DE1028112B - Verfahren zur Herstellung von p-Nitrobenzaldehyd - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von p-NitrobenzaldehydInfo
- Publication number
- DE1028112B DE1028112B DEL25883A DEL0025883A DE1028112B DE 1028112 B DE1028112 B DE 1028112B DE L25883 A DEL25883 A DE L25883A DE L0025883 A DEL0025883 A DE L0025883A DE 1028112 B DE1028112 B DE 1028112B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nitrobenzaldehyde
- serine
- nitrophenyl
- ester
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 BXRFQSNOROATLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- TURIHPLQSRVWHU-UHFFFAOYSA-N 2-phenylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 TURIHPLQSRVWHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 150000003354 serine derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- -1 serine ester Chemical class 0.000 description 3
- MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC=C1N MLPVBIWIRCKMJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- BTNMPGBKDVTSJY-UHFFFAOYSA-N keto-phenylpyruvic acid Chemical compound OC(=O)C(=O)CC1=CC=CC=C1 BTNMPGBKDVTSJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N phenylacetaldehyde Chemical compound O=CCC1=CC=CC=C1 DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- MDMLHLZJIBYSKV-JAMMHHFISA-N (2S)-2-amino-3-hydroxy-3-(4-nitrophenyl)propanoic acid Chemical class [N+](=O)([O-])C1=CC=C(C=C1)C([C@H](N)C(=O)O)O MDMLHLZJIBYSKV-JAMMHHFISA-N 0.000 description 1
- WLZQSOUQRZKSBM-QMMMGPOBSA-N (2s)-3-hydroxy-2-(4-nitroanilino)propanoic acid Chemical compound OC[C@@H](C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 WLZQSOUQRZKSBM-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=O CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001903 2-oxo-3-phenylpropanoic acid Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-L D-tartrate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H](O)[C@H](O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-LWMBPPNESA-L 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- VHVGNTVUSQUXPS-YUMQZZPRSA-N L-threo-3-phenylserine Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]([NH3+])[C@@H](O)C1=CC=CC=C1 VHVGNTVUSQUXPS-YUMQZZPRSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DEDGUGJNLNLJSR-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxycinnamic acid Natural products OC(=O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 DEDGUGJNLNLJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100595 phenylacetaldehyde Drugs 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von p-Nitrobenzaldehyd Es ist bekannt, daß wenn man ß-Phenylserin mit verdünnten Säuren behandelt, überwiegend 2-Phenylnaphthalin, Phenylacetaldehyd und Phenylbrenztraubensäure entstehen. Wird die Behandlung mit Alkalien durchgeführt, so können Benzaldehyd und Glycin aus den Spaltungsprodukten isoliert werden (F. Bettzieche: Zeitschrift für physiol. Chemie, 150, 5. 177, 1925). Es wäre auf Grund dieser Ausführungen zu erwarten gewesen, daß auch ß-(p-Nitrophenyl)-serinester in analoger Weise in alkalischem Medium behandelt p-Nitrobenzaldehyd ergibt. Bei den diesbezüglichen Versuchen wurde jedoch festgestellt, daß bei der Einwirkung von Alkalien eine starke Harzbildung auftritt und p-Nitrobenzaldehyd sich nicht bildet. Dieses Ergebnis steht übrigens auch mit den literarischen Daten im Einklang.
- Überraschenderweise wurde gefunden, daß wenn man ß-(p-Nitrophenyl)-serinester in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln, z. B. in Alkohol, erwärmt und danach die Flüssigkeit ansäuert, nicht die Nitroderivate der aus den obigen analogen Verbindungen erhaltenen Spaltungsprodukte, wie 2-Phenylnaphthalin usw., sondern p-Nitrobenzaldehyd entsteht. In dieser Weise kann die razemische oder optisch aktive Form sowohl der erythro- als auch der threo-Modifikation des ß- (p-Nitrophenyl) -serinesters gespalten werden. Auf gleiche Weise verhalten sich die mit schwachen Säuren erzeugten Salze der Serinester.
- Die Gewinnung des p-Nitrobenzaldehyds aus dem Serinester ist deshalb von Bedeutung, weil bei der Herstellung von gewissen Pharmaceutica nur die eine, z. B. die linksdrehende Form der threo-Modifikation des Serinderivates verwendbar ist, die andere d. h. die erythro-Form dieser Serinderivate als minderwertiges Nebenprodukt zurückbleibt. Der aus diesen Nebenprodukten gewonnene p-Nitrobenzaldehyd kann wieder zur Herstellung von Serinester benutzt werden.
