DE1035139B - Verfahren zur Herstellung von ªŠ-Caprolactam - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von e-Caprolactam In der deutschen Patentschrift 765 203 wird ein Verfahren zur Herstellung von Piperidonen und Piperidinen durch Hydrierung von y-Cyanalkancarbonsäuren, z. B. y-Cyanbuttersäure, ihren Amiden oder ihren Estern in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren beschrieben. Die Hydrierung kann in Gegenwart von Ammoniak stattfinden. Versucht man diese Arbeitsweise auf die Herstellung siebengliedriger Heterocyclen anzuwenden, beispielsweise durch die Hydrierung der 8-Cyanvaleriansäure, so wird man feststellen müssen, daB die Ausbeuten an den entsprechenden Heterocyclen sehr schlecht sind und das Verfahren zur technischen Herstellung von z. B. e-Caprolactam keine Bedeutung erlangen kann. Dieser Befund wird bestätigt durch den Gegenstand des Patents 915 568, nach dem in Weiterbildung des Verfahrens nach Patent 765 203 Caprolactam in Ausbeuten von 30 bis 52°/o erhalten wird.
• Es wurde gefunden, daß die Ausbeuten bei der Herstellung von e-Caprolactam durch Druckhydrierung von 8-Cyanvaleriansäure bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Nickel- oder Kobaltkatalysatoren und organischen Lösungsmitteln in überraschender Weise ansteigen, wenn man die Hydrierung in Gegenwart von mindestens der gleichen Menge Ammoniak und mindestens der fünffachen -Menge Lösungsmittel, bezogen auf 8-Cyanvaleriansäure, und mit langen Verweilzeiten, vorzugsweise 18 Stunden, vornimmt.
• Während bei niedrigen Temperaturen, etwa 60° C, und kurzen Hydrierzeiten vornehmlich E-Aminocapronsäure entsteht, begünstigen hohe Temperaturen bis zu etwa 100° C und lange Hydrierzeiten die Bildung des f-Caprolactams, so daB die Ausbeuten auf mehr als 80'% ansteigen. Primär bildet sich aus der b-Cyanvaleriansäure die e-Aminocapronsäure, die bei längeren Reaktionszeiten und bei erhöhten Temperaturen in das e-Caprolactam übergeht.
• Als Lösungsmittel verwendet man vorzugsweise einen niedrigen aliphatischen Alkohol, wie Methanol, oder einen cyclischen Äther, wie Dioxan. Da Dioxan die b-Cyanvaleriansäure und Caprolactam löst, z-Aminocapronsäure dagegen nicht, gelingt es leicht, nach Beendigung der Hydrierung die noch vorhandene E-Aminocapronsäure abzuscheiden.
• Beispiel 11 Gewichtsteile 8-Cyanvaleriansäure werden in Gegenwart von 200 Gewichtsteilen Methanol, das bei 0° C mit Ammoniak gesättigt wurde (87 GewichtsteileAmtnoniak), und 10 Gewichtsteilen Raney-Cobalt bei 100° C unter 200 at Wasserstoffdruck 18 Stunden lang hydriert. Man filtriert sodann, behandelt das Filtrat mit Aktivkohle und dampft zur Trockne ein. Durch Destillation des Rückstandes erhält man 8,5 Gewichtsteile s-Caprolactam, entsprechend einer Ausbeute von 87%.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von E-Caprolactam durch Druckhydrierung von 8-Cyanvaleriansäure bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Nickel- oder Kobaltkatalysatoren und organischen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung in Gegenwart von mindestens der gleichen Menge Ammoniak und mindestens der fünffachen Menge Lösungsmittel, bezogen auf die d-Cvanvaleriansäure, und mit langen Verweilzeiten, vorzugsweise 18 Stunden, vornimmt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 765 203. In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 915 568.