DE102005058014A1

DE102005058014A1 - Polyesterfolie für Solarbatterie

Info

Publication number: DE102005058014A1
Application number: DE102005058014A
Authority: DE
Inventors: Akira Sato
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Priority date: 2004-12-24
Filing date: 2005-12-05
Publication date: 2007-01-25
Also published as: JP4979103B2; KR101229853B1; KR101266885B1; KR20060073438A; KR20120073191A; JP2006175764A

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polyesterfolie für Solarbatterien, die eine Beschichtungsschicht auf mindestens einer Seite davon aufweist, wobei die Beschichtungsschicht während des Folienherstellungsverfahrens gebildet wird und wobei die Heißsiegel-Haftfestigkeit der Folienoberfläche mit der Beschichtungsschicht gegen das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer nicht weniger als 1,0 N/20 mm Breite beträgt.

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft eine für die Anwendung bei Solarbatterien geeignete Polyesterfolie.
Energieerzeugung durch Sonnenstrahlung, die von der unerschöpflichen Sonnenenergie Gebrauch macht, gilt allgemein stets als eine saubere Energiequelle, die zur Vermeidung der globalen Erwärmung beitragen kann, und es wird erwartet, dass sie auch in Zukunft reichlich elektrische Energie liefert. Beispielhaft für eine solche Verwendung von Sonnenenergie zur Energieerzeugung ist eine Solarbatterie, die Halbleiter verwendet, wie beispielsweise monokristallines Silizium, polykristallines Silizium und amorphes Silizium. Die Solarbatterie ist eine praktische Anwendung des Prinzips, dass elektrischer Strom durch die Halbleiter erzeugt wird, wenn sie dem Sonnenlicht ausgesetzt werden. Solarbatterien werden im praktischen Gebrauch meist auf dem Dach von Wohngebäuden, an tragbaren Energieerzeugern, elektronischen Rechnern, Uhren, etc. angebracht, an Stellen, wo sie immer unter der Sonne platziert und den natürlichen Bedingungen draußen ausgesetzt sind. Wenn ein Hauptteil der Solarbatterien feucht wird, wird ihre Leistung extrem vermindert, so dass Solarbatterien als Baugruppe gestaltet werden müssen, die Festigkeit und Wasserbeständigkeit sogar dann für lange Zeit beibehalten können, wenn sie in einer harten natürlichen Umgebung angeordnet werden. Die Verminderung des Gewichts von Solarbatterien ist ebenfalls eine wichtige Erwägung, da sie auf dem Dach von Wohngebäuden angebracht werden.

Als typisches Beispiel einer Solarbatteriekonstruktion, die eine solche haltbare Baugruppe umfasst, ist eine Struktur bekannt, in der die in Verbindung miteinander angeordneten Solarbatteriemodule zwischen einem Oberflächenmaterial, umfassend ein Laminat eines hoch lichtdurchlässigen Materials wie zum Beispiel Glas oder Kunststoff und eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers (EVA) und einem Bauteil, umfassend ein Laminat aus einer Rückschutzfolie und EVA, eingelegt sind, wobei die EVA-Seiten so positioniert sind, dass sie die Module berühren. Die Rolle des EVA in dieser Struktur ist es, die Solarbatteriemodule in Position zu sichern, und sie vor äußeren Einflüssen, insbesondere Wasser, zu schützen.

Die genannte Rückschutzfolie und das Oberflächenmaterial werden benötigt, um Dampfsperren-Eigenschaften zu erzielen, und in diesem Zusammenhang wurde beispielsweise in den japanischen Patent-Auslegeschriften (KOKAI) Nr. 9-153631, 2000-174298, 2002-26354 und 2003-60218 die Verwendung einer mit einem Barrierematerial zusammenlaminierten oder beschichteten Polyesterfolie vorgeschlagen.

