DE102007063331A1 - Nassverfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle - Google Patents

Nassverfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle Download PDF

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Abstract

Offenbart wird ein Verfahren zur Herstellung einer mit Elektrolyt getränkten Anode und Kathode für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle. Das Verfahren ist für die Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden zum Steuern eines in Elementarzellen einer Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle vorhandenen Elektrolyten durch Hinzufügen von Elektrolytpulver, um einen Elektrolytschlamm herzustellen, der für das Bilden von Elektroden erforderlich ist, Formen von Elektroden, die einen Elektrolyten enthalten, in einem in-situ-Zustand, so dass sie die Vorschriften für die Elementarzellen eines Brennstoffzellenstapels erfüllen, unter Verwenung eines Foliektroden vorgesehen. Das Verfahren umfasst das Herstellen eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickel und eines Schlickers aus organischen Substanzen, das Vermischen des Elektrolytschlamms morganischen Substanzen, um einen Mischschlicker zu bilden; das Entschäumen des Mischschlickers; das Formen des Mischschlickers durch Foliengießen; und das Trocknen und Sintern des Schlickers nach dem Foliengießen.

Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle und insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden zum Steuern eines in Elementarzellen einer Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle vorhandenen Elektrolyten durch Hinzufügen von Elektrolytpulver, um einen Elektrolytschlamm herzustellen, der für die Bildung von Elektroden erforderlich ist, Formen von Elektroden, die einen Elektrolyten enthalten, um die Vorschriften für Elementarzellen eines Brennstoffzellenstapels unter Verwendung eines Foliengießverfahrens und anschließendem Sintern der Elektroden einzuhalten.
  • 2. Beschreibung des Stands der Technik
  • Als herkömmliche Technologie offenbart die koreanische Patentveröffentlichung Nr. 2000-0003203 ein Verfahren zur Herstellung einer Elementarzelle eines Brennstoffzellenstapels, aufweisend die Schritte des Berechnens der Menge an Elektrolyt, die für jede Elementarzelle, die einen Schmelzkarbonat-Brennstoffzellenstapel bildet, erforderlich ist, so dass die Menge davon 30%, 20% und 100% des gesamten Porenvolumens von einer Kathode, einer Anode bzw. einer Matrix entspricht; Herstellen einer Menge an Elektrolytplatten, die der Menge davon entspricht; und sequenzielles Schichten der Kathode, Elektrolytplatte, Matrix, Elektrolytplatte und Anode. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrolytplatten unter Verwendung eines Mischsalzes hergestellt werden, wobei Lithiumkarbonat mit Kaliumkarbonat und Natriumkarbonat gemischt und anschließend pulverisiert wird.
  • Dieses Verfahren ist jedoch problematisch, da die Elektrolytplatten in der Kathode, Anode und Matrix getränkt werden, während sie in einem Vorbehandlungsprozess für den Schmelzkarbonat-Brennstoffzellenstapel geschmolzen werden und die Höhe, die der Dicke der Elektrolytplatten entspricht, dadurch verloren geht, was zu einer Reduzierung der Gesamthöhe des Brennstoffzellenstapels führt, und da die Elektrolytplatten während des Vorbehandlungsprozesses nicht gleichmäßig geschmolzen werden, so dass die Spannkraft nicht gleichmäßig auf der Fläche verteilt ist, wodurch die mechanische Stabilität des Brennstoffzellenstapels abnimmt.
  • Außerdem ist dieses Verfahren insofern problematisch, als der Elektrolyt zwischen Elementarzellen fällt und somit verloren geht, so dass die Menge an Elektrolyt geringer ist als eine gewünschte Menge vom Beginn des Verfahrens, wodurch die Leistung der Brennstoffzelle verringert und ihre Lebensdauer verkürzt wird.
