JP2000248249A - 反応性ホットメルト接着剤およびその用途 - Google Patents
反応性ホットメルト接着剤およびその用途Info
- Publication number
- JP2000248249A JP2000248249A JP11049819A JP4981999A JP2000248249A JP 2000248249 A JP2000248249 A JP 2000248249A JP 11049819 A JP11049819 A JP 11049819A JP 4981999 A JP4981999 A JP 4981999A JP 2000248249 A JP2000248249 A JP 2000248249A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- urethane prepolymer
- adhesive
- hot melt
- hydroxyl value
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
- B29C48/86—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the nozzle zone
- B29C48/865—Heating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/35—Heat-activated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2170/00—Compositions for adhesives
- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2427/00—Presence of halogenated polymer
- C09J2427/006—Presence of halogenated polymer in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2475/00—Presence of polyurethane
Abstract
(57)【要約】
【課題】貯蔵安定性、初期接着性、接着硬化後の耐熱性
に優れた、種々の形状に成形できる反応性ホットメルト
接着剤およびそれを用いた複合接着シートの提供。 【解決手段】イソシアネート基を有する線状のウレタン
プレポリマーに、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノ
アルコール（Ａ）、（Ａ）以外の化合物であるブロック
化剤（Ｂ）、および、任意に、水酸基価４００超の低分
子量ジオールを反応してなるブロック化ウレタンプレポ
リマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤。
に優れた、種々の形状に成形できる反応性ホットメルト
接着剤およびそれを用いた複合接着シートの提供。 【解決手段】イソシアネート基を有する線状のウレタン
プレポリマーに、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノ
アルコール（Ａ）、（Ａ）以外の化合物であるブロック
化剤（Ｂ）、および、任意に、水酸基価４００超の低分
子量ジオールを反応してなるブロック化ウレタンプレポ
リマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、比較的低温でブロ
ック解離ができ、かつ、押し出し加工ができるウレタン
系反応性ホットメルト接着剤に関する。また、該反応性
ホットメルト接着剤を用いた接着性複合シートまたはテ
ープ材料、それを使用する方法、使用した縫製品に関す
る。
ック解離ができ、かつ、押し出し加工ができるウレタン
系反応性ホットメルト接着剤に関する。また、該反応性
ホットメルト接着剤を用いた接着性複合シートまたはテ
ープ材料、それを使用する方法、使用した縫製品に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より使用されている接着剤として
は、溶剤型、ホットメルト型、反応型、等が挙げられ
る。
は、溶剤型、ホットメルト型、反応型、等が挙げられ
る。
【０００３】ホットメルト型接着剤は、溶剤を使用しな
いため環境に優しく、また、冷却固化すれば接着が完了
し、初期接着が速い利点があるため、需要は伸びてい
る。しかし、熱可塑性樹脂をベースにしているため、耐
熱性、接着強度、耐薬品性に劣る問題がある。
いため環境に優しく、また、冷却固化すれば接着が完了
し、初期接着が速い利点があるため、需要は伸びてい
る。しかし、熱可塑性樹脂をベースにしているため、耐
熱性、接着強度、耐薬品性に劣る問題がある。
【０００４】反応型接着剤は、接着後に架橋するため、
接着強度も高く、耐熱性にも優れるが、反応固化するま
で、比較的長時間が必要であり、ホットメルト型接着剤
のような接着直後の接着力は得られない。
接着強度も高く、耐熱性にも優れるが、反応固化するま
で、比較的長時間が必要であり、ホットメルト型接着剤
のような接着直後の接着力は得られない。
【０００５】ホットメルト型接着剤の操作簡便性と初期
接着力、および、反応型接着剤の高い耐熱性と接着強度
を併有する接着剤として、反応性ホットメルト接着剤が
提案された。反応性ホットメルト接着剤は、末端にイソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーが使用され
る。架橋性であるため、耐熱性、耐薬品性に優れるほ
か、接着強度も良好であるが、貯蔵安定性が悪く、大気
中の水分と反応するため密閉容器に保存することが必要
であり、使用時における取扱いにも問題がある。
接着力、および、反応型接着剤の高い耐熱性と接着強度
を併有する接着剤として、反応性ホットメルト接着剤が
提案された。反応性ホットメルト接着剤は、末端にイソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーが使用され
る。架橋性であるため、耐熱性、耐薬品性に優れるほ
か、接着強度も良好であるが、貯蔵安定性が悪く、大気
中の水分と反応するため密閉容器に保存することが必要
であり、使用時における取扱いにも問題がある。
【０００６】そこで、特開昭６２−１３８５７３および
特開平４−２５３７８５では、ウレタンプレポリマーの
イソシアネート基をブロックすることによる貯蔵安定性
の改善も試みられたが、下記のような欠点があった。
特開平４−２５３７８５では、ウレタンプレポリマーの
イソシアネート基をブロックすることによる貯蔵安定性
の改善も試みられたが、下記のような欠点があった。