So wie die japanische Patent-Auslegeschrift (KOKAI) Nr. 2003-60218 vorschlägt, eine Schicht zur Erhöhung der Haftung zu EVA auf der Polyesterfolie vorzusehen, ist es erforderlich, die Haftung zu EVA zu verbessern, da diese EVA-Haftung schwach ist, wenn eine Polyesterfolie für das Oberflächenmaterial oder die Rückschutzfolie verwendet wird. In einem Verfahren, bei dem eine Barriereschicht auf einer biaxial gestreckten Folie vorgesehen ist, wie zum Beispiel in der japanischen Patent-Auslegeschrift (KOKAI) Nr. 2003-60218 beschrieben, wird die Beschichtung durch Verwendung eines organischen Lösungsmittels aufgebracht und durch einen Trockenofen getrocknet, so dass dieses Verfahren der Kosten für den Betrieb des Trockenofens und der Belüftungseinrichtung zur Verbesserung der Arbeitsumgebung bedarf, was das Problem hoher Kosten zur Folge hat.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Die vorliegende Erfindung wurde im Hinblick auf die oben genannten Umstände gemacht, und ihr Ziel ist es, eine Folie mit ausgezeichneten Haftungseigenschaften bereit zu stellen, die außerdem für die Verwendung als Folie für Solarbatterien geeignet ist.

Als Ergebnis ausführlicher Studien auf diesem Gebiet haben die jetzigen Erfinder gefunden, dass es mit einer Folie, die einen speziellen Aufbau zeigt, möglich ist, auf einfache Weise das oben genannte Ziel zu erreichen, und die vorliegende Erfindung wurde auf der Basis dieses Ergebnisses fertig gestellt.

In einem Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine Polyesterfolie für Solarbatterien bereit gestellt, die auf mindestens einer Seite eine Beschichtungsschicht aufweist, wobei diese Beschichtungsschicht während des Folienherstellverfahrens gebildet wird, wobei die Heißsiegel-Haftfestigkeit bzw. -Abschälfestigkeit der Folienoberfläche gegen das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer nicht weniger als 1,0 N/20 mm Breite beträgt.

