DE10122437A1 - Schmelzklebstoff in Form eines Granulates - Google Patents
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Abstract
Feuchtigkeitshärtende Schmelzklebstoff-Zusammensetzung in Granulat-, Pastillen- oder Pulverform sind herstellbar durch DOLLAR A a) Aufschmelzen der reaktiven Schmelzklebstoff-Zusammensetzung und Erwärmen der Schmelze auf Temperaturen zwischen 110 DEG C und 180 DEG C, vorzugsweise 130 DEG C bis 150 DEG C unter Ausschluß vor Feuchtigkeit, DOLLAR A b) Extrudieren dieser Schmelze durch Düsen mit einem Durchmesser von 0,5 mm bis 30 mm, vorzugsweise von 2 mm bis 10 mm auf eine gekühlte Fläche unter Feuchtigkeitsausschluss, DOLLAR A c) Abkühlen des Granulates unter Feuchtigkeitsausschluss, wobei die Zusammensetzung erstarrt, DOLLAR A d) Abnehmen des gekühlten Schmelzklebstoff-Granulates und ggf. Nachkristallisieren in einem bewegten, temperierten, feuchtigkeitsdichten Behältnis, wie z. B. Wirbelschichtbett, Vibrationsrinne oder Drehtrommel, bis die Granulatteilchen soweit verfestigt sind, daß sie im nachfolgenden Schritt nicht mehr verkleben, DOLLAR A e) Abfüllen des Granulates unter Feuchtigkeitsausschluss in feuchtigkeitsdichte Verpackungen. DOLLAR A Diese reaktiven Schmelzklebstoffe sind schütt- und rieselfähig und daher mit allen herkömmlichen Applikationsmaschinen für Schmelzklebstoffe zu verwenden. Spezielle Faß-Aufschmelzeinrichtungen und Förderpumpen sind dabei nicht notwendig.
Description
Die Erfindung betrifft eine Schmelzklebstoff-Zusammensetzung in Form eines
Granulates oder Pulvers, bei der mindestens ein Teil der polymeren Bestandteile
feuchtigkeitsreaktive Gruppen enthält. Weiterhin betrifft die Erfindung ein
Verfahren zur Herstellung derartiger Schmelzklebstoffe sowie ein Verfahren zum
Verbinden von flächigen Gebilden oder Formteilen
reaktiven Granulates oder Pulvers. Derartige feuchtigkeitsnachvernetzende,
reaktive Schmelzklebstoffe können als feuchtigkeitsreaktive Gruppen Isocyanat-
Endgruppen enthalten oder sie können Silangruppen enthalten.
Reaktive, einkomponentige, feuchtigkeitshärtende Polyurethan-Schmelzklebstoffe
sind feuchtigkeitshärtende bzw. feuchtigkeitsvernetzende Klebstoffe, die bei
Raumtemperatur fest sind und in Form ihrer Schmelze als Klebstoff appliziert
werden, und deren polymere Bestandteile Urethangruppen sowie reaktionsfähige
Isocyanatgruppen enthalten. In gleicher Weise können feuchtigkeitshärtende bzw.
feuchtigkeitsvernetzende Schmelzklebstoffe Silangruppen als reaktive Gruppen
enthalten, diese können im Prinzip auf der Basis von Polyurethan-Prepolymeren
hergestellt worden sein, sie können jedoch auch durch polymeranaloge
Reaktionen aus Polyamiden und anderen Polymeren mit Hilfe von
organofunktionellen Silanen hergestellt worden sein. Durch das Abkühlen dieser
Schmelze nach dem Auftrag und Fügen der zu verbindenden Substrat-Teile erfolgt
zunächst eine rasche physikalische Abbindung des Schmelzklebstoffes durch
dessen Erstarren. Daran schließt sich eine chemische Reaktion der noch
vorhandenen Isocyanatgruppen oder Silangruppen mit Feuchtigkeit aus der
Umgebung zu einem vernetzten unschmelzbaren Klebstoff an. Reaktive
Schmelzklebstoffe auf der Basis von Isocyanat-terminierten oder Silan-
terminierten Polyurethanprepolymeren sind z. B. bei H. F. Huber und H. Müller in
"Shaping Reactive Hotmelts Using LMW Copolyesters", Adhesives Age,
November 1987, Seite 32 bis 35 beschrieben.
Reaktive Polyurethan-Kleb-/Dichtstoffe zeichnen sich durch ein sehr hohes
Leistungsprofil aus. Daher konnten in den letzten Jahren zunehmend neue
Anwendungen für diese Kleb-/Dichtstoffe erschlossen werden.
Zusammensetzungen für derartige Klebstoffe und/oder Dichtstoffe sind bereits aus
sehr vielen Patentanmeldungen und sonstigen Veröffentlichungen bekannt.
Neben vielen Vorteilen weisen diese Schmelzklebstoff-Zusammensetzungen auch
einige systembedingte Nachteile auf. Systembedingt sind die
feuchtigkeitshärtenden Schmelzklebstoffe sehr empfindlich gegen den Zutritt von
Feuchtigkeit aus der umgebenden Atmosphäre. Sie werden daher üblicherweise in
feuchtigkeitsdichten Gebinden verpackt, wobei Sie üblicherweise als kompakter
Block in diesen Gebinden aufbewahrt werden. Dies bedeutet, daß zumindest bei
großvolumiger Anwendung aus Fässern für die Applikation Faßschmelz-Anlagen
notwendig sind, so daß der Schmelzklebstoff unter Feuchtigkeitsausschluß
aufgeschmolzen und in die Applikationsanlage gefördert werden muss. Für nicht
reaktive Schmelzklebstoffe ist es seit langem bekannt und Stand der Technik,
diese nicht nur in Form von kompakten aufzuschmelzenden Blöcken anzubieten,
sondern auch in Form eines rieselfähigen Stückgutes, d. h. in Form von Granulat,
Pastillen, Pulver und ähnlichen teilchenförmigen Zuständen. Die Vorteile derartiger
Anbietungsformen sind leichte Verpackung und Lagerung in Beuteln, Säcken oder
"BigBags", weiterhin können derartige teilchenförmige Schmelzklebstoffe leicht
gefördert werden, sei es durch Ansaugen, pneumatische Förderung oder durch
Aufgabe in Silos, aus denen die teilchenförmigen Klebstoffpartikel direkt im freien
Fall in die Aufschmelzeinheit fallen können. Es ist daher wünschenswert, auch die
feuchtigkeitsreaktiven Schmelzklebstoffe in schütt- bzw. rieselfähiger Form
anbieten zu können.
Die Schrift DD 280540 A1 beschreibt ein Verfahren zur Erzeugung von
Klebeverbindungen mittels Schmelzklebstoffen. Dazu wird vorgeschlagen, daß
eine erste Schmelzklebstoffzubereitung aus einem EVA-Copolymeren, einem
hydroxyl- und/oder carboxylfunktionalisierten Oligomeren bzw. Hochpolymeren
und eine zweite Zubereitung aus einem EVA-Copolymeren, klebrigmachenden
Harzen und einem mehrfunktionellen Isocyanat in Granulatform vorgemischt
werden und dann einem Aufschmelzextruder zugeführt werden, derart, daß die
Verweilzeit im Extruder bei einer Temperatur von 330 K bis 480 K im Bereich von
10 s bis 600 s gehalten wird und das Mischungsverhältnis beider Zubereitungen
1 : 5 bis 5 : 1 beträgt oder beide Schmelzklebstoffzubereitungen getrennt
geschmolzen und kurz vor dem Auftragen intensiv gemischt werden.
Einkomponentige, feuchtigkeitshärtende Schmelzklebstoffe in Granulatform
werden in dieser Schrift nicht offenbart.