【０００７】すなわち、特開平４−２５３７８５には、
使用時に加熱溶融させてブロック解離した接着剤溶融液
を基材に塗布した後、他の基材と張り合わせる方法が記
載されている。しかし、ブロック解離した接着剤溶融液
を基材に塗布した直後に、直ちに他の基材と接着させる
必要があり、接着剤を基材に塗布した後は、保管ができ
ない欠点があった。
使用時に加熱溶融させてブロック解離した接着剤溶融液
を基材に塗布した後、他の基材と張り合わせる方法が記
載されている。しかし、ブロック解離した接着剤溶融液
を基材に塗布した直後に、直ちに他の基材と接着させる
必要があり、接着剤を基材に塗布した後は、保管ができ
ない欠点があった。
【０００８】また、特開昭６２−１３８５７３には、ワ
ンショット法により合成した、液状の接着剤を基材に吹
き付け塗布し、接着剤皮膜を形成させ、その後に他の基
材と圧着したのち加熱、ブロック解離して接着させる方
法が記載されている。最初に加工した接着剤皮膜として
の保存は可能であり、接着の際は加熱によりブロック解
離させて接着させるが、皮膜形成前の接着剤の性質上、
加工できる形状は、基材に一体化した膜状に限られる欠
点があった。さらに、吹き付け塗布する方法では、膜厚
が均一になりにくい欠点があった。
ンショット法により合成した、液状の接着剤を基材に吹
き付け塗布し、接着剤皮膜を形成させ、その後に他の基
材と圧着したのち加熱、ブロック解離して接着させる方
法が記載されている。最初に加工した接着剤皮膜として
の保存は可能であり、接着の際は加熱によりブロック解
離させて接着させるが、皮膜形成前の接着剤の性質上、
加工できる形状は、基材に一体化した膜状に限られる欠
点があった。さらに、吹き付け塗布する方法では、膜厚
が均一になりにくい欠点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
の技術の欠点を改良するものであり、接着剤層を均一に
することが簡易であり、作業現場での作業性を向上させ
ることができ、さらに、保管性のよい、接着剤の提供を
目的とする。
の技術の欠点を改良するものであり、接着剤層を均一に
することが簡易であり、作業現場での作業性を向上させ
ることができ、さらに、保管性のよい、接着剤の提供を
目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の発明で
ある。イソシアネート基を有する線状のウレタンプレポ
リマーに、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコ
ール（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であるブロック化
剤（Ｂ）を反応してなるブロック化ウレタンプレポリマ
ーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤。
ある。イソシアネート基を有する線状のウレタンプレポ
リマーに、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコ
ール（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であるブロック化
剤（Ｂ）を反応してなるブロック化ウレタンプレポリマ
ーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤。
【００１１】イソシアネート基を有する線状のウレタン
プレポリマーに、水酸基価４００超の低分子量ジオー
ル、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコール
（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であるブロック化剤
（Ｂ）を反応してなるブロック化ウレタンプレポリマー
を主成分とする反応性ホットメルト接着剤。
プレポリマーに、水酸基価４００超の低分子量ジオー
ル、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコール
（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であるブロック化剤
（Ｂ）を反応してなるブロック化ウレタンプレポリマー
を主成分とする反応性ホットメルト接着剤。
【００１２】該反応性ホットメルト接着剤からなる接着
剤層と防水透湿布とを積層してなることを特徴とする接
着性複合シートまたはテープ材料。
剤層と防水透湿布とを積層してなることを特徴とする接
着性複合シートまたはテープ材料。
【００１３】該接着性複合シートまたはテープを、防水
透湿布からなる縫製品の縫い目部分または防水透湿布の
補修部分のあて材として使用する方法およびそれを使用
した縫製品。
透湿布からなる縫製品の縫い目部分または防水透湿布の
補修部分のあて材として使用する方法およびそれを使用
した縫製品。
【００１４】
【発明の実施の形態】［ウレタンプレポリマー］本発明
におけるイソシアネート基を有する線状のウレタンプレ
ポリマーは、線状構造の末端にイソシアネート基を有す
ることが好ましい。線状のウレタンプレポリマーは下記
で説明するように、２官能の原料を用いて製造すること
ができる。
におけるイソシアネート基を有する線状のウレタンプレ
ポリマーは、線状構造の末端にイソシアネート基を有す
ることが好ましい。線状のウレタンプレポリマーは下記
で説明するように、２官能の原料を用いて製造すること
ができる。
【００１５】［有機ジイソシアネート］本発明おいて使
用しうる有機ジイソシアネートとしては、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネー
ト（ＸＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩ（Ｈ12ＭＤＩ）
等の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
用しうる有機ジイソシアネートとしては、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネー
ト（ＸＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩ（Ｈ12ＭＤＩ）
等の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００１６】［水酸基価４０〜４００の高分子量ジオー
ル］本発明に用いられる水酸基価４０〜４００の高分子
量ジオールとしては、ポリエステルジオールまたはポリ
エーテルジオール、ポリラクトン系ジオール、ポリカー
ボネート系ジオールが好ましい。
