DE1040519B

DE1040519B - Verfahren zur Herstellung von Siliciumsubverbindungen

Info

Publication number: DE1040519B
Application number: DEH19668A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Askan Hertwig
Original assignee: ASKAN HERTWIG DIPL CHEM DR
Current assignee: ASKAN HERTWIG DIPL CHEM DR
Priority date: 1953-05-23
Filing date: 1953-05-23
Publication date: 1958-10-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Siliciumsubverbindungen Ein älterer Vorschlag betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Siliciumsubverbindungen, die neben Si Halogen oder Wasserstoff und gegebenenfalls daneben oder statt dessen auch organische Gruppen enthalten, aus CaSi2 und Halogen bzw. Halogenwasserstoff in wasserfreien Flüssigkeiten, wobei das Halogen oder der Halogenwasserstoff bei Temperaturen von - 50 bis -I- 200° C in eine Aufschlämmung von Ca Sie in einer wasserfreien Flüssigkeit gasförmig eingeleitet wird. Es wurde gefunden, daß die Umsetzung zu amorphen feinverteilten Siliciumsubverbindungen aus CaSi2 nicht nur in flüssiger, sondern auch in gasförmiger Phase möglich ist, da bei Temperaturen von - 50 bis -f- 200° C sich keine flüchtigen Siliciumverbindungen, wie Si C14, H Si C13, Sie CiB, bilden. Es ist anzunehmen, daß sich die Reaktion nach dem Schema CaSi2+2C12=CaC12+2SiCl (1) CaSiz+2HC12=CaCl2+2SiH (2) vollzieht, wobei Subverbindungen entstehen, die der Formel Si X, entsprechen, wobei X Wasserstoff oder Halogen bedeutet und a durch geeignete Wahl der Reaktionsbedingungen Werte von 0 bis 2 annehmen kann.
Beispiel 1 10 g Ca Si. werden im langsamen Chlorwasserstoffstrom in einem elektrisch beheizten Rohr von 30 cm Länge und 1,5 cm Durchmesser auf 200° C erwärmt. Innerhalb von 4 Stunden entsteht aus dem grauschwarzen Silicid ein braunes, leicht stäubendes Pulver (15 g), das neben Ca Cl. und den im Silicid vorhandenen Verunreinigungen nur Si H0,2 Clo,o5 enthält. Das Calciumchlorid kann bei Bedarf mit Alkohol ausgewaschen werden, wobei die Reaktionsfähigkeit der Verbindung aber bereits etwas zurückgeht.
Beispiel 2 Ausführung wie oben. 25 g Ca Sie ergeben bei 190° C mit H Cl neben Ca C12 eine Subverbindung Si H..7. Beispiel 3 Ausführung wie oben. 20 g Ca Sie werden bei 80° C, aber mit C12 umgesetzt. Man erhält 30 g eines Rohproduktes, das neben CaC12 nur Si und Cl enthält.
Beispiel 4 Ausführung wie oben. 15g Ca S'2 werden bei 150° C mit Bromwasserstoff umgesetzt. Man erhält 32 g eines Rohproduktes, das außer CaBr. und den Verunreinigungen nur Si Bro" enthält.
Die in den Beispielen genannten Substanzen sind alle brennbar. Bei sorgfältigem Arbeiten entstehen in keinem der angeführten Fälle flüchtige Siliciumverbindungen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Siliciumsubverbindungen, die neben Silicium Halogen oder Wasserstoff enthalten, durch Umsetzen von Calciumdisilicid mit Halogen oder Halogenwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogen oder der Halogenwasserstoff in gasförmigem Zustand bei Temperaturen von - 50 bis -i- 200° C über das Calciumdisilicid geleitet wird.