US 4384083 beschreibt Schmelzklebstoffe auf der Basis von granulierten,
polyetherbasierten, thermoplastischen Polyurethanen und granulierten
Polyaminoamiden. Dabei wird beschrieben, daß die (isocyanatterminierte)
Polyurethankomponente und die Polyaminoamidkomponente in Granulatform
gemischt werden und dann unter Aufschmelzen zunächst niedriger Scherung und
dann hoher Scherung unterworfen werden. Das Extrudat soll dann entweder direkt
auf das zu verklebende Substrat appliziert werden oder es kann zu Pellets
granuliert werden und später verwendet werden. Das Extrudat kann weiterhin als
vorgeformter Film oder als Pulver konfektioniert werden oder auch in
Lösungsmittel gelöst werden. Schütt- bzw. rieselfähige einkomponentige
feuchtigkeitshärtende Schmelzklebstoffe werden auch in dieser Schrift nicht
offenbart.
Die DE 195 41 923 beschreibt ein reaktives System in Granulatform auf der Basis
von Harz-/Polyurethan-/EVA-Gemischen enthaltend ein reaktives Acrylat,
Epoxidharz oder (blockierte) Isocyanatgruppen sowie Hydroxykomponenten.
Dieses System soll thermisch vernetzbar sein.
Die EP 832953 beschreibt eine pulverförmige reaktive Polyurethan-
Zusammensetzung auf der Basis eines blockierten Polyurethan-Prepolymers
sowie nichtfunktionellen Urethan-Verbindungen auf der Basis von
Monoisocyanaten und Mono- oder Polyalkoholen oder Aminen oder alternativ
Polyisocyanaten und monofunktionellen Alkoholen oder Aminen. Als Verwendung
für dieses Hotmelt-Harz werden Textilverklebungen sowie Schalengießverfahren
("slush molding") angegeben.
Die WO 93/25599 beschreibt ein Verfahren und Stoffmischungen zur Herstellung
reaktiver Schmelzmassen, die vor allem als Schmelzkleber Verwendung finden
können, aus schmelzbaren Hydroxy- oder aminofunktionellen Polymeren oder
Polymermischungen, die bei Temperaturen über 40°C in den flüssigen Zustand
übergehen, und pulverförmigen, festen, Oberflächen-desaktivierten
Polyisocyanaten. Diese Schrift offenbart auf Seite 16, daß trägerfreie, reaktive
Schmelzmassen aus den vorgenannten Zusammensetzungen in Form von Filmen,
Raupen, Netzen, als Granulat oder als ungeformter Körper erhalten werden,
indem der flüssige, nicht vernetzte Kleber auf einen Träger appliziert wird, der eine
nicht haftende oder adhesive Oberfläche trägt und oberflächlich mit einem
Trennmittel versehen ist. Nach dem Abkühlen des Klebers kann dieser von der
Trägeroberfläche gelöst werden und entweder zwischengelagert werden oder auf
die zu klebende Substratoberfläche appliziert werden. Gemäß dieser Schrift
werden reaktive Heißschmelzpulver erhalten, indem die flüssige Mischung auf ein
bewegliches, adhesiv beschichtetes Förderband extrudiert und dort unter den
Schmelzpunkt gekühlt wird. Nach dem Erstarren kann der Heißschmelzkleber vom
Trägerband gelöst werden und nach bekannten Methoden, z. B. durch
Kaltmahlung, zu Granulat oder Pulver zerkleinert und ggf. in die gewünschten
Fraktionen gesiebt werden. Feuchtigkeitshärtende Schmelzklebstoffe in
Granulatform werden in dieser Schrift jedoch nicht offenbart.
In dem Aufsatz von V. Neuenhaus, "Kapazitive Füllstandsüberwachung an
Granulat-Behältern", Adhäsion, Kleben & Dichten, Heft 1-2, 2001, S. 26-28 wird
ausgeführt, daß feuchtigkeithärtende einkomponentige Schmelzklebstoffe wegen
ihrer starken Feuchtigkeitsreaktivität nicht granulierbar sind.
Angesichts dieses Standes der Technik haben sich die Erfinder die Aufgabe
gestellt, einkomponentige feuchtigkeitsreaktive Schmelzklebstoff-
Zusammensetzungen bereitzustellen, die in riesel- oder schüttfähiger Form
herstellbar und anwendbar sind.
Die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe ist den Patentansprüchen zu
entnehmen. Sie besteht im Wesentlichen in der Bereitstellung von
Schmelzklebstoff-Zusammensetzungen in der Form eines Granulates oder
Pulvers, wobei zumindest ein Teil der polymeren Bestandteile
feuchtigkeitsreaktive Gruppen enthält.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung eines feuchtigkeitshärtenden Schmelzklebstoff-Granulates oder -
Pulvers das die folgenden Verfahrensschritte beinhaltet:
- a) Aufschmelzen der Schmelzklebstoff-Zusammensetzung und Erwärmen der Schmelze auf Temperaturen zwischen 110°C und 180°C, vorzugsweise 130°C bis 150°C unter Ausschluß von Feuchtigkeit,
- b) Extrudieren dieser Schmelze durch Düsen mit einem Durchmesser von 0,5 mm bis 30 mm, vorzugsweise von 2 bis 10 mm auf eine gekühlte Fläche unter Feuchtigkeitsausschluss,
- c) Abkühlen des Granulates unter Feuchtigkeitsausschluss, wobei die Zusammensetzung erstarrt,
- d) Abnehmen des gekühlten Schmelzklebstoff-Granulates und ggf. Nachkristallisieren in einem bewegten, temperierten, feuchtigkeitsdichten Behältnis wie, z. B. Wirbelschichtbett, Vibrationsrinne oder Drehtrommel, bis die Granulatteilchen soweit verfestigt sind, daß sie im nachfolgenden Schritt nicht mehr verkleben,
- e) Abfüllen des Granulates unter Feuchtigkeitsausschluss in feuchtigkeitsdichte Verpackungen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum
Verbinden von flächigen Gebilden oder Formteilen, das die folgenden
wesentlichen Verfahrenschritte umfasst:
- 1. Homogenisieren und Aufschmelzen des reaktiven Granulates oder Pulvers, ggf. in einer inerten Atmosphäre unter Ausschluß von Feuchtigkeit und/oder Sauerstoff unter Verwendung eines heizbaren Mischaggregates ggf. mit hoher Scherung,
- 2. Extrusion des homogenisierten reaktiven thermoplastischen Gemisches ggf. durch eine formgebende Düse auf mindestens eine Oberfläche eines Flächengebildes oder Formteils,
- 3. Fügen eines zweiten dazu passenden Flächengebildes oder Formteils auf die aufgebrachte Schicht des reaktiven Gemisches,
- 4. ggf. mechanisches Fixieren der gefügten Flächengebilde oder Formteile,
- 5. Abkühlen des so gebildeten Verbundsystems auf Raumtemperatur, wobei die reaktive Schmelzklebstoff-Zusammensetzung erstarrt und unter Vernetzung aushärtet.
Prinzipiell eignet sich für die Herstellung von schütt- oder rieselfähigen,
feuchtigkeitshärtenden Schmelzklebstoff-Zusammensetzungen eine Vielzahl von
feuchtigkeitsreaktiven Schmelzklebstoffen. Für eine effiziente Lagerung dürfen die
Schmelzklebstoffteilchen jedoch keinen starken kalten Fluss zeigen, so daß die
Teilchen nicht miteinander verkleben und während der Lagerung rieselfähig oder
schüttfähig bleiben. Für eine effiziente Herstellung ist es weiterhin wichtig, daß die
Teilchen nach ihrer Formung so rasch erstarren, daß sie weiter gefördert und
verpackt werden können ohne ihre Schütt- bzw. Rieselfähigkeit zu verlieren.