ル］本発明に用いられる水酸基価４０〜４００の高分子
量ジオールとしては、ポリエステルジオールまたはポリ
エーテルジオール、ポリラクトン系ジオール、ポリカー
ボネート系ジオールが好ましい。
【００１７】ポリエステルジオールは、ジカルボン酸と
低分子量ジオールを反応させて得られるポリエステルジ
オールが好ましい。ジカルボン酸としては、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、
スベリン酸、セバシン酸等が挙げられる。低分子量ジオ
ールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとして
は、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、等
が挙げられる。
低分子量ジオールを反応させて得られるポリエステルジ
オールが好ましい。ジカルボン酸としては、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、
スベリン酸、セバシン酸等が挙げられる。低分子量ジオ
ールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール等が挙げられる。ポリエーテルポリオールとして
は、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、等
が挙げられる。
【００１８】ポリラクトン系ジオールとしては、各種ラ
クトンを開環重合して得られる、ポリカプロラクトング
リコール、ポリバレロラクトングリコール、ポリプロピ
オラクトングリコール等が挙げられる。ポリカーボネー
ト系ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール等の低分子グリコール類とエチレンカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネー
ト等とを縮合反応することにより得られるものが挙げら
れる。
クトンを開環重合して得られる、ポリカプロラクトング
リコール、ポリバレロラクトングリコール、ポリプロピ
オラクトングリコール等が挙げられる。ポリカーボネー
ト系ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール等の低分子グリコール類とエチレンカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネー
ト等とを縮合反応することにより得られるものが挙げら
れる。
【００１９】水酸基価は４０〜１９０であることがより
好ましく、５０〜１２０であることが特に好ましい。
好ましく、５０〜１２０であることが特に好ましい。
【００２０】［水酸基価４００超の低分子量ジオール］
本発明において、必要に応じて使用する水酸基価４００
超の低分子量ジオールとしては水酸基価５６０〜２００
０の化合物が好ましく、具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
本発明において、必要に応じて使用する水酸基価４００
超の低分子量ジオールとしては水酸基価５６０〜２００
０の化合物が好ましく、具体的にはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００２１】［水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノア
ルコール（Ａ）］本発明において、使用する水酸基価２
００〜５６０の脂肪族モノアルコール（Ａ）としては具
体的にはｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコ
ール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコール
やそれらの異性体である２−エチル−１−ヘキシルアル
コール、２−メチル−ドデシルアルコール等が挙げられ
る。炭素数６〜１８の直鎖状または分岐状の飽和脂肪族
モノアルコールが好ましい。
ルコール（Ａ）］本発明において、使用する水酸基価２
００〜５６０の脂肪族モノアルコール（Ａ）としては具
体的にはｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコ
ール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコール
やそれらの異性体である２−エチル−１−ヘキシルアル
コール、２−メチル−ドデシルアルコール等が挙げられ
る。炭素数６〜１８の直鎖状または分岐状の飽和脂肪族
モノアルコールが好ましい。
【００２２】水酸基価５６０超のモノオールは、加熱時
に解離しやすく、水酸基価２００未満のモノオールでは
得られる接着剤の物性低下を招くため、望ましくない。
に解離しやすく、水酸基価２００未満のモノオールでは
得られる接着剤の物性低下を招くため、望ましくない。
【００２３】本発明において、モノアルコール（Ａ）を
使用せずに、ブロック化剤（Ｂ）のみを使用した場合に
は、本発明の反応性ホットメルト接着剤の接着時の加熱
溶融する際に、大気中にポリイソシアネートを放出しや
すくなり、局所排気など環境設備を整える必要性が発生
する場合がある。本発明においてブロック化剤（Ｂ）と
ともにモノアルコール（Ａ）を併用することにより、反
応性ホットメルト接着剤の加熱溶融時の、大気中へのポ
リイソシアネートの放出量の低減の効果がある。
使用せずに、ブロック化剤（Ｂ）のみを使用した場合に
は、本発明の反応性ホットメルト接着剤の接着時の加熱
溶融する際に、大気中にポリイソシアネートを放出しや
すくなり、局所排気など環境設備を整える必要性が発生
する場合がある。本発明においてブロック化剤（Ｂ）と
ともにモノアルコール（Ａ）を併用することにより、反
応性ホットメルト接着剤の加熱溶融時の、大気中へのポ
リイソシアネートの放出量の低減の効果がある。
【００２４】［ブロック化剤（Ｂ）］本発明において、
（Ａ）以外の化合物であるブロック化剤（Ｂ）を使用す
る。ブロック化剤（Ｂ）としては、ブロック化剤として
公知の化合物であって、（Ａ）以外の化合物が使用でき
る。
（Ａ）以外の化合物であるブロック化剤（Ｂ）を使用す
る。ブロック化剤（Ｂ）としては、ブロック化剤として
公知の化合物であって、（Ａ）以外の化合物が使用でき
る。
【００２５】具体的には、フェノール、クレゾール、ニ
トロフェノール、クロロフェノール、エチルフェノー
ル、フェニルフェノール等のフェノール系ブロック化
剤、ε−カプロラクタム等のラクタム系ブロック化剤、
アセトアルデヒドオキシム、アセトオキシム、メチルエ
チルケトンオキシム、ジアセチルモノオキシム、シクロ
ヘキサノンオキシム等のオキシム系ブロック化剤、メタ