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung wird unten detailliert beschrieben.
Die „Olefin-basierten Harze", auf die in der vorliegenden Erfindung Bezug genommen wird, sind der Oberbegriff für die durch Polymerisation oder Copolymerisation von Olefinen wie zum Beispiel Ethylen, Propylen, Butadien, Isopren, etc. oder Diolefinen, die die Copolymere und Ionomere von Ethylen mit anderen Monomeren wie zum Beispiel Vinylacetat und Acrylsäureester einschließen, erhältlichen Polymere. Als typische Beispiele solcher Polymere können Polyethylen, Polypropylen, Polymethylpenten, Ethylenvinylchlorid-Copolymer, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer, chloriertes Polyethylen und chloriertes Polypropylen genannt werden. Unter diesen Polymeren wird Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, das im Allgemeinen durch seine Abkürzung EVA benannt wird, üblicherweise im Stand der Technik verwendet. EVA kann zur Beschichtung als Klebrigmacher oder Haftmittel oder als Blatt verwendet werden, wird aber im Allgemeinen in der Form eines heißverklebten Blatts benutzt. Die Dicke des Blattes liegt üblicherweise im Bereich von ungefähr 0,2 mm bis ungefähr 5,0 mm.
Die Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung kann entweder als Oberflächenmaterial oder als Rückschutzfolie verwendet werden. Wenn sie als Oberflächenmaterial verwendet wird, sollte sie eine durchsichtige Folie sein, um eine gute Übertragung bzw. Durchlässigkeit des Sonnenlichts zu erlauben. Um Folienzerstörung durch Aussetzen gegenüber dem Sonnenlicht zu verhindern, ist es ebenfalls notwendig, geeignete Maßnahmen zu ergreifen, wie zum Beispiel die Beimischung eines Verwitterungsmittels zu der Folie oder das Abdecken der Polyesterfolie mit einem Ultraviolett-absorbierenden Material. Es ist ebenfalls wünschenswert, eine Polyesterfolie mit hoher Witterungsbeständigkeit zu verwenden, wie zum Beispiel eine Polyethylen-2,6-naphthalat-Folie. Bei Gebrauch als Rückschutzfolie kann die Polyesterfolie durchsichtig sein oder kann eine weiße oder schwarze Folie mit einem hohen Trübungseffekt sein. Es ist wünschenswert, ein Verwitterungsmittel zuzusetzen, es gibt jedoch kein Problem ohne ein solches Mittel.
Die Solarbatterie-Schutzfolie benötigt Dampfsperren-Eigenschaften. Um solche Dampfsperren-Eigenschaften zur Verfügung zu stellen, kann die Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung mit einem Material durch Anbringen eines Haftmittels zwischen ihnen laminiert sein, das Dampfsperren-Eigenschaften besitzt. Ein typisches Beispiel eines für den oben genannten Zweck verwendbaren Sperrmaterials ist Aluminiumfolie. In einem Beispiel einer Rückschutzfolie unter Verwendung einer Aluminiumfolie wird eine Aluminiumfolie unter Zwischenschaltung eines Haftmittels auf die der beschichteten Seite der Folie der vorliegenden Erfindung gegenüberliegende Seite laminiert (zum Beispiel 50 μm dick), auf die weiterhin eine durchsichtige Polyesterfolie unter Verwendung eines Haftmittels laminiert wird. Es ist zweckmäßig, als durchsichtige Polyesterfolie eine solche mit einer Dicke im Bereich von 12 bis 200 μm zu verwenden. Andere Beispiele von Sperrmaterial, das in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, beinhaltet einen durch Abscheidung von Siliziumdioxid oder Aluminiumoxid auf einer biaxial gestreckten Polyesterfolie erhaltene Folie, und eine biaxial gestreckte Polyesterfolie mit guten Sperreigenschaften, beschichtet mit einem Vinylidenchlorid-basierten Harz, Acrylsäureharz oder dergleichen. Diese Folien werden an Stelle von Aluminiumfolie verwendet.
Ein Verfahren zur Bereitstellung von Sperreigenschaften auf der Folie ist, mittels Abscheidung oder Beschichtung auf der der EVA-berührenden Seite gegenüberliegenden Seite der Polyesterfolie eine Dampfsperre-Schicht zu bilden. Die abzuscheidende Schicht kann zum Beispiel eine Ablagerung von oben erwähntem Siliziumdioxid oder Aluminiumoxid sein. Die Beschichtungsschicht kann durch Auftragen beispielsweise eines Vinylidenchlorid-Harzes oder eines Acrylharzes auf der besagten Seite der Folie gebildet werden. In einem Beispiel einer Rückschutzfolie, umfassend die Folie der vorliegenden Erfindung mit einer abgeschiedenen Sperrschicht, wird eine weiße Polyesterfolie mit Hilfe eines Haftmittels auf die mit einer Siliziumdioxidschicht versehene Seite der Folie der vorliegenden Erfindung laminiert. Zweckmäßigerweise ist die hier verwendete weiße Polyesterfolie eine solche mit einer Dicke von 50 bis 200 μm.
Die für die Polyesterfolie gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbaren Polyester sind solche, die durch Schmelz-Polykondensation von Dicarbonsäuren wie zum Beispiel Terephthalsäure, Isophthalsäure, 2,6-Naphthalendicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure und 1,4-Cyclohexyldicarbonsäure, oder Ester davon, und Glykole wie zum Beispiel Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol und 1,4-Cyclohexandimethanol hergestellt wurden. Diese einen Säureanteil und einen Glykolanteil umfassenden Polyester können durch ein gewöhnlich verwendetes Verfahren hergestellt werden. Es wird beispielsweise ein Verfahren verwendet, in dem eine Esteraustauschreaktion zwischen einem niedrigen Alkylester einer aromatischen Dicarbonsäure und einem Glykol durchgeführt wird, oder eine aromatische Dicarbonsäure und ein Glykol werden direkt verestert, um einen Bisglykolester einer aromatischen Dicarbonsäure oder ein niederes Polymeres davon zu bilden, und anschließend wird er nach der Zugabe eines Polymerisationskatalysators durch Erhitzen unter vermindertem Druck polykondensiert. Abhängig vom Zweck der Verwendung der hergestellten Folie kann eine aliphatische Dicarbonsäure copolymerisiert werden.