Rieselfähig oder schüttfähig bedeutet dabei, daß das Granulat aufgrund eines
Eigengewichtes auch nach einer Lagerung von 4 mindestens aber von 2 Monaten
bei Temperaturen bis zu +40°C bei einem Eigendruck von etwa 30 cm Füllhöhe
noch durch eine Öffnung von 5 cm Durchmesser "fließt".
Obwohl prinzipiell die erfindungsgemäßen schütt- oder rieselfähigen
feuchtigkeitshärtenden Schmelzklebstoff-Zusammensetzungen auch in
Pulverform hergestellte werden können, ist die Granulat- oder Pastillenform
("pellet") bevorzugt. Das Granulat oder die Pellets haben einen Korndurchmesser
von 0,5 mm bis 30 mm vorzugsweise von 2 bis 10 mm. Die Korngröße wird dabei
durch Siebanalyse bestimmt. Vorzugsweise hat das Korn eine kugelartige oder
linsenförmige Form, sie kann aber auch elliptisch oder zylinderförmig sein.
Neben den vorgenannte Aggregatformen "Pulver", Granulat oder Pastillenform
können die erfindungsgemäßen schütt- oder rieselfähigen feuchtigkeitshärtenden
Schmelzklebstoffe-Zusammensetzungen auch größere Formkörper beinhalten,
z. B. kissenförmige oder zylinderförmige Teilchen mit bis zu 60 mm Länge. Die
letztgenannten Formkörper weisen dabei vorzugsweise eine Kern-Schalestruktur
auf, wobei das reaktive Kernmaterial durchaus nicht kleb- bzw. blockfrei zu sein
braucht, sondern nur das äußere Schalenmaterial kleb- und blockfrei ist.
Derartiges Kern-Schalenmaterial kann unter anderem durch Koextrusions-
Prozesse oder durch chemische Oberflächendeaktivierung erzeugt werden, wie
weiter unten näher ausgeführt wird.
Um eine effiziente Überführung der Schmelzklebstoff-Zusammensetzung in die
Teilchenform zu ermöglichen, darf die Schmelzklebstoff-Zusammensetzung nicht
zu hochviskos sein. Die Viskosität der Schmelze soll in einem Bereich von 3 Pa.s
bei 110°C bis zu 80 Pa.s bei 180°C liegen. Typische Werte sind zum Beispiel 90 Pa.s
bei 150°C bis zu 10 Pa.s bei 130°C, ein Vorzugsbereich liegt zwischen 10 ±
5 Pa.s bei 150°C ± 20°C. Üblicherweise wird die Viskosität mit einem
Brookfieldviskosimeter vom Typ Thermosel® bei den angegebenen Temperaturen
gemessen. Wenn die Viskosität der Schmelzklebstoff-Zusammensetzung die
vorgenannten Viskositätsbereiche aufweist, ist gewährleistet, daß die Schmelze
bei Temperaturen zwischen 110°C und 180°C vorzugsweise zwischen 130°C
und 150°C unter Ausschluss von Feuchtigkeit mit einem hinreichend niedrigen
Förderdruck durch eine Vielzahl von Düsen mit einem Durchmesser von 0,5 bis 30 mm,
vorzugsweise von 2 bis 10 mm ausgetragen werden kann. Dabei wird die
Schmelze impulsartig mit Druck beaufschlagt so daß einzelne Tropfen durch die
Düsen austreten können. Die Teilchengrößen des Granulates wird dabei durch
den Düsendurchmesser und die Länge des Druckimpulses sowie die absolute
Druckhöhe bestimmt und kann in weiten Grenzen zur Erzielung eines optimalen
Granulatdurchmessers variiert werden, üblicherweise erfolgt die Förderung durch
eine Kolbenpumpe mit reziprozierenden Kolben. Nach dem Austritt aus dem
Düsen fallen die Tropfen in einer trockenen Atmosphäre auf eine gekühlte Fläche
und beginnen dort zu erstarren. Die Kühlkapazität der Fläche sowie die
Erstarrungsgeschwindigkeit der Schmelzklebstoff-Granulate bestimmen dabei die
Verweilzeit des Granulates auf der gekühlten Fläche. Anschließend wird das
gekühlte Schmelzklebstoff-Granulat von der gekühlten Fläche durch einen
Abstreifer oder Rakel von der gekühlten Fläche in die Abfülleinrichtung gelenkt.
Ggf. kann das Erstarren des gekühlten Schmelzklebstoff-Granulates durch
Nachkristallisieren in einem bewegten, temperierten, feuchtigkeitsdichten
Behältnis wie z. B. in einem Wirbelschichtbett, einer Vibrationsrinne oder in einer
Drehtrommel vervollständigt werden. Wichtig ist dabei, daß die Granulatteilchen
vor dem Abfüllen in die Verpackungen nicht mehr verkleben können.
Die Schmelzklebstoff-Zusammensetzung kann dabei entweder direkt aus dem
Herstellbehälter, z. B. einem Tankreaktor oder einem Röhrenreaktor in die
Granulier- bzw. Pastilliereinrichtung gefördert werden, die Schmelzklebstoff-
Zusammensetzung kann jedoch auch in einem Vorratsbehälter zwischengelagert
werden.
Die Erstarrungs- bzw. Kristallisationsgeschwindigkeit der Schmelzklebstoff-
Zusammensetzung kann durch die entsprechende Auswahl der polymeren
Bausteine in weiten Grenzen beeinflußt werden, so begünstigen rasch
kristallisierende Polyesterpolyole oder Polyetherpolyole als Aufbaukomponenten
der Polyurethan-Schmelzklebstoffe das Erstarrungs- bzw. Kristallisierungs
verhalten günstig. Das Erstarrungs- bzw. Kristallisationsvermögen kann durch im
Prinzip bekannte Nucleierungsmittel noch weiter beschleunigt werden. Solche
Nucleierungsmittel sind z. B. Titandioxid, hochdisperse Kieselsäure, Russ, Talkum,
Kreiden oder kristalline, reaktive oder nicht reaktive Wachse. Der Zusatz der
letztgenannten nicht reaktiven Wachse ist z. B. aus G. Habenicht, "Kleben,
Grundlagen, Technologie, Anwendungen", 2. Auflage, 1990 im Kapitel 2.7.6 für
nichtreaktive Schmelzklebstoffe bekannt. Danach sind wichtige Wachstypen
Paraffinwachse mit Schmelzpunkten im Bereich von 45 bis 70°C und
Molgewichten zwischen 225 und 500, mikrokristalline Wachse mit
Schmelzpunkten im Bereich von 60 bis 95°C, synthetische Fischer-Tropsch-
Wachse mit Schmelzpunkten von 100 bis 115°C, sowie Polyethylenwachse mit
Schmelzbereichen zwischen 85°C und 140°C und Molgewichten im Bereich von
500 bis 3500. Reaktive Wachse sind beispielsweise aus der US-5472785 bekannt.
Derartige reaktive Wachse enthalten Hydroxyl-, Carboxyl-, Isocyanat-, Thiol-,
Amino-, Epoxy- oder Vinylgruppen. Die Molekulargewichte derartiger reaktiver
Wachse liegt zwischen 400 und 10 000.
Die Erstarrungs- bzw. Kristallisationsgeschwindigkeit der Schmelzklebstoff-
Zusammensetzungen soll dabei eine rasche klebfreie Oberfläche der Teilchen
nach der Granulierung bzw. Pastilierung bewirken, so daß die Schmelzklebstoff-
Teilchen auch ohne gesonderte Oberflächenbehandlung eine Blockfestigkeit
aufweisen.