ノール、エタノール、１−ブタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ペンタノール、ベンジルア
ルコール、メトキシメタノール、２−クロロエタノー
ル、１−クロロ−２−プロパノール、１，３−ジクロロ
−２−プロパノール等のアルコール系ブロック化剤、そ
の他アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、マレイン酸
ジエチル等が挙げられる。
トロフェノール、クロロフェノール、エチルフェノー
ル、フェニルフェノール等のフェノール系ブロック化
剤、ε−カプロラクタム等のラクタム系ブロック化剤、
アセトアルデヒドオキシム、アセトオキシム、メチルエ
チルケトンオキシム、ジアセチルモノオキシム、シクロ
ヘキサノンオキシム等のオキシム系ブロック化剤、メタ
ノール、エタノール、１−ブタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ペンタノール、ベンジルア
ルコール、メトキシメタノール、２−クロロエタノー
ル、１−クロロ−２−プロパノール、１，３−ジクロロ
−２−プロパノール等のアルコール系ブロック化剤、そ
の他アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、マレイン酸
ジエチル等が挙げられる。
【００２６】フェノール、ε−カプロラクタム、メチル
エチルケトンオキシム、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノールなどの低分子量ブロッ
ク化剤が特に好ましい。
エチルケトンオキシム、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノールなどの低分子量ブロッ
ク化剤が特に好ましい。
【００２７】［ブロック化ウレタンプレポリマー］本発
明におけるブロック化ウレタンプレポリマーは（１）、
（２）の方法で製造できる。
明におけるブロック化ウレタンプレポリマーは（１）、
（２）の方法で製造できる。
【００２８】（１）イソシアネート基を有する線状のウ
レタンプレポリマーに、水酸基価２００〜５６０の脂肪
族モノアルコール（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であ
るブロック化剤（Ｂ）を反応させる方法。
レタンプレポリマーに、水酸基価２００〜５６０の脂肪
族モノアルコール（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であ
るブロック化剤（Ｂ）を反応させる方法。
【００２９】（２）イソシアネート基を有する線状のウ
レタンプレポリマーに、水酸基価４００超の低分子量ジ
オール、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコー
ル（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であるブロック化剤
（Ｂ）を反応させる方法。
レタンプレポリマーに、水酸基価４００超の低分子量ジ
オール、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコー
ル（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であるブロック化剤
（Ｂ）を反応させる方法。
【００３０】（１）、（２）の方法において、イソシア
ネート基を有する線状のウレタンプレポリマーにおける
イソシアネート基に対して、水酸基とブロック化剤にお
ける反応性基の合計（以下、（反応性基＋水酸基）とい
う）が０．８モル以上になるように仕込んで反応させる
ことが好ましい。ウレタンプレポリマーのイソシアネー
ト基１モルに対して（反応性基＋水酸基）が０．８モル
以上１．５モル以下、（特には０．９モル以上１．４モ
ル以下）、となるように仕込んで反応させることが特に
好ましい。
ネート基を有する線状のウレタンプレポリマーにおける
イソシアネート基に対して、水酸基とブロック化剤にお
ける反応性基の合計（以下、（反応性基＋水酸基）とい
う）が０．８モル以上になるように仕込んで反応させる
ことが好ましい。ウレタンプレポリマーのイソシアネー
ト基１モルに対して（反応性基＋水酸基）が０．８モル
以上１．５モル以下、（特には０．９モル以上１．４モ
ル以下）、となるように仕込んで反応させることが特に
好ましい。
【００３１】また、上記イソシアネート基を有する線状
のウレタンプレポリマーは（３）、（４）の方法で製造
できる。
のウレタンプレポリマーは（３）、（４）の方法で製造
できる。
【００３２】（３）有機ジイソシアネートおよび水酸基
価４０〜４００の高分子量ジオールを、水酸基に対して
イソシアネート基が過剰となる割合で反応させる方法。
価４０〜４００の高分子量ジオールを、水酸基に対して
イソシアネート基が過剰となる割合で反応させる方法。
【００３３】（４）有機ジイソシアネート、水酸基価４
０〜４００の高分子量ジオールおよび水酸基価４００超
の低分子量ジオールを、水酸基に対してイソシアネート
基が過剰となる割合で反応させる方法。
０〜４００の高分子量ジオールおよび水酸基価４００超
の低分子量ジオールを、水酸基に対してイソシアネート
基が過剰となる割合で反応させる方法。
【００３４】本発明におけるブロック化ウレタンプレポ
リマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤は、具
体的には、次の（５）〜（７）の方法で製造することが
好ましく、好ましい粘度のブロック化ウレタンプレポリ
マーを得るためには（７）の方法が特に好ましい。
リマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤は、具
体的には、次の（５）〜（７）の方法で製造することが
好ましく、好ましい粘度のブロック化ウレタンプレポリ
マーを得るためには（７）の方法が特に好ましい。
【００３５】（５）有機ジイソシアネートおよび水酸基
価４０〜４００の高分子量ジオールを、水酸基１モルに
対してイソシアネート基が１モル超２モル以下（好まし
くは１モル超１．５以下、もっとも好ましくは１モル超
１．３モル以下）となる割合で反応させて得られた、イ
ソシアネート基を有する線状のウレタンプレポリマー
に、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコール
（Ａ）およびブロック化剤（Ｂ）を反応させる方法。
価４０〜４００の高分子量ジオールを、水酸基１モルに
対してイソシアネート基が１モル超２モル以下（好まし
くは１モル超１．５以下、もっとも好ましくは１モル超