  • Als andere Technologie gibt es mittlerweile ein Verfahren zum Tränken von Elektroden mit einem Elektrolyten durch Aufbringen eines Elektrolyten auf gesinterte Elektroden und anschließendes Erhitzen der Elektroden, um den Elektrolyten zu steuern. Dieses Verfahren beinhaltet ein Verfahren zum Tränken von Elektroden mit einem Elektrolyten durch Herstellen eines Elektrolytschlamms, Dispergieren des Elektrolytschlamms in gesinterten Elektroden, Trocknen der mit dem Schlamm dispergierten Elektroden und anschließendes erneutes Erhitzen der getrockneten Elektroden und ein Verfahren zum Tränken von Elektroden mit einem Elektrolyten durch Aufbringen einer Elektrolytplatte auf Elektroden und anschließendes erneutes Erhitzen der Elektroden.
  • Dieses Verfahren ist jedoch ebenfalls problematisch, da zum Entfernen von im Überschuss enthaltenen organischen Substanzen aus dem Elektrolyten oder dem Schlamm ein Verfahren mit zwei Schritten durchgeführt wird, in dem zunächst eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 450°C oder weniger in einer Oxidationsatmosphäre ausgeführt wird und anschließend eine zweite Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 450°C oder höher in einer Reduktionsatmosphäre ausgeführt wird, oder ein Verfahren zum Entfernen der organischen Substanzen unter Verwendung eines kontinuierlichen Sinterofens, wodurch die Bearbeitbarkeit verringert wird, und da die Elektroden während eines Verfahrens zum Trocknen von Elektrolytschlamm verformt werden oder aufgrund der Differenz in der Dichte zwischen der Elektrode und dem Elektrolyten während eines Verfahrens zum Abkühlen des Elektrolyten in der Wärmebehandlung verformt werden, wodurch die Ebenheit verringert und Risse erzeugt werden. Aus diesem Grund ist dieses Verfahren insofern nachteilig, als verschiedene Versuche zur Erhöhung des Ertrags gemacht werden müssen.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Dementsprechend ist die vorliegende Erfindung gemacht worden, um die vorstehend genannten, im Stand der Technik auftretenden Probleme zu lösen, und ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Verfahren bereitzustellen zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden zum Steuern eines in Elementarzellen einer Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle vorhandenen Elektrolyten durch Hinzufügen von Elektrolytpulver, um einen Elektrolytschlamm herzustellen, der für die Bildung von Elektroden erforderlich ist, Formen von Elektroden, die einen Elektrolyten enthalten, um die Vorschriften für Elementarzellen eines Brennstoffzellenstapels unter Verwendung eines Foliengießverfahrens und anschließendem Sintern der Elektroden einzuhalten.
  • Die vorliegende Erfindung bietet ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden durch direktes Auftragen von Elektrodengrünfolien, die einen Elektrolyten enthalten, auf einen Brennstoffzellenstapel in einem in situ-Zustand oder es werden nur die mit Elektrolyt getränkten Elektrodengrünfolien in dem Ofen gesintert und wie in den vorstehend beschriebenen Technologien auf den Brennstoffzellenstapel aufgetragen.
  • Des Weiteren bietet die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden mit einer gewünschten Porenstruktur durch getrenntes Zubereiten eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickelpulver und eines Schlickers aus organischen Substanzen und anschließendes gleichmäßiges Vermischen des Schlamms mit den zwei Schlickern, um einen Mischschlicker zu bilden. Hier müssen die Teilchengröße des Elektrolytpulvers und die Menge des Elektrolyten gesteuert werden, um die Porenstruktur der mit Elektrolyt getränkten Elektroden zu steuern.
  • Um das vorstehend genannte Ziel zu erreichen, bietet die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens, aufweisend die Schritte des Herstellens eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickel bzw. eines Schlickers aus organischen Substanzen; Mischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen, um einen Mischschlicker zu bilden; Entschäumen des Mischschlickers; Formen des Mischschlickers durch Foliengießen; und Trocknen und Sintern des Schlickers nach dem Foliengießen.
