das Anilin durch 30,6 Gewichtsteile (0,1 Mol) N-Aoetylbenzidin-S'-sulfonsäure und verfährt im übrigen in der gleichen Weise, wie dort angegeben, so gelangt man zu einem Trisazofarbstöff, der Baumwolle blaustiohiggrün anfärbt.

Beispiel 9

Ersetzt man im Beispiel 1 das Anilin durch 40 Gewichtsteile (0,1 Mol) 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure und verfährt im übrigen in der gleichen Weise, wie dort angegeben, so entsteht ein Trisazofarbstöff, der Baumwolle in olivgrünen Tönen von guter Lichteohtheit färbt,

Beispiel 10

- - .Wird im Beispiel 1 das Anilin durch 27,7 Gewichtsteile 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure ersetzt und verfährt man im übrigen in der gleichen Weise wie dort angegeben, so erhält man einen Pentakisazofarbstoff, der Baumwolle in grünen Tönen färbt.

Beispiel 11

- Eine Lösung von 28,4 Gewichtsteilen (0,05 Mol) der im Beispiel 1 angegebenen Kupferkömplexverbindung, 28 Gewichtsteilen Soda und 14 Gewichtsteilen Natriümhydroxyd in 800 Volumteilen Wasser und 80 Volumteilen Formamid wird-mit einer aus 15,4 Gewichtsteilen (0,1 Mol) l-Oxy-2-amino-4-nitrobenzol bereiteten Diazoniumsalzlösung bei 0 bis 5° C vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Trisazofarbstöff isoliert und getrocknet. Er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit graueir Farbe löst. Baumwolle wird in grauen Tönen gefärbt. Die so erhaltenen Färbungen können mit metallabgebenden Salzen nachbehandelt werden.

Beispiel 12

Beispiel 5

- Ersetzt man im Beispiel·! das'Anilin durch 12,3 Gewichtsteile (0,1 Mol) l-A.miäö-2-methyloxybenzol und Verfährt im übrigen in der gleichen Weise wie dort angegeben, so erhält man einen Trisazofarbstöff, der Baumwolle in ähnlichen..'Tönen wie der gemäß Beispiel -1 erhältliche Farbstoff färbt. ■ ,".

Wird der nach diesem-Beispiel erhaltene Farbstoff unter entalkylierenden Bedingungen gekupfert,. so erhält man einen Farbstoff,- 'der' Baumwolle etwas blauer färbt. ' .- —i.sv^-.l _-..'. .

Verwendet man. im Beispiel 1 an Stelle von Anilin 27,2 Gewichtsteile (0,1 Mol) l-(4^Aminobenzoylamino)-4-oxybenzol-3-carbonsäure. und verfährt im übrigen in der gleichen Weise wie dort angegeben, so erhält man einen Trisazofarbstöff, der Baumwolle in grünen, lichtechten Tönen anfärbt.. Die Färbungen besitzen sehr gute Naßechtheiten und können mit metallabgebenden Salzen nachbehandelt werden.

_L PATENTANSPRUCH:

' Verfahren zur Herstellung metallhaltiger PoIy-.... azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß ■ man

die Kupferkomplexverbkidung des Monoazofarbstoffes der folgenden Zusammensetzung

OH OH

mit aromatischen Diazoverbindungen kuppelt und die so erhaltenen kupferhaltigen Polyazofarbstoffe gegebenenfalls in Substanz oder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln behandelt.

HOoS

ι—N = N

ι— SO₃H

In Betracht gezogene Druckschriften: OH OH ίο USA.-Patentschriften Nr. 2 213 647, 2 259 734.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.

©809 67S/B07 11.58