１．３モル以下）となる割合で反応させて得られた、イ
ソシアネート基を有する線状のウレタンプレポリマー
に、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコール
（Ａ）およびブロック化剤（Ｂ）を反応させる方法。
【００３６】なお、モノアルコール（Ａ）使用割合は、
有機ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対し
て、モノアルコール（Ａ）０．００５モル以上０．５モ
ル以下（さらには０．０１モル以上０．２モル以下）が
好ましい。ブロック化剤（Ｂ）の使用割合は、有機ジイ
ソシアネートのイソシアネート基１モルに対して、ブロ
ック化剤（Ｂ）０．０１モル以上１．０未満（さらには
０．１モル以上０．５モル以下）が好ましい。
有機ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対し
て、モノアルコール（Ａ）０．００５モル以上０．５モ
ル以下（さらには０．０１モル以上０．２モル以下）が
好ましい。ブロック化剤（Ｂ）の使用割合は、有機ジイ
ソシアネートのイソシアネート基１モルに対して、ブロ
ック化剤（Ｂ）０．０１モル以上１．０未満（さらには
０．１モル以上０．５モル以下）が好ましい。
【００３７】（６）有機ジイソシアネート、水酸基価４
０〜４００の高分子量ジオールおよび水酸基価４００超
の低分子量ジオールを、水酸基１モルに対してイソシア
ネート基が１モル超２モル以下（好ましくは１モル超
１．５以下、もっとも好ましくは１モル超１．３モル以
下）で反応させて得られた、イソシアネート基を有する
線状のウレタンプレポリマーに、水酸基価２００〜５６
０の脂肪族モノアルコール（Ａ）およびブロック化剤
（Ｂ）を反応させる方法。
０〜４００の高分子量ジオールおよび水酸基価４００超
の低分子量ジオールを、水酸基１モルに対してイソシア
ネート基が１モル超２モル以下（好ましくは１モル超
１．５以下、もっとも好ましくは１モル超１．３モル以
下）で反応させて得られた、イソシアネート基を有する
線状のウレタンプレポリマーに、水酸基価２００〜５６
０の脂肪族モノアルコール（Ａ）およびブロック化剤
（Ｂ）を反応させる方法。
【００３８】なお、モノアルコール（Ａ）使用割合は、
有機ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対し
て、モノアルコール（Ａ）０．００５モル以上０．５モ
ル以下（さらには０．０１モル以上０．２モル以下）が
好ましい。ブロック化剤（Ｂ）の使用割合は、有機ジイ
ソシアネートのイソシアネート基１モルに対して、ブロ
ック化剤（Ｂ）０．０１モル以上１．０未満（さらには
０．１モル以上０．５モル以下）が好ましい。
有機ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対し
て、モノアルコール（Ａ）０．００５モル以上０．５モ
ル以下（さらには０．０１モル以上０．２モル以下）が
好ましい。ブロック化剤（Ｂ）の使用割合は、有機ジイ
ソシアネートのイソシアネート基１モルに対して、ブロ
ック化剤（Ｂ）０．０１モル以上１．０未満（さらには
０．１モル以上０．５モル以下）が好ましい。
【００３９】また、水酸基価４０〜４００の高分子量ジ
オールおよび水酸基価４００超の低分子量ジオールの割
合は水酸基価４０〜４００の高分子量ジオールの割合
は、高分子量ジオール１モルに対して、低分子量ジオー
ルが０．６モル以上１．５モル以下（さらには０．７モ
ル以上１．２モル以下）が好ましい。
オールおよび水酸基価４００超の低分子量ジオールの割
合は水酸基価４０〜４００の高分子量ジオールの割合
は、高分子量ジオール１モルに対して、低分子量ジオー
ルが０．６モル以上１．５モル以下（さらには０．７モ
ル以上１．２モル以下）が好ましい。
【００４０】（７）有機ジイソシアネートおよび水酸基
価４０〜４００の高分子量ジオールを、水酸基１モルに
対してイソシアネート基が１モル超３モル以下（さらに
は１．５モル以上２．５モル以下）で反応させてイソシ
アネート基を有する線状のウレタンプレポリマーを得
る。次いで、得られた該ウレタンプレポリマーに、有機
ジイソシアネートに基づくイソシアネート基１モルに対
して０．３モル以上１モル未満の（好ましくは０．３モ
ル以上０．６モル以下の）水酸基価４００超の低分子量
ジオール、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコ
ール（Ａ）およびブロック化剤（Ｂ）を同時に反応させ
る方法。
価４０〜４００の高分子量ジオールを、水酸基１モルに
対してイソシアネート基が１モル超３モル以下（さらに
は１．５モル以上２．５モル以下）で反応させてイソシ
アネート基を有する線状のウレタンプレポリマーを得
る。次いで、得られた該ウレタンプレポリマーに、有機
ジイソシアネートに基づくイソシアネート基１モルに対
して０．３モル以上１モル未満の（好ましくは０．３モ
ル以上０．６モル以下の）水酸基価４００超の低分子量
ジオール、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコ
ール（Ａ）およびブロック化剤（Ｂ）を同時に反応させ
る方法。
【００４１】水酸基価４０〜４００の高分子量ジオール
および水酸基価４００超の低分子量ジオールの割合は水
酸基価４０〜４００の高分子量ジオールの割合は、高分
子量ジオール１モルに対して、低分子量ジオールが０．
６モル以上１．５モル以下（さらには０．７モル以上
１．２モル以下）が好ましい。
および水酸基価４００超の低分子量ジオールの割合は水
酸基価４０〜４００の高分子量ジオールの割合は、高分
子量ジオール１モルに対して、低分子量ジオールが０．
６モル以上１．５モル以下（さらには０．７モル以上
１．２モル以下）が好ましい。
【００４２】また、モノアルコール（Ａ）の使用割合
は、有機ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに
対して、モノアルコール（Ａ）０．００５モル以上０．
３モル以下（さらには０．０１モル以上０．２モル以
下）が好ましい。さらにブロック化剤の使用割合は、有
機ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対して
０．０１モル以上１．０未満（さらには０．１モル以上
０．５モル以下）が好ましい。
は、有機ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに
対して、モノアルコール（Ａ）０．００５モル以上０．
３モル以下（さらには０．０１モル以上０．２モル以
下）が好ましい。さらにブロック化剤の使用割合は、有