  • Der Elektrolytschlamm kann durch Mischen von Lithiumpulver mit mindestens einem von Kaliumkarbonatpulver und Natriumkarbonatpulver gebildet werden, und der Elektrolytschlamm kann 20~100% des Gesamtporenvolumens der Elektroden ausmachen.
  • Des Weiteren kann das Lithiumkarbonatpulver durch Mischen von Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 10 μm oder mehr mit Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 2 μm oder weniger im Verhältnis von 1:1 gebildet werden, und mindestens eines von dem Kaliumkarbonatpulver und dem Natriumkarbonatpulver, die mit dem Lithiumkarbonatpulver vermischt werden, können einen Teilchendurchmesser im Bereich von 1 bis 3 μm haben.
  • In dem Verfahren wird bevorzugt, dass Lithiumkarbonat-Kaliumkarbonat oder Lithiumkarbonat-Natriumkarbonat zu einem eutektischem Salz mit einer einheitlichen Zusammensetzung oder einer geringfügig änderbaren Zusammensetzung verschmolzen werden, und das eutektische Salz abgekühlt und pulverisiert wird, um Pulver mit einer Teilchengröße von 5 μm oder weniger zu bilden, und das Pulver dann verwendet wird, um Schlicker zu bilden.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
  • Die vorstehend genannten und weitere Ziele, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung lassen sich besser verstehen anhand der folgenden detaillierten Beschreibung in Verbindung mit den beigefügten Zeichnungen, in denen:
  • 1 ein Ablaufdiagramm ist, das ein Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt; und
  • 2 eine Graphik ist, welche die Porenverteilung einer Kathodenfolie zeigt, die durch Mischen von Lithiumkarbonat und Kaliumkarbonat, so dass das Mischverhältnis von dem Lithiumkarbonat zu dem Kaliumkarbonat 70 mol%:30mol% beträgt, und anschließendes Sintern der Kathoden-Grünfolie in den mit Elektrolyt getränkten Elektroden hergestellt worden ist, wobei diese Elektroden durch das Verfahren von 1 gefertigt worden sind, im Gegensatz zu jenem einer herkömmlichen Kathode.
  • BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Im Folgenden wird das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung detailliert mit Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben.
  • Das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst die Schritte des Herstellens eines primären Schlickers, enthaltend eine organische Substanz, Nickelpulver und ein Lösungsmittel; des Herstellens eines sekundären Schlickers mit verschiedenen Teilchendurchmessern, enthaltend Lithiumkarbonat, Kaliumkarbonat, Natriumkarbonat, u. Ä.; des Herstellens eines tertiären Schlickers enthaltend organische Substanzen, wie zum Beispiel Bindemittel, Weichmacher, u. Ä.; und des Herstellens eines letzten Schlickers durch Mischen des primären Schlickers mit dem sekundären Schlicker und dem tertiären Schlicker.
  • Das Gesamtporenvolumen der Elektroden wird auf der Basis der Größe der gebildeten Elektroden proportional zu der Größe von Elementarzellen, die einen Brennstoffzellenstapel bilden, berechnet, und ein Elektrolyt, der 20~100% des Gesamtvolumens der Elektroden in Abhängigkeit von der Porengröße und der Porosität der Elektroden ausmachen kann, muss mit dem hergestellten letzten Schlicker vermischt werden.
  • Da die Verteilung der Porengröße sehr wichtig ist, muss in diesem Fall der Teilchendurchmesser des Pulvers, das den Elektrolytschlamm bildet, bestimmt werden, um auf der Basis eines theoretisch berechneten Füllungsgrads eine geeignete Zugaberate festzulegen.
  • In 1 weist das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung ein Nassverfahren (S100, S200) zur Herstellung eines Schlickers, ein Mischverfahren (S300) zum Vermischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel, ein Formverfahren (S400) und ein Sinterverfahren (S500) auf.