Repräsentative Beispiele von in der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyestern sind Polyethylenterephthalat, Polyethylen-2,6-naphthalat, Poly-1,4-cyclohexandimethylenterephthalat und dergleichen, es ist jedoch möglich, die Polyester zu verwenden, die durch Copolymerisation der besagten Säuren und Glykole erhalten wurden, und es können, falls nötig, andere Bestandteile und Additive enthalten sein. In diesen Polyestern können, um die Foliengleiteigenschaften zu verbessern, anorganische Teilchen wie zum Beispiel Teilchen von Calciumcarbonat, Kaolin, Siliziumdioxid, Korund, Titanoxid, Aluminiumoxid, Bariumsulfat oder dergleichen, organische Teilchen wie zum Beispiel Teilchen von Acrylharzen, Guanaminharzen oder dergleichen, oder granulierte Katalysatorrückstände enthalten sein. Die Größe und Menge dieser Teilchen kann gemäß dem Verwendungszweck der Folie richtig festgesetzt werden. In dem Fall, dass die Folie trübende Eigenschaften aufweisen muss, kann eine große Menge Titanoxid, Bariumsulfat, Aktivkohle oder dergleichen zugegeben werden. Es ist auch möglich, ein Ultraviolett-Absorptionsmittel, verschiedene Arten von Stabilisierungsmitteln, Schmiermittel, Antistatikmittel, etc. entsprechend zuzugeben.
Die Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung kann erhalten werden durch Ausbilden einer Beschichtungsschicht mit guter Haftung zu polyolefinischen Harzen während des Folienherstellungsprozesses. Die Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise eine biaxial gestreckte Folie. Zur Herstellung der biaxial gestreckten Polyesterfolien der vorliegenden Erfindung können herkömmliche bekannte Verfahren verwendet werden. Beispielsweise kann ein sukzessives biaxiales Streckverfahren verwendet werden, in dem eine nicht gestreckte Polyesterfolienschmelze, die aus einer Strangpresse extrudiert wurde, zunächst zwei- bis sechsmal bei 60 bis 120°C durch Streckwalzen in einer Richtung gestreckt wird, um eine monoaxial gereckte Polyesterfolie zu erhalten, dann wird diese Folie weiterhin zwei- bis sechsmal bei 80 bis 130°C in einem Spannrahmen in die zu der anfänglichen Streckrichtung senkrechten Richtung gestreckt und anschließend bei 150 bis 250°C für eine Zeitspanne von 1 bis 600 Sekunden wärmebehandelt. Es ist auch möglich, ein Simultan-Biaxial-Streckverfahren anzuwenden, bei dem die nicht gestreckte Folie gleichzeitig sowohl in Längsrichtung als auch quer gestreckt und dann in einem Spannrahmen wärmebehandelt wird. Die Polyesterfolie der vorliegenden Erfindung kann entweder eine einlagige Folie oder eine mehrlagige Folie sein, hergestellt unter Verwendung einer Mehrfachreihe von Strangpressen.
Was das Verfahren der Bereitstellung einer Beschichtungsschicht auf der Folie während des Folienbildungsprozesses betrifft, so kann in dem Fall, in dem sukzessive biaxiale Streckung durchgeführt wird, ein Verfahren verwendet werden, bei dem die Beschichtung auf der Folie vorgenommen wird, die in Längsrichtung monoaxial gestreckt wurde, und die beschichtete Folie wird dann in Querrichtung gestreckt und wärmebehandelt, oder ein Verfahren, bei dem die Beschichtung auf der biaxial gestreckten Folie aufgebracht und getrocknet wird. Es gibt kein ausgewiesenes Verfahren zur Bildung der Beschichtungsschicht, aber das zuerst genannte Verfahren – bei dem die Beschichtung auf der monoaxial gestreckten Folie durchgeführt und die beschichtete Folie dann in Querrichtung gestreckt und wärmebehandelt wird – ist bevorzugt, da dieses Verfahren in der Lage ist, eine gleichmäßige und dünne Beschichtungsschicht auszubilden. Im Fall dass die Folie gleichzeitig in beide Richtungen gestreckt wird, wird vorzugsweise ein Verfahren verwendet, bei dem die Beschichtung auf der nicht gestreckten amorphen Folie durchgeführt und die beschichtete Folie gleichzeitig in zwei Richtungen gestreckt und dann wärmebehandelt wird. Die Folie der vorliegenden Erfindung kann entweder eine einlagige Folie oder eine mehrlagige Folie sein, hergestellt unter Verwendung einer Mehrfachreihe von Strangpressen.
Die Beschichtungsschicht gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst vorzugsweise ein wässriges Polymer, das in Wasser löslich, emulgierbar oder suspendierbar ist, Beispiele dafür beinhalten, sind aber nicht beschränkt auf, Polyurethan-basierte Harze, Polyacrylharze, Polyester-basierte Harze, Epoxyharze, Polivinylalkohol-basierte Harze, Polyvinylidenchlorid-basierte Harze, Polystyren-basierte Harze, Polyvinylpyrrolidon, und Copolymere davon. Diese Verbindungen können entweder allein oder als Mischung von zwei oder mehr verwendet werden. Vorzugsweise ist ein Polyurethan-basiertes Harz oder ein Polyvinylidenchlorid-basiertes Harz enthalten.
Es ist ebenfalls bevorzugt, ein Vernetzungsmittel als ein Bestandteil der genannten Beschichtungsschicht zu verwenden. Als Vernetzungsmittel können beispielhaft die methylolierten oder alkylolierten Harnstoff-basierten, Melamin-basierten, Guanamin-basierten, Acrylamid-basierten und Amid-basierten Verbindungen, Epoxyverbindungen, Aziridinverbindungen, Polyisocyanurate, blockierte Polyisocyanurate, Oxazolingruppen enthaltende wasserlösliche Polymere, Silan-Kopplungsmittel, Titankopplungsmittel und Zirkonaluminat-Kopplungsmittel genannt werden. Um die Beschichtungseigenschaften zu verbessern, können auch anorganische oder organische Teilchen, Schmiermittel, Antistatikmittel, Entschäumer und dergleichen innerhalb von Grenzen, die den Effekt der vorliegenden Erfindung nicht beeinflussen, in der Beschichtungslösung enthalten sein.
Die Beschichtungsschicht der vorliegenden Erfindung kann eine solche sein, die eine Organosilanverbindung enthält. Beispiele für hier verwendbare Organosilanverbindungen sind Monoalkoxysilan, Dialkoxysilan, Trialkoxysilan und Tetraalkoxysilan. Eine Mischung oder ein Kondensationsreaktionsprodukt dieser Verbindungen ist ebenfalls verwendbar. Insbesondere bevorzugt ist ein Alkoxysilan mit einer organofunktionellen Gruppe im Molekül. Typische Beispiele solcher Alkoxysilane sind die Organosilanverbindungen, die durch die folgende allgemeine Formel repräsentiert werden, die als Silankopplungsmittel bekannt sind: XR²Si(OR¹)₃ oder (XR²)(YR³)Si(OR¹)₂ worin R¹ eine durch Methyl und Ethyl repräsentierte Alkylgruppe oder eine substituierte Alkylgruppe wie zum Beispiel eine Methoxyalkylgruppe ist; R² und R³ unabhängig voneinander eine Alkylengruppe wie zum Beispiel Propylen repräsentieren; und X und Y unabhängig voneinander eine organofunktionelle Gruppe repräsentieren.