- Im Laufe unserer Versuche wurde beobachtet, daß, wenn ß-(p-Nitrophenyl)-serinester in Wasser gekocht wird, sich ein Öl ausscheidet. Die Menge des ausgeschiedenen oeles erhöht sich nach 15 bis 20 Minuten Kochen nicht weiter. Wenn man noch längere Zeit weiterkocht, wird die Lösung sauer, was einesteils der Zersetzung des Esters, anderenteils wahrscheinlich der geringfügigen Abspaltung der Nitrogruppe zuzuschreiben ist, wobei mit Wasserdampf p-Nitrobenzaldehyd abdestilliert wird. Es ist aber zweckmäßig, daß nach der Ölausscheidung die Lösung mit Mineralsäuren angesäuert wird, wobei p-Nitrobenzaldehyd gebildet wird, welcher mit Wasserdampf abgetrieben oder mit organischen Lösungsmitteln abgesondert werden kann.
- Im Laufe der Versuche wurde beobachtet, daß der ß-(p-Nitrophenyl)-serinester selbst in wäßrigen Mineralsäuren keine ölige Ausscheidung ergibt und kein p-Nitrobenzaldehyd gebildet wird; wenn aber der p-Nitrophenylserinester in neutralem oder schwach saurem wäßrigem Medium einer Wärmebehandlung unterworfen und danach mit starker Säure angesäuert wird, sich p-Nitrobenzaldehyd bildet.
- Der Reaktionsmechanismus ist auf Grund der Beobachtungen wahrscheinlich der folgende: Wird ß- (p-Nitrophenyl) -serinester mit neutralem oder schwach angesäuertem Wasser erhitzt, spaltet sich p-Nitrobenzaldehyd ab, welcher mit dem unveränderten ß-(p-Nitrophenyl)-serinester eine Schiffsche Base bildet, aus welcher auf Einwirkung von Mineralsäure p-Nitrobenzaldehyd und p-Nitrophenylserin laut folgenden Gleichungen gebildet wird: R bedeutet einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest.
- Auf Grund des obigen Reaktionsschemas wird aus 2 Molekülen fl- (p-Nitrophenyl) -serinester t Molekül p-Nitrobenzaldehyd gewonnen. Zweckmäßig ist aber, wenn man die Schiffsche Base nicht mit dem ß-(p-Nitro- phenyl)-serinester selbst, sondern mit zusätzlichen organischen Basen, z. B. Anilin, bildet, wobei aus 1 Molekül ß-(p-Nitrophenyl)-serinester theoretisch 1 Molekül p-Nitrobenzaldehyd laut folgendem Reaktionsschema gewonnen werden kann: Im Sinne der Erfindung wird ß-(p-Nitrophenyl)-serinester in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel erwärmt, das Medium angesäuert und der gebildete p-Nitrobenzaldehyd isoliert. Das Medium kann auch durch längeres Erwärmen von selbst sauer werden. Es ist aber zweckmäßig, daß man die Ansäuerung durch Hinzufügen einer Mineralsäure vornimmt. Der p-Nitrobenzaldehyd wird zweckmäßig durch Wasserdampfdestillation abgetrennt.
- Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können auch die mit schwachen Säuren, vorteilhaft mit organischen Säuren gebildeten Salze der Serinester verwendet werden.
- Als organisches Lösungsmittel werden zweckmäßig Alkohol, z. B. Methanol, verwendet.
- Im Sinne der Erfindung wird ferner zwecks Erhöhung der Ausbeute des p-Nitrobenzaldehyds zum Reaktionsgemisch ein organisches Amin, z. B. Anilin, hinzugefügt.
- Beispiel 1 7,8 g I. (+) -threo -ß- (p - Nitrophenyl) - serinmethylester-(d)-tartrat werden in 150 mi Wasser unter Kochen gelöst, sodann bei fortgesetztem Kochen Wasserdampf eingeleitet. Der mit dem Wasserdampf abgetriebene p-Nitrobenzaldehyd wird filtriert und getrocknet. Ausbeute 1,2 g, Schmelzpunkt: 105 bis 1060 C.
- Beispiel II 4,8 g razemischer threo-ß- (p-Nitrophenyl) -serinmethylester werden längere Zeit in 150 mi Wasser gekocht und dann einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Der gewonnene p-Nitrobenzaldehyd wird filtriert und getrocknet. Ausbeute 1,2 g, Schmelzpunkt 105 bis 1060 C.
- Beispiel III 3,10 g L (+) -threo-fl- (p -Nitrophenyl) -serinmethylester werden in 100 ml Wasser während 20 Minuten gekocht, sodann mit 8,3 ml 60°/Oiger Schwefelsäure versetzt und einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Man erhält 2,5 g Nitrobenzaldehyd mit einem Schmelzpunkt von 105 bis 1060 C. Ausbeute 80 %.
- Beispiel IV 10 g L (t) --threo - ß - (p - Nitrophenyl) - serinäthylester werden in 100 ml Wasser mit 7,5 g Anilin während 20 Minuten gekocht, dann mit 8,8 mi 60°/Oiger Schwefelsäure angesäuert und einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Der mit dem Wasserdampf abgetriebene p-Nitrobenzaldehyd wird mit Salzsäure angesäuert (wobei sich das wenig mitdestillierte Anilin löst), filtriert und mit Wasser gewaschen. Ausbeute 3,7 g, Schmelzpunkt 105 bis 1060 C.