機ジイソシアネートのイソシアネート基１モルに対して
０．０１モル以上１．０未満（さらには０．１モル以上
０．５モル以下）が好ましい。
【００４３】ブロック化の反応は、溶剤中でも、また、
無溶剤下でも行いうる。溶剤中で行う場合、活性水素を
持たない溶剤を使用することが好ましい。また、溶剤を
使用した場合には、ブロック化ウレタンプレポリマーを
製造後、溶剤を除去することが好ましい。本発明におい
ては、溶剤を使用しないことが好ましい。
無溶剤下でも行いうる。溶剤中で行う場合、活性水素を
持たない溶剤を使用することが好ましい。また、溶剤を
使用した場合には、ブロック化ウレタンプレポリマーを
製造後、溶剤を除去することが好ましい。本発明におい
ては、溶剤を使用しないことが好ましい。
【００４４】本発明におけるブロック化ウレタンプレポ
リマーは、数平均分子量が１１０００以上であり、かつ
１１０℃における溶融粘度が１０００ポアズ以上である
ことが好ましい。また、常温で固体である。
リマーは、数平均分子量が１１０００以上であり、かつ
１１０℃における溶融粘度が１０００ポアズ以上である
ことが好ましい。また、常温で固体である。
【００４５】数平均分子量が１１０００未満では通常で
の押し出し成形などの成形加工が困難になる。数平均分
子量は１５０００以上が好ましく、２００００以上が特
に好ましい。また１０００００以下が好ましく、５００
００以下より好ましく、３００００以下が特に好まし
い。
の押し出し成形などの成形加工が困難になる。数平均分
子量は１５０００以上が好ましく、２００００以上が特
に好ましい。また１０００００以下が好ましく、５００
００以下より好ましく、３００００以下が特に好まし
い。
【００４６】１１０℃における溶融粘度が１０００ポア
ズ未満では通常での押し出し成形などの成形加工が困難
になる。１１０℃における溶融粘度は５０００ポアズ以
上が好ましく、１５０００ポアズ以上がより好ましく、
２００００ポアズ以上が特に好ましい。また１００００
０ポアズ以下が好ましく、７５０００ポアズ以下がより
好ましく、５００００ポアズ以下が特に好ましい。
ズ未満では通常での押し出し成形などの成形加工が困難
になる。１１０℃における溶融粘度は５０００ポアズ以
上が好ましく、１５０００ポアズ以上がより好ましく、
２００００ポアズ以上が特に好ましい。また１００００
０ポアズ以下が好ましく、７５０００ポアズ以下がより
好ましく、５００００ポアズ以下が特に好ましい。
【００４７】［反応性ホットメルト接着剤］本発明の反
応性ホットメルト接着剤は、上記ブロック化ウレタンプ
レポリマーを主成分とする。本発明における該反応性ホ
ットメルト接着剤は、所定の形状に成形できることが特
徴である。
応性ホットメルト接着剤は、上記ブロック化ウレタンプ
レポリマーを主成分とする。本発明における該反応性ホ
ットメルト接着剤は、所定の形状に成形できることが特
徴である。
【００４８】すなわち、本発明の反応性ホットメルト接
着剤は、上記ブロック化ウレタンプレポリマーまたは該
ブロック化ウレタンプレポリマーを含有する組成物を、
所定の形状に成形してなる、成形された反応性ホットメ
ルト接着剤として使用することが好ましい。
着剤は、上記ブロック化ウレタンプレポリマーまたは該
ブロック化ウレタンプレポリマーを含有する組成物を、
所定の形状に成形してなる、成形された反応性ホットメ
ルト接着剤として使用することが好ましい。
【００４９】形状は、フィルム状、テープ状、チューブ
状、ビード状、パウダー状またはフレーク状に成形する
ことが好ましく、フィルム状またはテープ状に成形する
ことが特に好ましい。
状、ビード状、パウダー状またはフレーク状に成形する
ことが好ましく、フィルム状またはテープ状に成形する
ことが特に好ましい。
【００５０】また、成形は押し出し成形であることが好
ましい。すなわち上記ブロック化ウレタンプレポリマー
または該ブロック化ウレタンプレポリマーを含有する組
成物を、ブロック化剤の解離温度より低い温度で押し出
し成形してなる、成形された反応性ホットメルト接着剤
として使用することが特に好ましい。押し出し成形によ
り容易にフィルム状またはテープ状に成形できる。
ましい。すなわち上記ブロック化ウレタンプレポリマー
または該ブロック化ウレタンプレポリマーを含有する組
成物を、ブロック化剤の解離温度より低い温度で押し出
し成形してなる、成形された反応性ホットメルト接着剤
として使用することが特に好ましい。押し出し成形によ
り容易にフィルム状またはテープ状に成形できる。
【００５１】押し出し成形を行う際の成形温度は、ブロ
ック化剤の解離温度（以下、ブロック解離温度）にもよ
るが、８０〜２５０℃であることが好ましく、８０〜２
００℃であることがより好ましく、８０〜１５０℃であ
ることが特に好ましい。成形温度はブロック解離温度よ
りも２０℃以上低いことが好ましい。
ック化剤の解離温度（以下、ブロック解離温度）にもよ
るが、８０〜２５０℃であることが好ましく、８０〜２
００℃であることがより好ましく、８０〜１５０℃であ
ることが特に好ましい。成形温度はブロック解離温度よ
りも２０℃以上低いことが好ましい。
【００５２】本発明の反応性ホットメルト接着剤は、上
記ブロック化ウレタンプレポリマーに種々の添加剤を配
合させたものでもよい。添加剤としては例えば硬化触
媒、解離触媒、可塑剤、粘着性付与剤、各種充填剤、顔
料、ワックス、貯蔵安定剤等の、湿気硬化型ウレタン系
接着剤に通常に使用される添加剤が挙げられる。
記ブロック化ウレタンプレポリマーに種々の添加剤を配
合させたものでもよい。添加剤としては例えば硬化触
媒、解離触媒、可塑剤、粘着性付与剤、各種充填剤、顔
料、ワックス、貯蔵安定剤等の、湿気硬化型ウレタン系
接着剤に通常に使用される添加剤が挙げられる。
【００５３】該反応性ホットメルト接着剤は、通常の方
法で、ブロック解離を行うことによりホットメルト接着
剤として使用できる。すなわち所定の温度で一定時間加
熱することにより、ブロック化剤が外れ、湿気架橋し、
接着性を発揮する。加熱温度はブロック解離温度より高
い温度である。加熱温度は、加熱時間にもよるが、１０
０〜３００℃が好ましく、１００〜２５０℃がより好ま
しく、１５０〜２３０℃が特に好ましい。
法で、ブロック解離を行うことによりホットメルト接着
剤として使用できる。すなわち所定の温度で一定時間加
熱することにより、ブロック化剤が外れ、湿気架橋し、
接着性を発揮する。加熱温度はブロック解離温度より高
い温度である。加熱温度は、加熱時間にもよるが、１０
０〜３００℃が好ましく、１００〜２５０℃がより好ま
しく、１５０〜２３０℃が特に好ましい。
【００５４】本発明の反応性ホットメルト接着剤は、ブ
ロック解離前の状態で保管でき、例えば６ヶ月以上保存
できる。また乾燥状態下では２〜３年間保存することも
できる。