Das Zusammenkleben oder Zusammenbacken der Granulatteilchen kann auch
durch eine oberflächliche Behandlung der Granulat- bzw. Pastillenoberfläche
erfolgen. Dazu werden die Granulat-Teilchen oberflächlich mit einem geeigneten
Trennmittel beschichtet, dieses Trennmittel kann beispielsweise Talkum, pyrogene
Kieselsäure, Molekularsiebpulver, Russ, Polyethylenpulver, Ethylenvinylacetat
pulver oder ein anderes feinteiliges nichtreaktives Polymerpulver sein. Prinzipiell
können auch bei leicht erhöhter Temperatur aufschmelzbare Trennmittel wie z. B.
Wachse auf die Granulatoberfläche aufgesprüht werden. Beispiele für derartige
Wachse sind Polyolefinwachse, insbesondere Polyethylen-Wachse oder auch
Fischer-Tropsch-Wachse. Wesentliches Auswahlkriterium für das Beschichtungs
mittel ist dabei, das die Teilchenoberfläche bei Raumtemperatur und bei
Lagerungstemperatur nicht klebrig ist und das die Trennmittelschicht bei der
Klebstoffapplikation ohne Unverträglichkeiten in das Bindemittelsystem
einmischbar ist. Dabei soll diese äußere nicht klebrige Schicht den Kern des
Granulates so vollständig bedecken, daß von einer kontinuierlichen
oberflächlichen Schicht gesprochen werden kann, d. h. es sind in der Regel mehr
als 90% insbesondere mehr als 99% der Granulatoberfläche beschichtet.
Eine Kern-Schalestruktur der Granulat-Teilchen bestehend aus einem reaktiven
Kern einer thermoplastischen Polymerzusammensetzung mit reaktiven Gruppen
der vorerwähnten Art und einem nicht reaktiven, klebfreien Schalenbereich kann
außer durch die vorgenannten Aufstäubungs- bzw. Aufsprühverfahren auch durch
Koextrusion hergestellt werden. Eine weitere Möglichkeit ist die chemische
Deaktivierung der Oberfläche z. B. beim reaktiven Polyurethansystemen durch die
oberflächliche Deaktivierung der reaktiven Teilchen durch Reaktion der
Isocyanatgruppen der Polymerzusammensetzung mit Mono- bzw. Polyaminen,
wodurch eine klebfreie Harnstoffschale auf den Granulatteilchen erzeugt wird.
Die Erstarrungs- bzw. Kristallisationsgeschwindigkeit der teilchenförmigen
Schmelzklebstoff-Zusammensetzung bzw. das Klebfrei-werden der
Granulatteilchen ist für deren Verarbeitbarkeit und effiziente Herstellung dabei von
sehr großer Bedeutung. Dieses Verhalten kann mit messtechnischer Hilfe dadurch
optimiert werden, daß die Kristallisations- bzw. Erstarrungsgeschwindigkeit oder
das Klebfrei-werden der zu optimierenden Schmelzklebstoff-Zusammensetzung
durch thermische Methoden messend verfolgt wird. Hierzu eigenen sich
beispielsweise thermoanalytische Methoden wie Differentialthermoanalyse,
insbesondere DSC (Differential Scanning Calorimetry), Dynamisch Mechanische
Thermoanalyse (DMTA), Thermomechanische Analyse (TMA) sowie durch das
Messen des Elastizitäts- bzw. Speichermoduls in Abhängigkeit von Abkühlzeit
bzw. Abkühltemperatur. Im einfachsten Fall kann das Erstarrungsverhalten auch
über die Bestimmung der Shore A-Härte über die Abkühlzeit bzw.
Abkühltemperatur bestimmt und optimiert werden.
Ein derartiges Verfahren ist z. B. Gegenstand der DIN 53505. Danach wird
beispielsweise die Änderung der Shore A-Härte unter isothermischen
Bedingungen in vorbestimmten Zeitintervallen gemessen, bis ein Maximum der
Härte erhalten wird. Die Shore A-Härte wird dann gegen die Zeit aufgetragen um
eine Kurve der Kristallisationsrate zu erhalten, siehe hierzu auch Adhesives Age,
Januar 2001, Seite 23.
Das Polyurethanbindemittel der erfindungsgemäßen teilchenförmigen reaktiven
Schmelzklebstoffe-Zusammensetzungen ist dabei vorzugsweise in an sich
bekannter Form aus monomeren Diisocyanaten und Polyolen aufgebaut.
Monomere Diisocyanate im Sinne dieser Erfindung sind solche aromatischen,
aliphatischen oder cycloaliphatischen Diisocyanate, deren Molekulargewicht
kleiner als 500 ist. Beispiele für geeignete aromatische Diisocyanate sind alle
Isomeren des Toluylendiisocyanats (TDI) entweder in isomerenreiner Form oder
als Mischung mehrerer Isomerer, Naphthalin-1,5-diisocyanat (NDI), Naphthalin-
1,4-diisocyanat (NDI), Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat (MDI), Diphenylmethan-
2,4'-diisocyanat sowie Mischungen des 4,4'-Diphenylmethandiisocyanats mit dem
2,4'-Isomeren, Xylylen-diisocyanat (XDI), 4,4'-Diphenyl-dimethylmethan
diisocyanat, Di- und Tetraalkyl-diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Dibenzyl
diisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat. Beispiele für
geeignete cycloaliphatische Diisocyanate sind die Hydrierungsprodukte der
vorgenannten aromatischen Diisocyanate wie z. B. das 4,4'-
Dicyclohexylmethandiisocyanat (H12MDI), 1-Isocyanatomethyl-3-isocyanato-1,5,5-
trimethyl-cyclohexan (Isophorondiisocyanat, IPDI), Cyclohexan-1,4-diisocyanat,
hydriertes Xylylen-diisocyanat (H6XDI), 1-Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan,
m- oder p-Tetramethylxylendiisocyanat (m-TMXDI, p-TMXDI) und Dimerfettsäure-
Diisocyanat. Beispiele für aliphatische Diisocyanate sind Tetramethoxybutan-1,4-
diisocyanat, Butan-1,4-diisocyanat, Hexan-1,6-diisocyanat (HDI),
1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan, 1,6-Diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan,
Lysindiisocyanat sowie 1,12-Dodecandiisocyanat (C12DI).
Als Polyole können dabei eine Vielzahl von höhermolekularen
Polyhydroxyverbindungen verwendet werden. Als Polyole eignen sich
vorzugsweise die bei Raumtemperatur flüssigen, glasartig fest/amorphen oder
kristallinen Polyhydroxyverbindungen mit zwei bzw. drei Hydroxylgruppen pro
Molekül im Molekulargewichts-Bereich von 400 bis 20000, vorzugsweise im
Bereich von 1000 bis 6000. Beispiele sind di- und/oder trifunktionelle
Polypropylenglycole, es können auch statistische und/oder Blockcopolymere des
Ethylenoxids und Propylenoxids eingesetzt werden. Eine weitere Gruppe von
vorzugsweise einzusetzenden Polyethern sind die Polytetramethylenglykole
(Poly(oxytetramethylen)glycol, Poly-THF), die z. B. durch die saure Polymerisation
von Tetrahydrofuran hergestellt werden, dabei liegt der Molekulargewichts-
Bereich der Polytetramethylenglykole zwischen 600 und 6000, vorzugsweise im
Bereich von 800 bis 5000.
Weiterhin sind als Polyole die flüssigen, glasartig amorphen oder kristallinen
Polyester geeignet, die durch Kondensation von Di- bzw. Tricarbonsäuren, wie
z. B. Adipinsäure, Sebacinsäure, Glutarsäure, Azelainsäure Korksäure,
Undecandisäure Dodecandisäure, 3,3-Dimethylglutarsäure, Terephthalsäure,
Isophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Dimerfettsäure oder deren Mischungen
mit niedermolekularen Diolen bzw. Triolen wie z. B. Ethylenglycol, Propylenglycol,
Diethylenglycol, Triethylenglycol, Dipropylenglycol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol,
1,8-Octandiol, 1,10-Decandiol, 1,12-dodecandiol, Dimerfettalkohol, Glycerin,
Trimethylolpropan oder deren Mischungen hergestellt werden können.