- Beispiel V 10 g L (+) - threo -fl - (p - Nitrophenyl) - serinmethylester und 2,56 g Eisessig werden in 100 ml Wasser während 20 Minuten gekocht, sodann mit 8,8 ml 60%iger Schwefelsäure angesäuert und mit Wasserdampf destilliert. Man erhält 2,5 g p-Nitrobenzaldehyd. Schmelzpunkt 105 bis 1060C.
- Beispiel IV 10 g L(+)-threo-ß-(p-Nitrophenyl)-serinmethylester werden in 100 mi Äthanol während 20 Minuten gekocht, sodann mit 8,8 ml 60°/Oiger Schwefelsäure versetzt und mit Wasserdampf destilliert. Ausbeute 2,5 g, Schmelzpunkt 105 bis 1060 C.
- Beispiel VII 10 g L (t) - threo -fl - (p - Nitrophenyl) - serinmethylester und 9,5 g o-Äthylanilin werden während 20 Minuten gekocht, sodann mit 8,8 mi 60°/Oiger Schwefelsäure angesäuert und mit Wasserdampf destilliert. Ausbeute 3,7 g, Schmelzpunkt 105 bis 1060 C.
- PATENTANSPRttCHE 1. Verfahren zur Herstellung von p-Nitrobenzaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man ß-(p-Nitrophenyl)-serinester in Wasser oder organischem Lösungsmittel erhitzt, danach die Lösung ansäuert und den gebildeten p-Nitrobenzaldehyd isoliert.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsgemisch mit einer Mineralsäure ansäuert.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Abtrennung des p-Nitrobenzaldehyds durch Wasserdampfdestillation vornimmt.4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Lösungsmittel ALkohol, zweckmäßig Methylalkohol, verwendet.5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines zusätzlichen organischen Amins, vorzugsweise eines primären Amins, vorzugsweise eines aromatischen Amins, arbeitet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU1028112X | 1956-03-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1028112B true DE1028112B (de) | 1958-04-17 |
Family
ID=11003093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEL25883A Pending DE1028112B (de) | 1956-03-24 | 1956-10-02 | Verfahren zur Herstellung von p-Nitrobenzaldehyd |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1028112B (de) |
-
1956
- 1956-10-02 DE DEL25883A patent/DE1028112B/de active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE734743C (de) | Verfahren zur Herstellung von polyamidartigen Verbindungen | |
| DE1958123B2 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-aminoalkan-1,1-diphosphonsaeuren oder deren salzen | |
| DE2009341A1 (de) | 3 Octadecyloxy propanol (1) phosphor saure monocholinester und Verfahren zu des sen Herstellung | |
| DE1129153B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª-Cyan-ª-Alkyl-ª-phenylacrylsaeureestern | |
| DE1028112B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Nitrobenzaldehyd | |
| CH395967A (de) | Verfahren zur Herstellung von racemischer und optisch aktiver 2,3-Dimercaptobernsteinsäure | |
| DE1668369A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von 17alpha-(3'-Hydroxypropyl)-4-androsten-3ss,17ss-diol | |
| DE1963991B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung eines Derivates von L-3,4-dihydroxyphenylalanin | |
| DE563259C (de) | Verfahren zur Darstellung von basischen Abkoemmlingen des Guajacols | |
| DE934103C (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclooctylierten Alkylessigsaeuren mit stark gallentreibender Wirkung | |
| DE1041044B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Derivaten der Imidodiphosphorsaeure | |
| DE1182234B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiazol-5-aldehyden | |
| DE619348C (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Diacetyl aus Holzessig oder anderen Diacetyl enthaltenden Gemischen | |
| DE644486C (de) | Verfahren zur Darstellung von aromatischen Verbindungen | |
| DE2014801A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Malonsäurenitrilderivaten | |
| DE814449C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Nitroverbindungen | |
| DE948158C (de) | Verfahren zur Herstellung von Zink-Komplexsalzen von Tripeptiden | |
| DE914973C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten threo-konfigurierten ª‡-Halogen-ª‰-oxy-acylamino-aethanen | |
| DE2026508C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kalium-, Natrium- oder Calciumsalzen von 6-Amino-acylamidopenicillansäuren | |
| DE212205C (de) | ||
| AT281005B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen o-Aroylaminoaryloxyessigsäuren | |
| DE703068C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinverbindungen | |
| DE1124045B (de) | Verfahren zur Herstellung von optisch inaktivem oder linksdrehendem ª€-Hydroxy-ª†-oxonorvalin | |
| DE440052C (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Aminozimtsaeure | |
| DE2027822A1 (de) | Verfahren zur Herstellung substituierter Chloraclyanilide |