ロック解離前の状態で保管でき、例えば６ヶ月以上保存
できる。また乾燥状態下では２〜３年間保存することも
できる。
【００５５】［用途］本発明の反応性ホットメルト接着
剤は一般のポリウレタン系接着剤により接着できるあら
ゆる被着体に対し適用できる。
剤は一般のポリウレタン系接着剤により接着できるあら
ゆる被着体に対し適用できる。
【００５６】フィルム状に成形できることから、接着剤
の厚み精度を重視する用途や、被着体への浸み込みすぎ
が問題となる用途にも優れた適性を示す応用範囲の広い
反応性の接着剤である。
の厚み精度を重視する用途や、被着体への浸み込みすぎ
が問題となる用途にも優れた適性を示す応用範囲の広い
反応性の接着剤である。
【００５７】具体的な用途としては、自動車関連、建
材、木工・家具、製本、電気関係、織物・繊維等への接
着に適用でき、従来のホットメルト型接着剤では、耐熱
性が問題となっている用途や、接着力の不足が問題とな
る用途に特に優れた効果を発揮する。
材、木工・家具、製本、電気関係、織物・繊維等への接
着に適用でき、従来のホットメルト型接着剤では、耐熱
性が問題となっている用途や、接着力の不足が問題とな
る用途に特に優れた効果を発揮する。
【００５８】耐熱性が問題となっている分野としては、
自動車の内装部品の接着、シートとフォームの接着など
が挙げられる。また、接着後の工程に加熱工程を必要と
する製品の接着にも有効である。
自動車の内装部品の接着、シートとフォームの接着など
が挙げられる。また、接着後の工程に加熱工程を必要と
する製品の接着にも有効である。
【００５９】また、柔軟性に優れることから織物・繊維
の接着に特に適し、接着力の不足が指摘される縫い目部
分の目止めテープや、接着芯地、ズボンの裾上げテー
プ、ワッペンなどの用途に用いると、布地の風合いを損
なうことなく優れた接着力を示すので、特に好ましい。
の接着に特に適し、接着力の不足が指摘される縫い目部
分の目止めテープや、接着芯地、ズボンの裾上げテー
プ、ワッペンなどの用途に用いると、布地の風合いを損
なうことなく優れた接着力を示すので、特に好ましい。
【００６０】さらに、本発明の反応性ホットメルト接着
剤は、加熱溶融時に、有害なポリイソシアネートが、大
気中に放出される量が制限されているため、接着剤使用
作業環境上も有利である。
剤は、加熱溶融時に、有害なポリイソシアネートが、大
気中に放出される量が制限されているため、接着剤使用
作業環境上も有利である。
【００６１】本発明の反応性ホットメルト接着剤は、防
水透湿布と積層して用いることが特に好ましい。すなわ
ち、本発明は、本発明の上記反応性ホットメルト接着剤
からなる接着剤層を防水透湿布に積層した積層体である
ことを特徴とする接着性複合シートまたはテープ材料、
である。
水透湿布と積層して用いることが特に好ましい。すなわ
ち、本発明は、本発明の上記反応性ホットメルト接着剤
からなる接着剤層を防水透湿布に積層した積層体である
ことを特徴とする接着性複合シートまたはテープ材料、
である。
【００６２】防水透湿布は、熱安定性に優れるものが好
ましく、微多孔質ポリテトラフルオロエチレンまたは微
多孔質（エチレン／テトラフルオロエチレン）共重合体
からなるフィルムまたはシートを構成成分として含有す
る積層体からなることが好ましい。
ましく、微多孔質ポリテトラフルオロエチレンまたは微
多孔質（エチレン／テトラフルオロエチレン）共重合体
からなるフィルムまたはシートを構成成分として含有す
る積層体からなることが好ましい。
【００６３】また、該接着性複合シートまたはテープ材
料は、防水透湿布からなる縫製品の縫い目部分またはの
補修部分、たとえば防水透湿布からなるシートの破れ目
の部分など、のあて材として使用することが特に好まし
い。該接着性複合シートまたはテープ材料は、切断等の
手段によりテープ状またはパッチ状の形状として使用で
きる。ここでいう縫製品の具体的な例としては、上衣・
ズボン・コート・シャツ等を含む被服、マスク、フード
・ハット等を含む帽子、ブーツ・オーバーシューズ等を
含む靴、ミトン・グローブ等を含む手袋、等が挙げられ
る。
料は、防水透湿布からなる縫製品の縫い目部分またはの
補修部分、たとえば防水透湿布からなるシートの破れ目
の部分など、のあて材として使用することが特に好まし
い。該接着性複合シートまたはテープ材料は、切断等の
手段によりテープ状またはパッチ状の形状として使用で
きる。ここでいう縫製品の具体的な例としては、上衣・
ズボン・コート・シャツ等を含む被服、マスク、フード
・ハット等を含む帽子、ブーツ・オーバーシューズ等を
含む靴、ミトン・グローブ等を含む手袋、等が挙げられ
る。
【００６４】積層は、あらかじめフィルム化しておいた
接着剤のフィルムと防水透湿布を張り合わせることによ
り行なうことが好ましい。積層する際に５０〜１００℃
程度に加熱したロールを用いると、密着性がよいので好
ましい。
接着剤のフィルムと防水透湿布を張り合わせることによ
り行なうことが好ましい。積層する際に５０〜１００℃
程度に加熱したロールを用いると、密着性がよいので好
ましい。
【００６５】また、接着剤をフィルム状に押し出し成形
する際に、防水透湿布上に押し出すことにより積層して
もよい。防水透湿布が熱可塑性である場合、接着剤のフ
ィルムと共押し出しすることにより積層してもよい。
する際に、防水透湿布上に押し出すことにより積層して
もよい。防水透湿布が熱可塑性である場合、接着剤のフ
ィルムと共押し出しすることにより積層してもよい。
【００６６】上記複合シート材料は、使用用途に応じた
望ましい形、例えばテープ状などに切断して用いられ
る。
望ましい形、例えばテープ状などに切断して用いられ
る。
【００６７】上記複合シートまたはテープ材料を用いる
場合には、ブロック解離温度以上で一定時間以上加熱す
ることが必要だが、その温度以下でも溶融接着した後、
湿熱処理することにより充分な接着力を発揮することが
できる。
場合には、ブロック解離温度以上で一定時間以上加熱す
ることが必要だが、その温度以下でも溶融接着した後、
湿熱処理することにより充分な接着力を発揮することが
できる。
【００６８】
【実施例】「例１」アジピン酸とエチレングリコールと
１，４−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価
１１０のポリエステルジオール１００重量部（以下、部
と略す）および４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート５５．０部を８０℃で２時間反応させ、末端にイ
ソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。
これに、１，４−ブタンジオール（水酸基価１２４５）
７．９部、ブロック化剤としてε−カプロラクタム６．