Eine weitere Gruppe der erfindungsgemäß einzusetzenden Polyole sind die
Polyester auf der Basis von ε-Caprolacton, auch "Polycaprolactone" genannt.
Es können aber auch Polyesterpolyole oleochemischer Herkunft verwendet
werden. Derartige Polyesterpolyole können beispielsweise durch vollständige
Ringöffnung von epoxidierten Triglyceriden eines wenigstens teilweise olefinisch
ungesättigte Fettsäure-enthaltenden Fettgemisches mit einem oder mehreren
Alkoholen mit 1 bis 12 C-Atomen und anschließender partieller Umesterung der
Triglycerid-Derivate zu Alkylesterpolyolen mit 1 bis 12 C-Atomen im Alkylrest
hergestellt werden. Weitere geeignete Polyole sind Polycarbonat-Polyole und
Dimerdiole (Fa. Henkel) sowie Rizinusöl und dessen Derivate. Auch die Hydroxy-
funktionellen Polybutadiene, wie sie z. B. unter dem Handelsnamen "Poly-bd"
erhältlich sind, können für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als
Polyole eingesetzt werden.
Weiterhin eignen sich als Polyole lineare und/oder schwach verzweigte Acrylester-
Copolymer-Polyole, die beispielsweise durch die radikalische Copolymerisation
von Acrylsäureestern, bzw. Methacrylsäureestern mit Hydroxyfunktionellen
Acrylsäure- und/oder Methacrylsäure-Verbindungen wie
Hydroxyethyl(meth)acrylat oder Hydroxypropyl(meth)acrylat hergestellt werden
können. Wegen dieser Herstellungsweise sind die Hydroxylgruppen bei diesen
Polyolen in der Regel statistisch verteilt, so daß es sich hierbei entweder um
lineare oder schwach verzweigte Polyole mit einer durchschnittlichen OH-
Funktionalität handelt. Obwohl für die Polyole die difunktionellen Verbindungen
bevorzugt sind, können auch, zumindest in untergeordneten Mengen,
höherfunktionelle Polyole verwendet werden.
Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Polyurethan-Zusammensetzungen
als teilchenförmige reaktive Schmelzklebstoffe werden die Polyolkomponenten so
ausgewählt, daß die Zusammensetzung bei Raumtemperatur fest ist, unter den
Extrusionsbedingungen in Granulatform schnell erstarrt und bei Raumtemperatur
oder Lagertemperatur eine nicht klebrige Oberfläche aufweist. Dies kann
einerseits dadurch geschehen, daß feste, amorphe und/oder feste, kristalline
Polyhydroxyverbindungen eingesetzt werden, es kann jedoch auch dadurch
geschehen, daß ein erheblicher Anteil an kurzkettigen Polyhydroxyverbindungen
mit verwendet wird, da durch die hohe Konzentration an Urethangruppierungen
diese Zusammensetzungen ebenfalls bei Raumtemperatur fest sind und beim
Abkühlen sehr rasch erstarren. Auswahlkriterien für die geeignete Polyole finden
sich z. B. in dem vorgenannten Aufsatz von H. F. Huber und H. Müller oder im
Vortragsskript der gleichen Autoren ("Leitlinien für die Formulierung von reaktiven
Schmelzklebstoffen", 11. Münchener Klebstoff und Veredelungsseminar, Oktober
1986).
Neben den vorgenannten Polyurethan-Zusammensetzungen mit reaktiven
Isocyanat-Endgruppen können die erfindungsgemäßen Schmelzklebstoffe als
feuchtigkeitsreaktive Gruppen auch Silanol-, Alkoxysilan-, Acetoxysilan-, Silazan-,
Oximatosilan-Gruppen oder deren Mischungen enthalten. Derartige reaktive
Polymere können durch Umsetzung der entsprechenden Isocyanat-terminierten
Prepolymeren mit amino-, mercapto-, oder hydroxyfunktionellen Silanen
hergestellt werden. Prinzipiell können sie auch auf anderem Weg durch
polymeranaloge Umsetzungen von Polyaminoamiden mit amino-, mercato-, oder
hydroxyfunktionellen Silanen hergestellt werden. Eine weitere Möglichkeit ist die
Verwendung entsprechender (Meth)acrylatcopolymerer mit eingebautem reaktiven
Isocyanatgruppen oder Silangruppen.
Eine weitere Möglichkeit der erfindungsgemäß in Granulatform herzustellenden
oder zu verwendenden Schmelzklebstoffe sind sogenannte Hybridsysteme, die
neben den vorgenannten feuchtigkeitshärtenden Gruppen noch durch Strahlung
härtbare Gruppen enthalten. Diese Gruppen können entweder olefinisch
ungesättigte Gruppen insbesondere Acrylat- oder Methacrylatgruppen oder auch
Epoxidgruppen sein. Im Falle der Zusammensetzungen, die Polymere oder
Monomere mit olefinisch ungesättigten Gruppen enthalten, muß die
Zusammensetzung zusätzlich einen strahlungsaktivierbaren Initiator enthalten, der
freie Radikale generieren kann. Im Falle der epoxidgruppenhaltigen
Zusammensetzungen ist dieser strahlungsaktivierbare Initiator auszuwählen aus
der Gruppe der strahlungsaktivierbaren Ammonium-, Sulfonium- oder
Phosphoniumverbindungen. Beide Arten von Photoinitiatoren sind im Prinzip
bekannt.
Bei den Polyurethanschmelzklebstoff-Zusammensetzungen mit freien
Isocyanatgruppen, kann in besonders bevorzugter Ausführungsform eine
Polyurethan-Zusammensetzung mit keinem bzw. sehr niedrigem Gehalt an
monomeren, niedermolekularen Diisocyanaten eingesetzt werden. Derartige
Schmelzklebstoff-Zusammensetzungen sind z. B. Gegenstand der noch
unveröffentlichten PCT/EP 00/11771. Die Lehre dieser Anmeldung in Bezug auf
die Zusammensetzungen mit niedrigem Restmonomergehalt ist ausdrücklich
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Die erfindungsgemäßen teilchenförmigen Zusammensetzungen können ggf.
zusätzlich Katalysatoren enthalten, die die Bildung des Polyurethan-
Prepolymeren bei seiner Herstellung und/oder die Feuchtigkeitsvernetzung nach
der Applikation des Klebstoffes beschleunigen. Als erfindungsgemäß einsetzbare
Katalysatoren eignen sich dabei insbesondere die in der vorgenannten PCT/EP
00/11771 auf Seite 11 bis 13 genannten Katalysatoren in den dort angegebenen
Mengen.
Weiterhin kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung ggf. zusätzlich
Stabilisatoren, haftvermittelnde Zusätze wie klebrigmachende Harze, Füllstoffe,
Pigmente, Weichmacher und/oder nichtreaktive thermoplastische Polymere
enthalten.