  • Das Nassverfahren (S100, S200) ist hier ein Verfahren zur Herstellung eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickel und eines Schlickers aus organischen Substanzen, und das Mischverfahren (S300) ist ein Verfahren zum Vermischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen, um einen Mischschlicker zu bilden und den Mischschlicker anschließend zu mahlen. Des Weiteren ist das Formverfahren (S400) ein Verfahren zum Entschäumen des Mischschlickers und des Foliengießens mit dem Mischschlicker auf eine im Voraus bestimmte Größe. Die Elektroden der vorliegenden Erfindung werden durch die vorstehend genannten Verfahren hergestellt. Die durch die vorstehend genannten Verfahren hergestellten Elektroden werden zu Grünfolien geformt und anschließend für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle verwendet, oder sie werden nach dem Sinterverfahren (S500) direkt für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle verwendet.
  • Der Schlicker aus Nickel ist ein Schlicker, der durch primäres Mahlen eines Entschäumungsmittels, eines Dispergierungsmittels und eines Weichmachers mit einem Lösungsmittel, Zugeben von Nickelpulver zu dem primär gemahlenen Gemisch und anschließend sekundäres Vermahlen des primär gemahlenen Gemisches hergestellt wird. Nickel ist als Metall bekannt, das als Hauptrohmaterial für eine Elektrode verwendet wird, in der die Menge an Nickel 90% oder mehr der Menge der Elektrode beträgt. In dem Fall, in dem die Elektrode eine Anode ist, kann dem Schlicker aus Nickel zudem eine kleine Menge an Chrom zugegeben werden, und ein Legierungspulver aus Nickel und Aluminium oder mit Aluminium beschichtetes Nickelpulver kann als Rohmaterial verwendet werden. In dem Fall, in dem die Elektrode eine Kathode ist, können Nickelpulver oder mit Nickelpulver beschichtete Oxide, wie zum Beispiel Aluminiumoxid, etc., als Zusatzstoff zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, als Rohmaterial verwendet werden.
  • Der Elektrolytschlamm kann unter Verwendung der folgenden zwei Verfahren hergestellt werden. Als Erstes wird der Elektrolytschlamm durch Mahlen von Mischpulver, wobei Lithiumkarbonat (Li2CO3)-Pulver mit mindestens einem aus der Gruppe von Kaliumkarbonat (K2CO3)-pulver und Natriumkarbonat (Na2CO3)-pulver vermischt wird, mit einem Lösungsmittel hergestellt. Das heißt, der Elektrolytschlamm wird durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um ein Mischsalz zu bilden, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz, so dass die Menge des Karbonats 15 mol% oder weniger beträgt, und anschließendes Pulverisieren oder Mahlen des Mischsalzes hergestellt. Als Zweites wird der Elektrolytschlamm durch Schmelzen des Mischpulvers, wobei Lithiumkarbonat (Li2CO3)-pulver mit mindestens einem aus der Gruppe von Kaliumkarbonat (K2CO3)-pulver und Natriumkarbonat (Na2CO3)-pulver vermischt wird, Feinpulverisieren des Mischpulvers und anschließendes Mahlen des Mischpulvers unter Verwendung eines Lösungsmittels, dem ein Dispergierungsmittel zugegeben wird, hergestellt. Das heißt, der Elektrolytschlamm wird durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um einen Mischsalz-Elektrolyten zu bilden, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz-Elektrolyten, so dass eine Menge des Karbonats 15 mol% oder weniger beträgt, und dann Schmelzen, Abkühlen und anschließendes Pulverisieren des Mischsalz-Elektrolyten hergestellt. In diesem Fall wird das Elektrolytpulver durch das Dispergierungsmittel einheitlich in dem Lösungsmittel verteilt. Dieser Elektrolytschlamm ist so ausgeführt, dass er für eine dreiphasige oder zweiphasige Zusammensetzung aus eutektischem Salz geeignet ist, wobei Lithiumkarbonat mit Kaliumkarbonat und/oder Natriumkarbonat gemischt wird. Hier wird bevorzugt, dass die Zusammensetzung des eutektischen Salzes geändert werden kann und die Menge an eutektischem Salz 20~100% des Gesamtporenvolumens von jeder der Elektroden ausmachen kann.