In der obigen Formel sind die durch X und Y repräsentierten organofunktionelle Gruppen vorzugsweise solche, ausgewählt aus Aminogruppe, Epoxygruppe, Epoxycyclohexylgruppe, Mercaptogruppe und Glycidylgruppe. Es können auch die substituierten Gruppen sein, zum Beispiel substituierte Aminogruppen wie zum Beispiel die N-β-(Aminoethyl)amino-Gruppe oder Polyethylenimin. Bevorzugte Beispiele der Silankopplungsmittel mit organofunktionellen Gruppen sind γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltriethoxysilan, N-β(Aminoethyl)γ-aminopropyltrimethoxysilan, N-β(Aminoethyl)γ-aminopropyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, und γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan. Diese Verbindungen können entweder allein oder als Mischung oder Kondensationsprodukt von zwei oder mehr davon verwendet werden, die, falls notwendig, ein Alkoxysilan ohne funktionelle Gruppe enthalten können.
Die Organosilanverbindungen können verwendet werden, nachdem sie mit einem alkoholischen Lösungsmittel verdünnt wurden, sie sind jedoch vorzugsweise vom wässrigen Typ, und in diesem Fall können verschiedene Arten von Tensiden zum Zweck der Verbesserung der Beschichtungseigenschaften eingebaut werden. Ebenfalls können nach Bedarf ein oder zwei oder mehrere der oben genannten wässrigen Polymere in Kombination mit den genannten Tensiden zur weiteren Verbesserung der Beschichtungseigenschaften verwendet werden. Zum Zwecke der Sicherstellung der Gleitcharakteristik der Beschichtungsoberfläche können anorganische oder organische Teilchen in dem Beschichtungsmittel der vorliegenden Erfindung enthalten sein.
Die Dicke der Beschichtungsschicht in der vorliegenden Erfindung beträgt üblicherweise 0,003 bis 1,5 μm, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 μm. Falls die Beschichtungsdicke unterhalb des definierten Bereichs liegt, kann möglicherweise die gewünschte Haftung nicht bereit gestellt werden, während, wenn die Dicke den oben definierten Bereich übersteigt, ein Blocking der Polyesterfolie auftreten kann.
Zur Bildung einer Beschichtungsschicht auf der Polyesterfolie ist es möglich, verschiedene Beschichtungstechniken zu verwenden, wie sie zum Beispiel in Yuji Harasaki: Coating Systems, Maki Shoten, 1979 offenbart sind, zum Beispiel Luftmesserbeschichtung, Rakelstreichen, Stabstreichen, Messerstreichen, Pressbeschichten, Tauchbeschichten, Gegenlaufwalzenstreichen, Transferwalzenstreichen, Gravurstreichen, Pflatschbeschichtung, Gussstreichen, Sprühbeschichten, Florstreichen, Aufkalandrieren, Extrusionsbeschichtung und Rollrakelstreichen.
Die Heißsiegel-Haftfestigkeit der Folienoberfläche mit einer Beschichtungsschicht gegen das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer beträgt nicht weniger als 1,0 N/20 mm Breite, vorzugsweise nicht weniger als 3,5 N/20 mm Breite. Das Verfahren zur Bestimmung dieser Heißsiegel-Haftfestigkeit wird in den unten gegebenen Beispielen gezeigt.
Die Dicke der Polyesterfolie gemäß der vorliegenden Erfindung beträgt vorzugsweise 9 bis 200 μm.
In einem Verfahren zur Herstellung einer Solarzelle unter Verwendung der Folie gemäß der vorliegenden Erfindung werden Glas/EVA(-Blatt)/Solarbatteriemodule/EVA(-Blatt)/Rückschutzfolie umfassend die Folie der vorliegenden Erfindung in dieser Reihenfolge zusammenlaminiert und gegenseitig unter Erwärmung durch einen Vakuumlaminator pressgebunden. In diesem Fall ist die Folie der Erfindung so angeordnet, dass die Seite ihrer Beschichtungsschicht das EVA(-Blatt) berührt.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Folie bereit gestellt, der zur Verwendung als Oberflächenmaterial oder Rückschutzfolie von Solarbatterien geeignet ist, und ihr großtechnischer Nutzen ist hoch.
BEISPIELE
Die vorliegende Erfindung wird durch das Angeben der Beispiele detaillierter beschrieben, es ist jedoch offensichtlich, dass die vorliegende Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist, sondern auch auf andere Art verkörpert werden kann, ohne von Umfang und Geist der Erfindung abzuweichen. Das Beurteilungsverfahren und das Verfahren der Probenbehandlung, die in den Beispielen und den Vergleichsbeispielen verwendet werden, sind wie unten beschrieben. In den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen sind, sofern nicht anders angegeben, alle „Teile" Gewichtsteile.
Eigenschaften und Auswerteverfahren und Kriterium
(1) Messung der Grenzviskosität [η] (dl/g) des Polymers
Ein Gramm Polymer wurde in 100 ml eines 50/50 (Gewicht) aus Phenol/Chlorethan gemischten Lösungsmittels gelöst und die Grenzviskosität der Lösung wurde durch ein Ubbellohde-Viskosimeter bei 30°C gemessen.
(2) Messung der Schrumpfrate
Die Folie wurde in einen 35 mm × 1000 mm-Probestreifen geschnitten und in einem 150°C-Ofen (Heißluft-Umluftofen, hergestellt von Tabai Espec Corporation) spannungslos 30 Minuten lang wärmebehandelt. Die Längen der Probenfolie vor und nach der Wärmebehandlung wurden über eine Skala gemessen und die Wärmeschrumpfrate wurde aus der folgenden Gleichung bestimmt: Wärmeschrumpfrate (%) = [(a – b)/a] × 100(In der obigen Formel ist "a" die Länge (mm) der Probenfolie vor der Wärmebehandlung und b ist die Länge (mm) der Probenfolie nach der Wärmebehandlung.)
(3) Messung der Haftfestigkeit der Beschichtungsschicht
Die Seite der Beschichtungsschicht einer Polyesterfolie wurde auf jede Seite eines 560 μm dicken EVA-Blattes („Solar-EVA SC50B", hergestellt von Hi-Sheet Industry) aufgebracht und dessen oberes und unteres Ende wurden durch eine 130°C-Heißsiegelmaschine 60 Sekunden lang unter einem Druck von 0,16 MPa heißgesiegelt. Bei der Durchführung der Heißsiegelung wurde ein nicht heiß gesiegelter Abschnitt ausgespart, an dem der Schältest beginnen sollte. Die Polyesterfolien wurden auf beiden Seiten von diesem Abschnitt mit einer Geschwindigkeit von 0,5 m/min abgeschält, um die Haftfestigkeit zu bestimmen. Die Haftfestigkeit der Folie zu EVA wurde gemäß dem folgenden Dreiklassen-Ratingverfahren beurteilt:

Rating 3: Die Haftfestigkeit beträgt nicht weniger als 3,5 N/20 mm Breite.
Rating 2: Die Haftfestigkeit beträgt nicht weniger als 1,0 und weniger als 3,5 N/20 mm Breite.
Rating 1: Die Haftfestigkeit beträgt weniger als 1,0 N/20 mm Breite.

Es wurde geurteilt, dass die Folie mit dem Rating 3 praktisch ohne Probleme verwendet werden kann, und die Folie mit dem Rating 2 ebenfalls in den brauchbaren Bereich fällt.
Beispiel 1:
Polyethylenterephthalat-Chips mit einer Grenzviskosität von 0,66, enthaltend 0,08 Teile amorphes Siliziumdioxid mit einer mittleren Teilchengröße von 2,5 μm wurden durch ein gewöhnliches Schmelzkondensations-Polymerisationsverfahren erhalten. Diese Chips wurden bis zu einem Wassergehalt von nicht höher als 50 ppm getrocknet, dann bei 295°C geschmolzen und dann auf eine gekühlte Trommel schmelzextrudiert, um ein amorphes Blatt zu erhalten. Dieses wurde dann 3,5 mal in Längsrichtung bei 85 bis 100°C gestreckt, um eine monoaxial (in Längsrichtung) gestreckte Folie zu erhalten. Auf diese Folie wurde eine Beschichtungslösung A der folgenden Zusammensetzung durch einen Gravurstreicher aufgebracht (Beschichtungsdicke 5 μm), und die beschichtete Folie wurde 4,0 mal in einer Atmosphäre von 90 bis 120°C quer gestreckt und dann bei 235°C wärmebehandelt, um eine 50 μm dicke biaxial gestreckte Polyesterfolie zu erhalten, die dann aufgerollt wurde. Die Wärmeschrumpfrate der erhaltenen Folie bei 150°C während einer Zeitspanne von 30 Minuten betrug 1,0% in Längsrichtung und 0,3% in Querrichtung. Die Haftfestigkeit der beschichteten Seite dieser Folie zu EVA wurde als Rating 3 beurteilt, wobei die Folienhaftfestigkeit zu 4,0 N/20 nun Breite bestimmt wurde.
Zusammensetzung der Beschichtungslösung A
Die folgenden Verbindungen (1) bis (4) wurden in Wasser gelöst. Die Feststoffgehalte, um eine Beschichtungslösung herzustellen, sind unten in Teilen angegeben (Konzentration: 10%).