Als "Stabilisatoren" im Sinne dieser Erfindung sind einerseits Stabilisatoren zu
verstehen, die eine Viskositätsstabilität des Polyurethanprepolymeren während
der Herstellung, Lagerung bzw. Applikation bewirken. Hierfür sind z. B.
monofunktionelle Carbonsäurechloride, monofunktionelle hochreaktive Isocyanate,
aber auch nicht-korrosive anorganische Säuren geeignet, beispielhaft seien
genannt Benzoylchlorid, Toluolsulfonylisocyanat, Phosphorsäure oder
phosphorige Säure. Des weiteren sind als Stabilisatoren im Sinne dieser Erfindung
Antioxidantien, UV-Stabilisatoren oder Hydrolyse-Stabilisatoren zu verstehen. Die
Auswahl dieser Stabilisatoren richtet sich zum einen nach den Hauptkomponenten
der Zusammensetzung und zum anderen nach den Applikationsbedingungen
sowie den zu erwartenden Belastungen des ausgehärteten Produktes. Wenn das
Polyurethanprepolymer überwiegend aus Polyetherbausteinen aufgebaut ist, sind
hauptsächlich Antioxidantien, ggf. in Kombination mit UV-Schutzmitteln,
notwendig. Beispiele hierfür sind die handelsüblichen sterisch gehinderten
Phenole und/oder Thioether und/oder substituierten Benzotriazole oder die
sterisch gehinderten Amine vom Typ des HALS ("Hindered Amine Light
Stabilizer").
Bestehen wesentliche Bestandteile des Polyurethanprepolymers aus
Polyesterbausteinen, können Hydrolyse-Stabilisatoren, z. B. vom Carbodiimid-Typ,
eingesetzt werden.
Werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Kaschierklebstoffe oder
Schmelzklebstoffe eingesetzt, so können diese noch klebrigmachende Harze, wie
z. B. Abietinsäure, Abietinsäureester, Terpenharze, Terpenphenolharze oder
Kohlenwasserstoffharze sowie Füllstoffe (z. B. Silikate, Talk, Calciumcarbonate,
Tone oder Ruß), Weichmacher (z. B. Phthalate) oder Thixotropiermittel (z. B.
Bentone, pyrogene Kieselsäuren, Harnstoffderivate, fibrillierte oder Pulp-
Kurzfasern) oder Farbpasten bzw. Pigmente enthalten.
Als thermoplastische Polymere werden dabei bevorzugt niedermolekulare
Polymere von ethylenisch ungesättigten Monomeren verwendet. Konkrete
Beispiele hierfür sind (Co)polymere aus einem oder mehreren der folgenden
Monomeren: C1-C18-Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure, Acrylsäure,
Methacrylsäure, Ethylen, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylversatat, Vinylether,
Alkylfumarate, Alkylmaleate, Styrol, Alkylstyrol, Acrylnitritil und/oder Butadien
oder Isopren. Niedriges Molekulargewicht bedeutet in diesem Zusammenhang ein
durchschnittliches Molekulargewicht unterhalb von 60 000, vorzugsweise liegt daß
Molekulargewicht derartiger thermoplastischer Polymeren zwischen 10 000 und
40 000.
Die erfindungsgemäßen feuchtigkeitsreaktiven Schmelzklebstoffe in Teilchenform
sind besonders geeignet zur einfachen Verbindung von flächigen Gebilden oder
Formteilen, da das Homogenisieren und Aufschmelzen des reaktiven Granulates
oder Pulvers mit herkömmlichen heizbaren Mischaggregaten wie z. B. Extrudern
(wegen ihrer hohen Scherung) vorgenommen werden kann. Die Extrusion des
homogenisierten reaktiven thermoplastischen Gemisches erfolgt dann ggf. durch
eine formgebende Düse, mit einer Auftragswalze, im Sprühverfahren oder mit
einem Rakel auf mindestens eine Oberfläche eines zu fügenden Flächengebildes
oder Formteils. Das zweite, dazu passende, Flächengebilde oder Formteil wird auf
die aufgebrachte Schicht des reaktiven Gemisches gefügt und die beiden
Fügeteile ggf. kurzfristig verpresst und/oder mechanisch fixiert. Nach dem
Abkühlen und Erstarren der Klebstoffschicht auf Temperaturen unterhalb des
Schmelzbereiches ist die Anfangsfestigkeit der Verklebung durch die Erstarrung
des Schmelzklebstoffes erzielt, die Endfestigkeit wird nach Aushärtung durch
Reaktion mit der umgebenden Feuchtigkeit erreicht. Ggf. kann bei den
Hybridsystemen ein Teil der Aushärtung durch Bestrahlung der Klebstoffschicht
mit elektromagnetischer Bestrahlung in Form von UV-, Elektronen- oder NIR-
(nahes Infrarot) Strahlung erfolgen. Wenn ein Fügeteil für die elektromagnetische
Strahlung transparent ist, kann die elektromagnetische Bestrahlung auch nach
dem Fügen der Teile erfolgen.
Die erfindungsgemäßen feuchtigkeitsreaktiven Schmelzklebstoffe in Teilchenform
lassen sich auch auf besonders einfache Art und Weise mit anderen
teilchenförmigen Schmelzklebstoff-Zusammensetzungen in reaktiver oder nicht
reaktiver Form als Gemenge mischen und applizieren. Dadurch können die
Verarbeitungs-, Abbinde- und Härtungseigenschaften ohne große Mühe in weiten
Grenzen variiert werden. Ggf. können auch Farbpigmente oder Katalysatoren in
Granulatform oder Pulverform zugefügt werden. Hierdurch kann ohne großen
anlagetechnischen Aufwand dem Verarbeiter die Möglichkeit gegeben werden,
reaktive Schmelzklebstoff-Zusammensetzungen in ihren
Verarbeitungseigenschaften den konkreten Anwendungsfällen hochflexibel
anzupassen.
So kann der Anwender das Abbindeverhalten der Schmelzklebstoff-
Zusammensetzungen auch den klimatischen Bedingungen anpassen, d. h. in
kalten, trockenen Wintermonaten stärker beschleunigte Zusammensetzungen
durch Zusatz eines Beschleuniger-Granulates entsprechend modifizieren, ohne
dass die Hauptkomponente Schmelzklebstoff-Zusammensetzung verändert
werden muß. Weiterhin ist ein schneller Wechsel von reaktiven zu nicht reaktiven
Schmelzklebstoffen in Teilchenform auf der gleichen Applikationslinie möglich,
ohne dass die Anlage zwischendurch gereinigt werden muß.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Verbinden von flächigen Gebilden oder
Formteilen mit Hilfe der reaktiven Schmelzklebstoff-Granulate bzw. -Pulver
eignet sich insbesondere in der holzverarbeitenden Industrie beim Herstellen von
Holz- und Möbelbauteilen oder Fensterprofilen zur Verbindung und Beschichtung
von Holzwerkstoffen und holzähnlichen Werkstoffen, wie Spanplatte, MDF
(Medium Density Fibreboard), HDF (High Density Fibreboard), OSB (oriented
structural board) und Flüssigholz untereinander oder mit Kunststoffen und
Metallen.