  • Um das Porenvolumen der Elektroden derart festzulegen, dass es sowohl große Poren, die als Gasdurchlässe dienen, als auch kleine Poren, die mit einem Elektrolyten getränkt sind, enthält, muss zudem der Elektrolytschlamm, wenn das Mischsalz verwendet wird, durch Anpassen der Größe von einem der vorstehend genannten drei Karbonatpulver, wie zum Beispiel Lithiumkarbonat-, Kaliumkarbonat- und Natriumkarbonatpulver, in Elektrolytpulver umgeformt werden, oder er muss durch Anpassen der Größe des eutektischen Salzes in Elektrolytpulver umgeformt werden.
  • Unter Berücksichtigung der Menge an Lithium, die während des Vorbehandlungsprozesses für den Schmelz karbonat-Brennstoffzellenstapel verbraucht wird, wird das Zusammensetzungsverhältnis von Lithiumkarbonat zu Kaliumkarbonat zum Beispiel auf ein Verhältnis von 70 mol%:30 mol% festgelegt. Die Menge an Elektrolyt, mit der die Elektroden zu tränken sind, wird durch Berechnen der Menge an Elektrolyt pro Elementarzelle des Brennstoffzellenstapels bestimmt.
  • Um die vorstehend genannten großen Poren und kleinen Poren gleichzeitig in den Elektroden bilden zu können, wird Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 10 μm oder mehr mit Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 2 μm oder weniger in einem Verhältnis von 1:1 gemischt. Der Begriff "Teilchendurchmesser" bedeutet hier Durchmesser der Pulverteilchen.
  • Mindestens eines aus der Gruppe von Kaliumkarbonatpulver und Natriumkarbonatpulver, die mit dem Lithiumkarbonatpulver gemischt werden, können einen Teilchendurchmesser im Bereich von 1 bis 3 μm und bevorzugter im Bereich von 0,5 bis 3 μm haben, wenn das Mischpulver geschmolzen und dann pulverisiert wird.
  • Der Schlicker aus organischen Substanzen wird hinzugefügt, um schließlich die Elektroden zu bilden, und er wird verwendet, um die Pulver, die in den jeweiligen Schlickern enthalten sind, miteinander zu verbinden. Des Weiteren enthält der Schlicker aus organischen Substanzen mindestens eines von PVB, PVA und PVC, in Abhängigkeit von dem Molekulargewicht des Kunstharzes, das als Bindemittel verwendet wird. Solch ein Bindemittel dient zum Anpassen der Porenverteilung der Elektroden.
  • Der Schlicker aus Nickel, der Elektrolytschlamm und der Schlicker aus organischen Substanzen, die wie vorstehend angegeben hergestellt werden, werden miteinander vermischt, um einen Mischschlicker zu bilden, der Schaum und das Lösungsmittel, die in dem Mischschlicker enthalten sind, werden unter Verwendung einer Vakuumpumpe zur Anpassung der Viskosität durch ein Entschäumungsverfahren daraus entfernt, und dann wird der entschäumte Mischschlicker kontinuierlich in Grünfolien mit im Voraus, auf der Basis der Elementarzellenstandards für Brennstoffzellenstapel bestimmten Breiten und Dicken umgeformt und anschließend durch ein Foliengießverfahren getrocknet. Im Anschluss daran werden die Grünfolien gemäß der Verwendung der Elektroden im Verhältnis zu den Elementarzellenstandards für Brennstoffzellenstapel zugeschnitten, und die zugeschnittenen Grünfolien werden dann entweder direkt verwendet oder nach dem Sintern verwendet. Da der Entschäumungs- und Foliengießprozess (S400) und der Trocknungs- und Sinterprozess (S500) auch in allgemeinen Verfahren zur Herstellung von Brennstoffzellenelektroden ausgeführt werden, wird hier auf eine Beschreibung davon verzichtet.