(1) Hydran AP-40 (Handelsbezeichnung), ein Polyurethan hergestellt von DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INCORPORATED, 60 Teile
(2) Permarine UA310 (Handelsbezeichnung), ein Polyurethan hergestellt von Sanyo Chemical Industries Co., Ltd., 10 Teile
(3) Finetex ES-670, ein Polyester hergestellt von DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INCORPORATED, 20 Teile
(4) Alkylolmelamin, 10 Teile

Beispiel 2:
Polyethylenterephthalat-Chips A mit einer Grenzviskosität von 0,70, die keine Teilchen enthielten, wurden durch ein herkömmliches Polymerisationsverfahren erhalten. Zu 60 Teilen dieser Chips wurden 40 Teile Titanoxid vom Anatas-Typ mit einer Teilchengröße von 0,3 μm hinzugemischt, und die Mischung wurde mittels eines Kneters gut geknetet und extrudiert, um Chips B zu erhalten. 65 Teile der Chips A und 35 Teile der Chips B wurden vermischt, und die Mischung wurde, der gleichen Prozedur wie in Beispiel 1 folgend, zu einer Folie verarbeitet, die Beschichtungslösung A wurde darauf aufgebracht, um eine Beschichtungsschicht zu bilden, und die beschichtete Folie wurde weiter zu einer 50 μm dicken biaxial gestreckten Polyesterfolie verarbeitet, die dann aufgerollt wurde. Die Wärmeschrumpfrate der erhaltenen Folie bei 150°C während einer Zeitspanne von 30 Minuten betrug 1,0% in Längsrichtung und 0,3% in Querrichtung. Die Haftfestigkeit der beschichteten Seite dieser Folie zu EVA wurde als Rating 3 beurteilt, wobei die Folienhaftfestigkeit zu 4,0 N/20 mm Breite bestimmt wurde.
Beispiel 3:
Es wurde eine biaxial gestreckte Polyesterfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 2 erhalten, mit der Ausnahme, dass eine 8%ige ethanolische Lösung von N-β(Aminomethyl)γ-aminopropyltrimethoxysilan als Beschichtungslösung verwendet wurde. Die Haftfestigkeit der beschichteten Seite dieser Folie zu EVA wurde als Rating 2 beurteilt, wobei die Folienhaftfestigkeit zu 1,0 N/20 mm Breite bestimmt wurde.
Vergleichsbeispiel 1:
Es wurde eine biaxial gestreckte Polyesterfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten mit der Ausnahme, dass keine Beschichtungsschicht bereit gestellt wurde. Die Haftfestigkeit dieser Folie zu EVA war Rating 1, wobei die Folienhaftfestigkeit 0,3 N/20 mm Breite betrug.
Vergleichsbeispiel 2:
Es wurde eine biaxial gestreckte Polyesterfolie in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 erhalten mit der Ausnahme, dass eine Beschichtungslösung B der folgenden Zusammensetzung verwendet wurde. Die Haftfestigkeit dieser Folie zu EVA war Rating 1, wobei die Folienhaftfestigkeit 0,3 N/20 mm Breite betrug.
Beschichtungslösung B: Die folgenden Verbindungen (1) und (2) wurden in Wasser gelöst. Die Feststoffgehalte, um eine Beschichtungslösung herzustellen, sind unten in Teilen angegeben (Konzentration: 10%).