Bei der Profilummantelung können die erfindungsgemäßen teilchenförmigen
Schmelzklebstoffe zur Verbindung von profilierten Kernmaterialien aus Holz,
Spanplatte, MDF, Flüssigholz, Aluminium und PVC mit Papierfolien, Kunstoffolien
und Furnieren verwendet werden. Weitere Beispiele sind die Kanten-Verklebung
bzw. Bearbeitung (Gerade Kante, Softforming und Postforming) von
flächenbeschichteten Spanplatten, MDF-Platten mit Kantenmaterialien aus
Massivholz, Furnier, beharzten Papieren, Kunstoffkanten aus ABS, Polypropylen,
Polyacrylat und PVC, sowie Aluminiumkanten, oder durch das Verfahren der
Flächen-Verklebung (Flatlamiation) zur Verbindung von flächigen ebenen
Substraten, aus Holz, holzähnlichen Materialien, beharzten Papieren, Kunststoffen
und Metallen. Dieses Verfahren eignet sich auch zum effizienten Herstellen
anderer Baugruppen wie z. B. Solarkollektoren, Fassadenelementen für Bauwerke,
Gießharzscheiben oder auch zur Herstellung von 2- oder Mehrscheiben-
Isoliergläsern. Weiterhin eignet sich das erfindungsgemäße Verfahren zur
Kaschierung von Bauteilen oder Folien mit entsprechenden Kunststoff-, Metall-,
oder Papierfolien und Laminaten, sowie zur Kaschierung oder Verklebung von
textilen Flächengebilden in Form von Non-wovens, Vliesen, Geweben oder
Gewirken und dergleichen. Weitere Beispiele für den erfindungsgemäßen Einsatz
der reaktiven Schmelzklebstoffe in Teilchenform sind im Bereich des
Fahrzeugbaus die Montage-Anwendungen wie Clips-Klebungen, Kaschier
verklebungen für Innenraumverkleidung oder Armaturenbretter und Hutablagen im
Auto, in der Buchbinderei kann die Buchrückenbeschichtung mit den
erfindungsgemäßen reaktiven teilchenförmigen Schmelzklebstoffen erfolgen.
Weitere industrielle Anwendungen der erfindungsgemäßen Verfahren sind die
Verklebung von Filterbauteilen, die flächige Laminierung von Bauteilen im
Caravan-, Wohnwagen, und Containerbau oder bei der Fertigung von
Sportgeräten (z. B. Skiherstellung). Anwendungen in der Textillaminierung können
auch das Verkleben von semipermeablen Membranen mit anderen textilen
Materialien beinhalten. Weitere erfindungsgemäße Anmeldungen sind der
Steckerverguß bzw. das Herstellen von Formteilen für die Kabel-, Elektro- oder
Elektronikindustrie (siehe hierzu die DE 44 46 027 A) sowie in der Schuhherstellung
die Verklebung von Sohlen mit dem Schuhoberteil oder zur Verklebung von
Komponenten des Schuhs. Weiterhin können die erfindungsgemäßen Granulate
zur Herstellung von Trockenmitteln gemäß der Offenbarung der DE 199 52 089 C1
verwendet werden.
Nachfolgend soll die Erfindung an Hand einiger Prinzipversuche dargestellt
werden, wobei die Auswahl der Beispiele keine Beschränkung des Umfanges des
Erfindungsgegenstandes darstellen soll. Sie zeigen nur in modellhafter Weise die
Wirkungsweise der erfindungsgemäß zu verwendenden teilchenförmigen
Schmelzklebstoffe in Granulat-, Pastillen-, oder Pulverform.
In den nachfolgenden Beispielen sind alle Mengenangaben Gewichtsprozente
bzw. Gewichtsteile wenn nicht angegeben.
Aus einer Polyolmischung enthaltend 21,4 Gew.% eines Polyesterdiols, OH-Zahl
32, Erweichungspunkt (Ring and Ball, ASTM E 28) 72°C, 26,2 Gew.% eines
Polyesterdiols, OH-Zahl 27, Erweichungspunkt (Ring and Ball) 62°C, 22,7 Gew.%
eines Polyesterdiols, OH-Zahl 33, Erweichungspunkt (Ring and Ball) 76°C, 10,2 Gew.%
eines Polyesterdiols, OH-Zahl 56, Tg < -20°C und einem Polyetherdiol
(Polypropylenglycol), OH-Zahl 112, 10,26 Gew.% Diphenylmethandiisocyanat
sowie 5,1 Gew.% EVA (VA-Anteil28%) wurde unter Zusatz von 0,04 Gew.%
Benzoylchlorid nach an sich bekannter Methode eine Prepolymermischung als
Basismaterial für einen reaktiven Schmelzklebstoff mit reaktiven Isocyanatgruppen
hergestellt. NCO-Gehalt 1,13%, Viskosität 24 Pa.s bei 130°C.
Unter Variation der Polyesterpolyole und der Polyetherpolyole sowie der OH:
NCO-Verhältnisse wurden weitere reaktive Polyurethanschmelzklebstoff-
Zusammensetzungen hergestellt.
Von diesen Schmelzklebstoff-Zusammensetzungen wurde die
Erstarrungsgeschwindigkeit durch Messen der Shore A-Härte in Abhängigkeit
von der Zeit bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1
zusammengefasst.
Für die Granulierungs- bzw. Pastillierungsversuche wurden diejenigen
Zusammensetzungen ausgewählt, die nach 15 Minuten mindestens eine Shore-A
-Härte von 15 aufwiesen (Beispiele 2, 4, 13, 14-16). Für die Pastillierung wurde
aus einem beheizten Vorratsbehälter die Klebstoff-Schmelze durch einen
Düsenbalken auf eine gekühlte Fläche aufgebracht. Die Dosierung erfolgte dabei
über eine Kolbenpumpe, der Düsenbalken und die gekühlte Platte befanden sich
in einer abgeschlossenen Kammer unter Feuchtigkeitsausschluss. Nach dem
Erstarren der Pastillen wurden diese von der gekühlten Platte abgestreift und in
einen Auffangbehälter gefördert, der anschließend feuchtigkeitsdicht verschlossen
wurde. Das Granulat hatte einen mittleren Teilchendurchmesser von 7 ± 1 mm.
Das Granulat wurde anschließend einem Langzeit-Lagertest unterworfen sowie
auf seine klebetechnischen Eigenschaften im Vergleich mit einem herkömmlichen
Schmelzklebstoff analoger Zusammensetzung in Bulkform verglichen.
Die Lagerstabilität des Granulates aus Beispiel 2 wurde an Hand der
Schmelzviskosität, der offenen Zeit und der Abbindezeit beurteilt. Wie aus den
nachfolgenden Daten ersichtlich, nimmt die Viskosität des Granulates nur sehr
geringfügig zu, auch offene Zeit und Abbindezeit des Schmelzklebstoffes
verändern sich nur in engen Grenzen, so daß der Schmelzklebstoff in granulierter
Form eine ausgezeichnete Lagerstabilität aufweist. Im Blocktest blieb das
Granulat selbst bei Temperaturen bis 45°C schüttfähig, ab 50°C wurde
geringfügiges Anhaften der Granulatteilchen beobachtet, ab 60°C begann das
Produkt zu schmelzen.
Das Granulat des Beispiels 2 wurde auf seine Verarbeitungsfähigkeit bei der
Fensterprofilummantelung getestet:
Maschine: Friz PU 30
Profil: Aluplast weiß
Folie: Renolit Standard
Primer: 6B-23 (Fa. Henkel Dorus)
Vorschub: 15 m/min
Rakeltemperatur: 130°C
Profil: Aluplast weiß
Folie: Renolit Standard
Primer: 6B-23 (Fa. Henkel Dorus)
Vorschub: 15 m/min
Rakeltemperatur: 130°C
Das Granulat wurde direkt in das Rakel gegeben und dort aufgeschmolzen. Die
Verarbeitung über das Rakel erfolgte problemlos ohne Auffälligkeiten.
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1 d | 3,5 FR |
2 d | 4,2 FR |
< 7 d | 4,5 FR |
Erklärung: S-schält, KB-Kohäsionsbruch, FR-Folienriss ohne SchälenSchälfestigkeit nach Alterung: 240 h bei 70°C/95% rel. Luftfeuchtigkeit
Schälwert nach Alterung: 3,3 N/mm, schält, KB
Vergleichswert 1:
Schälwert nach Alterung: 3,8 N/mm, schält, KB.
Schälwert nach Alterung: 3,3 N/mm, schält, KB
Vergleichswert 1:
Schälwert nach Alterung: 3,8 N/mm, schält, KB.
