DE1035154B

DE1035154B - Verfahren zur Herstellung reiner Diphenylolalkane

Info

Publication number: DE1035154B
Application number: DE1956B0042025
Authority: DE
Inventors: Dr Juergen Jahn; Dr Tim Toepel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-10-06
Filing date: 1956-10-06
Publication date: 1958-07-31

Description

Verfahren zur Herstellung reiner Diphenylolalkane Es ist bekannt, Diphenylolalkane durch Kondensation von Phenol mit Ketonen in Gegenwart saurer Kondensationsmittel, wie Mineralsäure, bei Temperaturen unterhalb 1000 C herzustellen. Um ein reines Produkt zu erhalten, hat man das rohe Kondensationsprodukt mit Wasser und Phenol gewaschen, umkristallisiert und bzw. oder destilliert.
Bei der Kondensation von Aceton und Phenol in Gegenwart eines Überschusses an Schwefelsäure, die etwa 65- bis 75°/oig ist, erhält man beispielsweise nach den Angaben der britischen Patentschrift 395 732 in etwa 74°/ig&r Ausbeute ein Reaktionsprodukt, in dem nur etwa 70 °/o des gewünschten Diphenylolpropans enthalten sind. Die Verwendung von Schwefelsäure als ausschließliches Kondensationsmittel bewirkt eine Reihe unerwünschter Nebenreaktionen, die die Ausbeute beträchtlich mindern.
Es wurde nun gefunden, daß man bei der Herstellung reiner Diphenylolalkane durch Kondensation äquivalenter Mengen Phenol mit Ketonen in Gegenwart saurer Kondensationsmittel bei Temperaturen unter 1000 C direkt zu einem sehr reinen Diphenylolalkan gelangt, wenn man die Kondensation in Gegenwart von Salzsäure unter Zugabe mindestens der halben Gewichtsmenge konzentrierter Schwefelsäure, bezogen auf die eingesetzte Phenol menge, bzw. eines Stoffes, der in wäßriger Salzsäure eine entsprechende Menge konzentrierter Schwefelsäure bildet, durchführt und dabei die Umsetzungstemperatur bis zur Beendigung der Schwefelsäurezugabe unter 300 C hält.
Zur Durchführung des Verfahrens werden 2 Mol Phenol mit 1 Mol Keton und 30- bis 380/obiger Salzsäure in beliebiger Reihenfolge gemischt. Als Ketone kommen z. B. Aceton, Äthylmethylketon, Methylisoo butylketon, Methylamylketon oder Cyclohexanon in Betracht. Die Mischung wird dann gekühlt und mit konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Die Temperatur wird unter 300 C, vorteilhaft zwischen 0 bis 200 C, gehalten. Die Schwefelsäure wird in dem Maße zugegeben, wie die entstandene Reaktionswärme abgeführt werden kann. An Stelle der Schwefelsäure kann man z. B. auch Oleum, Halogensulfonsäure, Sulfurylchlorid oder Thionylchlorid verwenden. Nach Zugabe der halben bis etwa doppelten Gewichtsmenge Schwefelsäure, bezogen auf die verwendete Phenol menge, wird zweckmäßig die Temperatur auf 40 bis 80° C erhöht und vorteilhaft längere Zeit auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird das Gemisch abgekühlt, filtriert und mit Wasser gewaschen. Man erhält ein reines Diphenolalkan, das keiner weiteren Reinigung bedarf und besonders für die Weiterverarbeitung zu Harzen gut geeignet ist.
Beispiel In ein Rührgefäß werden 450 kg 38°/ige Salzsäure, 225 kg Phenol und 75 kg Aceton gegeben. Innerhalb von mehreren Stunden gibt man allmählich 238 kg 980/,ige Schwefelsäure zu und hält durch Kühlung die Temperatur auf 15 bis 200 C. Nach beendeter Zugabe der Schwefelsäure wird noch längere Zeit bei gleichbleibender Temperatur gerührt. Anschließend wird das Gernisch auf etwa 500 C erwärmt und mehrere Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Danach läßt man das Reaktionsgemisch auf gewöhnliche Temperatur abkühlen. Der Inhalt des Rührgefäßes wird abgelassen, filtriert und mit Wasser säurefrei gewaschen.
Man erhält 255 kg eines weißen Diphenylolpropans mit einem Schmelzpunkt von 153 bis 1550 C, das sind 940/o der Theorie, bezogen auf angewandtes Phenol.
Verwendet man bei der beschriebenen Arbeitsweise 119 kg eines 240/obigen Oleums an Stelle der Schwefelsäure, so erhält man 252 kg eines weißen Diphenylolpropans mit einem Schmelzpunkt von etwa 1550 C.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung reiner Diphenylolalkane durch Kondensation äquivalenter Mengen Phenol mit Ketonen in Gegenwart saurer Kondensationsmittel bei Temperaturen unter 1000 C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in Gegenwart von Salzsäure unter Zugabe minze stens der halben Gewichtsmenge konzentrierter Schwefelsäure, bezogen auf die eingesetzte Phenolmenge, bzw. eines Stoffes, der in wäßriger Salzsäure eine entsprechende Menge konzentrierter Schwefelsäure bildet, durchführt und dabei die Umsetzungstemperatur bis zur Beendigung der Schwefelsäurezugabe unter 300 C hält.

In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 395 732; USA.-Patentschrift Nr. 2 616 932; J. Am. Chem. Soc., 72, S. 837 bis 839 (1950).