(1) Jurymer M-918, eine Polyacrylsäure hergestellt von Nihon Juntaku Co., Ltd., 70 Teile
(2) Finetex ES-670 umfassend eine Polyester hergestellt durch DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INCORPORATED, 30 Teile

Claims

Polyesterfolie für Solarbatterien, die eine Beschichtungsschicht auf mindestens einer Seite davon aufweist, wobei die Beschichtungsschicht während des Folienherstellungsverfahrens gebildet wird, und wobei die Heißsiegel-Haftfestigkeit der Folienoberfläche mit der Beschichtungsschicht gegen das Ethylen-Vinylacetat-Copolymer nicht weniger als 1,0 N/20 mm Breite beträgt.
Polyesterfolie für Solarbatterien gemäß Anspruch 1, worin die Beschichtungsschicht ein wässriges Polymer und/oder eine Organosilanverbindung enthält.
Polyesterfolie für Solarbatterien gemäß Anspruch 1 oder 2, worin das wässrige Polymer mindestens eine Substanz ist ausgewählt aus Polyurethan-basierten Harzen, Polyacrylharzen, Polyester-basierten Harzen, Epoxyharzen, Polivinylalkohol-basierten Harzen, Polyvinylidenchlorid-basierten Harzen, Polystyrol-basierten Harzen, Polyvinylpyrrolidon, und Copolymeren davon.