  • Der technische Grundgedanke der vorliegenden Erfindung beruht auf dem Verfahren der integralen Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden durch Herstellen eines Schlickers aus Nickel, eines Elektrolytschlamms und eines Schlickers aus organischen Substanzen unter Verwendung eines Nassverfahrens und anschließendes Vermischen.
  • Aus 2 ist ersichtlich, dass die Porengrößenverteilung der Katode, die unter Verwendung des vorstehend genannten Verfahrens der vorliegenden Erfindung hergestellt worden ist, eine bimodale Porengrößenverteilung mit zwei Hauptspitzen ist, wie die Porengrößenverteilung einer herkömmlichen Kathode.
  • Wie vorstehend beschrieben, ist das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens gemäß der vorliegenden Erfindung insofern vorteilhaft, als ein Elektrolyt, dessen Menge unter Berücksichtigung der Vorschriften für Elementarzellen, die einen Brennstoffzellenstapel bilden, bestimmt wird, ausreichend geliefert werden kann, so dass die Änderung der Höhe des Brennstoffzellenstapels, die in dem herkömmlichen Vorbehandlungsverfahren für Brennstoffzellenstapel auftritt, verhindert wird, wodurch die mechanische Stabilität des Brennstoffzellenstapels gewährleistet wird.
  • Des Weiteren ist das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle gemäß der vorliegenden Erfindung im Vergleich zu den herkömmlichen Verfahren insofern vorteilhaft, als das Verfahren durch eine Reihe von kontinuierlichen Prozessen ausgeführt wird, wodurch die Verarbeitbarkeit verbessert wird, die Produktionskosten gesenkt werden und die Elektroden in großen Mengen hergestellt werden.
  • Des Weiteren ist das Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle gemäß der vorliegenden Erfindung vorteilhaft, da kein zusätzlicher Sinterprozess ausgeführt wird, wenn die mit Elektrolyt getränkte Kathode direkt für die Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle in einem in-situ-Zustand verwendet wird, wobei der Mischschlicker durch Foliengießen geformt wird, wodurch die Prozesse vereinfacht werden und die Wirtschaftlichkeit gewährleistet wird, und da der tatsächliche Schmelzpunkt von Elektrolyt in dem Ofen gesenkt werden kann, wenn die mit Elektrolyt getränkte Kathode für die Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle verwendet wird, nachdem der Sinterprozess ausgeführt worden ist, weil ein Mischsalz zu einem eutektischen Salz geschmolzen wird, und da ein Elektrolyt mit der gleichen Zusammensetzung einheitlich in den Elektroden verteilt ist, kann mechanische Instabilität, die durch ungleichmäßiges Schmelzen verursacht wird, in dem Brennstoffzellenstapel beseitigt werden.
  • Die bevorzugten Ausführungsbeispiele der vorliegenden Erfindung wurden zwar zum Zwecke der Erläuterung offenbart, doch der Fachmann wird verstehen, dass verschiedene Änderungen, Zusätze und Ersetzungen möglich sind, ohne von dem Schutzumfang und dem Grundgedanken der Erfindung, wie sie in den beigefügten Ansprüchen offenbart sind, abzuweichen.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • - KR 2000-0003203 [0002]

Claims (12)

  1. Verfahren zur Herstellung von mit Elektrolyt getränkten Elektroden für eine Schmelzkarbonat-Brennstoffzelle unter Verwendung eines Nassverfahrens, umfassend: Herstellen eines Elektrolytschlamms, eines Schlickers aus Nickel und eines Schlickers aus organischen Substanzen; Vermischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen, um einen Mischschlicker zu bilden; Entschäumen des Mischschlickers; Formen des Mischschlickers durch Foliengießen; und Trocknen und Sintern des Schlickers nach dem Foliengießen.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Elektrolytschlamm durch Mischen von Lithiumkarbonatpulver mit mindestens einem aus der Gruppe von Kaliumkarbonatpulver und Natriumkarbonatpulver, um ein Mischsalz zu schaffen, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz als Zusatzstoff, und anschließendes Pulverisieren oder Mahlen des Mischsalzes, oder Schmelzen des Mischsalzes und anschließendes Pulverisieren desselben hergestellt wird, und die Menge an Elektrolytschlamm 20~100% des Gesamtporenvolumens der Elektroden ausmacht.