Diese Versuchsergebnisse zeigen, daß der Schmelzklebstoff in Granulatform
genauso verarbeitbar ist, wie ein Schmelzklebstoff gleicher Zusammensetzung in
kompakter Form (Vergleichswert 1). Auch das Alterungsverhalten des
granulatförmigen Schmelzklebstoffes führt zu vergleichbaren Ergebnissen wie
eine gleichartiger kompakter Schmelzklebstoff (Vergleichswert 1).
In gleicher Weise wurden die Granulate der Beispiele 13 und 14 für die
Anwendung der Fensterprofilummantelung getestet. Dabei wurden die folgenden
Ergebnisse erzielt:
Maschine: DTC-2, Friz
Vorschub: 15 m/min
Temperatur Rakel: 130°C
Profiloberflächentemperatur: 48-51°C
Profil: Aluplast
Folie: Renolit MBAS 2
Klebstoffauftrag: 50 g/min
Vorschub: 15 m/min
Temperatur Rakel: 130°C
Profiloberflächentemperatur: 48-51°C
Profil: Aluplast
Folie: Renolit MBAS 2
Klebstoffauftrag: 50 g/min
Auch die Granulate der Beispiele 13 und 14 zeigen sehr ähnliche Kennwerte im
Vergleich zu herkömmlichen kompakten Schmelzklebstoffen gleicher
Zusammensetzung (Vergleich 2 und 3).
Aus den vorstehenden Versuchsergebnissen ist ersichtlich, daß die
erfindungsgemäßen Schmelzklebstoffe in Granulatform vergleichbare
Verarbeitungseigenschaften und Festigkeitseigenschaften aufweisen wie die
herkömmlichen reaktiven Schmelzklebstoffe ähnlicher Zusammensetzung in
kompakter Form. Ihr Vorteil gegenüber den analogen Zusammensetzungen in
Bulkform ist jedoch die vereinfachte Handhabung und Lagerung der
teilchenförmigen reaktiven Schmelzklebstoffe.
Claims (16)
1. Schmelzklebstoff-Zusammensetzung in Teilchenform, in Form eines
Granulates oder Pulvers, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Teil
der polymeren Bestandteile feuchtigkeitsreaktive Gruppen enthält.
2. Schmelzklebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Oberfläche der Granulat- oder Pulverteilchen bei Temperaturen unterhalb
von 35°C nicht klebrig ist.
3. Schmelzklebstoff-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die feuchtigkeitsreaktiven Gruppen ausgewählt sind
aus Isocyanat-, Silanol-, Alkoxysilan-, Acetoxysilan-, Silazan-, Oximatosilan
gruppen oder deren Mischungen.
4. Schmelzklebstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung zusätzlich strahlungshärtbare
Polymere oder Monomere enthält.
5. Schmelzklebstoffe nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
strahlungshärtbaren Polymere oder Monomere olefinisch ungesättigte
Gruppen und/oder Epoxidgruppen enthalten und ggf.
strahlungsaktiervierbare Initiatoren oder Katalysatoren.
6. Schmelzklebstoff-Zusammensetzung nach mindestens einem der
vorhergehenden Ansprüche gekennzeichnet durch eine Teilchengröße der
Granulate von 0,5 mm bis 30 mm, vorzugsweise von 2 bis 10 mm.
7. Schmelzklebstoff-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5
gekennzeichnet, durch eine Teilchengröße des Pulvers von 5 µm bis 500 µm,
vorzugsweise 15 µm bis 200 µm.
8. Schmelzklebstoff-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7,
gekennzeichnet, durch eine Viskosität der Schmelze bei 150 ± 20°C 10 ± 5 Pa.s,
gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter mit Thermosel-
Ausrüstung.
9. Verfahren zur Herstellung eines feuchtigkeitshärtenden Schmelzklebstoff-
Granulates gekennzeichnet, durch die folgenden wesentlichen
Verfahrensschritte:
- a) Aufschmelzen der Schmelzklebstoff-Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 8 und Erwärmen der Schmelze auf Temperaturen zwischen 110°C und 180°C, vorzugsweise 130°C bis 150°C unter Ausschluß von Feuchtigkeit,
- b) Extrudieren dieser Schmelze durch Düsen mit einem Durchmesser von 0,5 mm bis 30 mm, vorzugsweise von 2 bis 10 mm auf eine gekühlte Fläche unter Feuchtigkeitsausschluss,
- c) Abkühlen des Granulates unter Feuchtigkeitsausschluss, wobei die Zusammensetzung erstarrt,
- d) Abnehmen des gekühlten Schmelzklebstoff-Granulates und ggf Nachkristallisieren in einem bewegten, temperierten, feuchtigkeitsdichten Behältnis wie, z. B. Wirbelschichtbett, Vibrationsrinne oder Drehtrommel, bis die Granulatteilchen soweit verfestigt sind, daß sie im nachfolgenden Schritt nicht mehr verkleben,
- e) Abfüllen des Granulates unter Feuchtigkeitsausschluss in feuchtigkeitsdichte Verpackungen.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Granulat
nach dem Schritt b) mit klebrigkeitsvermindernden Agentien behandelt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die
klebrigkeitsvermindernden Agentien ausgewählt werden aus feinteiligen
Stäuben in der Form von Ruß, hochdisperser Kieselsäure, Polyethylenpulver
oder Talkum oder aus aufsprühbaren oder in fester Form aufstäubbaren,
niedrig schmelzenden Flüssigkeiten wie Wachsen oder Paraffinen bestehen.
12. Verfahren zum Verbinden von flächigen Gebilden oder Formteilen
gekennzeichnet durch die folgenden wesentlichen Verfahrensschritte
- 1. Homogenisieren und Aufschmelzen des reaktiven Granulates oder Pulvers nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, ggf. in einer inerten Atmosphäre unter Ausschluß von Feuchtigkeit und/oder Sauerstoff unter Verwendung eines heizbaren Mischaggregates ggf. mit hoher Scherung,
- 2. Extrusion des homogenisierten reaktiven thermoplastischen Gemisches ggf. durch eine formgebende Düse auf mindestens eine Oberfläche eines Flächengebildes oder Formteils,
- 3. Fügen eines zweiten dazu passenden Flächengebildes oder Formteils auf die aufgebrachte Schicht des reaktiven Gemisches,
- 4. ggf. mechanisches Fixieren der gefügten Flächengebilde oder Formteile,
- 5. Abkühlen des so gebildeten Verbundsystems auf Raumtemperatur, wobei die reaktive Schmelzklebstoff-Zusammensetzung erstarrt und unter Vernetzung aushärtet.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die reaktive
Schmelze im Schritt b) mit Hilfe einer, ggf. beheizten, Auftragswalze, oder
einem Rakel oder durch Sprühauftrag auf mindestens eine der zu fügenden
Substratoberflächen aufgetragen wird.
14. Verfahren nach Anspruch 12 und 13 dadurch gekennzeichnet, daß vor dem
Fügen gemäß Schritt c) die Klebstoffschicht elektronmagnetischer Strahlung in
Form von UV-, Elektronen- oder NIR-Strahlung ausgesetzt wird.
15. Verfahren nach Anspruch 12 und 13 dadurch gekennzeichnet, daß bei
zumindest einem für die Strahlung transparenten Fügeteil, die
elektromagnetische Bestrahlung nach dem Fügen gemäß Schritt c) erfolgt.
16. Herstellung von Holz- und Möbelteilen, Fensterprofilen, Solarkollektoren,
Filtern, Fahrzeugteilen oder -innenteilen, Büchern, Textilien, textilen
Flächengebilden, Verbundfolien, Schuhen, Sportgegenständen,
Fassadenelementen für Bauwerke, Gießharzscheiben, oder 2- oder
Mehrscheiben-Isoliergläsern nach einem Verfahren gemäß Anspruch 13 bis
15.
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