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in dem Fall, in dem die Elektrode eine Anode ist, der Schlicker aus Nickel durch Mischen von Nickelpulver mit Chrompulver, Beschichten des Nickelpulvers mit Aluminiumpulver oder Verwenden von Legierungspulver aus Nickel und Aluminium hergestellt wird.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in dem Fall, in dem die Elektrode eine Kathode ist, der Schlicker aus Nickel durch Verwenden von Nickelpulver als Hauptrohstoff oder durch Hinzufügen von Oxiden oder Verbindungen, die die Oxide bilden können, zu dem Nickelpulver hergestellt wird.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei bei dem Vermischen des Elektrolytschlamms mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen der Elektrolytschlamm gleichmäßig mit dem Schlicker aus Nickel und dem Schlicker aus organischen Substanzen vermischt wird, und eine Menge des getränkten Elektrolyten durch eine Menge des Elektrolytschlamms bestimmt wird und 20~100% des Gesamtporenvolumens eines Brennstoffzellenstapels ausmacht.
  6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei beim Trocknen und Sintern des Mischschlickers die Grünfolien, die nach dem Trocknen fertiggestellt sind, direkt auf einen Brennstoffzellenstapel aufgetragen werden, in Abhängigkeit von dessen Verwendung.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Grünfolie einer Anode und die Grünfolie einer Kathode auf den Brennstoffzellenstapel aufgetragen und anschließend in einem in-situ-Zustand gesintert werden.
  8. Verfahren nach Anspruch 1, wobei beim Trocknen und Sintern des Mischschlickers die Grünfolien, die nach dem Trocknen fertiggestellt sind, in dem Ofen gesintert und anschließend zu einer mit Elektrolyt getränkten Anode und einer mit Elektrolyt getränkten Kathode verarbeitet werden und dann auf einen Brennstoffzellenstapel aufgetragen werden, in Abhängigkeit von dessen Verwendung.
  9. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Lithiumkarbonatpulver durch Mischen von Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 10 μm oder mehr mit Lithiumkarbonatpulver mit einem Teilchendurchmesser von 2 μm oder weniger im Verhältnis zu 1:1 gebildet wird, und wobei mindestens eines von dem Kaliumkarbonatpulver und dem Natriumkarbonatpulver, die mit dem Lithiumkarbonatpulver vermischt werden, einen Teilchendurchmesser im Bereich von 1 zu 3 μm hat.
  10. Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Elektrolytschlamm ein Elektrolyt aus einem eutektischem Salz ist, der durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um ein Gemisch zu bilden, und dann Schmelzen, Abkühlen und anschließendes Pulverisieren des Gemisches hergestellt wird.
  11. Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Elektrolytschlamm ein Elektrolyt ist, der durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um einen Mischsalz-Elektrolyten zu bilden, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz-Elektrolyten, so dass eine Menge des Karbonats 15 mol% oder weniger beträgt, und dann Schmelzen, Abkühlen und anschließendes Pulverisieren des Mischsalz-Elektrolyten hergestellt wird.
  12. Verfahren nach Anspruch 2, wobei der Elektrolytschlamm ein Elektrolyt ist, der durch Mischen von Lithiumkarbonat mit entweder Kaliumkarbonat oder Natriumkarbonat, um ein Mischsalz zu bilden, Hinzufügen von Karbonat enthaltend eines ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Rb, Cs, Gd, Ca, Sr, Ba und Mg zu dem Mischsalz, so dass eine Menge des Karbonats 15 mol% oder weniger beträgt, und anschließendes Pulverisieren oder Mahlen des Mischsalzes hergestellt wird.
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