２部、および、ｎ−オクチルアルコール２．４部を加
え、１２０℃で４時間反応させてブロック化ウレタンプ
レポリマー（ブロック解離温度１７０℃）を得た。な
お、以下の各例とも反応の終点は、ＩＲスペクトルにて
イソシアネート基の吸収がなくなったことで確認した。
１，４−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価
１１０のポリエステルジオール１００重量部（以下、部
と略す）および４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート５５．０部を８０℃で２時間反応させ、末端にイ
ソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。
これに、１，４−ブタンジオール（水酸基価１２４５）
７．９部、ブロック化剤としてε−カプロラクタム６．
２部、および、ｎ−オクチルアルコール２．４部を加
え、１２０℃で４時間反応させてブロック化ウレタンプ
レポリマー（ブロック解離温度１７０℃）を得た。な
お、以下の各例とも反応の終点は、ＩＲスペクトルにて
イソシアネート基の吸収がなくなったことで確認した。
【００６９】得られたブロック化ウレタンプレポリマー
を、粉砕機によりフレーク状に砕き、次いで、このフレ
ーク状の樹脂組成物をダイス温度１２５℃の押し出し成
形機を用いて、１００μｍの厚みのフィルム状に押し出
し成形し、フィルム状樹脂組成物を得た。
を、粉砕機によりフレーク状に砕き、次いで、このフレ
ーク状の樹脂組成物をダイス温度１２５℃の押し出し成
形機を用いて、１００μｍの厚みのフィルム状に押し出
し成形し、フィルム状樹脂組成物を得た。
【００７０】「例２」水酸基価１１０のポリオキシテト
ラメチレングリコール１００部および４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５９．２部を８０℃で２時
間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーを得た。これに、１，４−ブタンジオール
９．２部、ブロック化剤としてε−カプロラクタム６．
７部、および、ｎ−オクチルアルコール２．６部を加
え、１２０℃で４時間反応させてブロック化ウレタンプ
レポリマー（ブロック解離温度１７０℃）を得た。得ら
れた部録かウレタンプレポリマーを例１と同様の方法で
成形し、フィルム状樹脂組成物を得た。
ラメチレングリコール１００部および４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５９．２部を８０℃で２時
間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマーを得た。これに、１，４−ブタンジオール
９．２部、ブロック化剤としてε−カプロラクタム６．
７部、および、ｎ−オクチルアルコール２．６部を加
え、１２０℃で４時間反応させてブロック化ウレタンプ
レポリマー（ブロック解離温度１７０℃）を得た。得ら
れた部録かウレタンプレポリマーを例１と同様の方法で
成形し、フィルム状樹脂組成物を得た。
【００７１】「例３」アジピン酸とエチレングリコール
と１，４−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基
価１１０のポリエステルジオール１００部および４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート５５．０部を
８０℃で２時間反応させ、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーを得た。これに、１，４−ブ
タンジオール７．９部、ブロック化剤としてメチルエチ
ルケトンオキシム４．８部、および、ｎ−オクチルアル
コール２．４部を加え、１２０℃で４時間反応させてブ
ロック化ウレタンプレポリマー（ブロック解離温度１４
５℃）を得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマ
ーを、例１と同様の方法で成形し、フィルム状樹脂組成
物を得た。
と１，４−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基
価１１０のポリエステルジオール１００部および４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート５５．０部を
８０℃で２時間反応させ、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーを得た。これに、１，４−ブ
タンジオール７．９部、ブロック化剤としてメチルエチ
ルケトンオキシム４．８部、および、ｎ−オクチルアル
コール２．４部を加え、１２０℃で４時間反応させてブ
ロック化ウレタンプレポリマー（ブロック解離温度１４
５℃）を得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマ
ーを、例１と同様の方法で成形し、フィルム状樹脂組成
物を得た。
【００７２】「例４」アジピン酸とエチレングリコール
と１，４−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基
価１１０のポリエステルジオール１００部および４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート５５．０部を
８０℃で２時間反応させ、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーを得た。これに、１，４−ブ
タンジオール７．９部、ブロック化剤としてメチルエチ
ルケトンオキシム３．２部、および、ｎ−オクチルアル
コール４．８部を加え、１２０℃で４時間反応させてブ
ロック化ウレタンプレポリマー（ブロック解離温度１４
５℃）を得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマ
ーを、例１と同様の方法で成形し、フィルム状樹脂組成
物を得た。
と１，４−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基
価１１０のポリエステルジオール１００部および４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート５５．０部を
８０℃で２時間反応させ、末端にイソシアネート基を有
するウレタンプレポリマーを得た。これに、１，４−ブ
タンジオール７．９部、ブロック化剤としてメチルエチ
ルケトンオキシム３．２部、および、ｎ−オクチルアル
コール４．８部を加え、１２０℃で４時間反応させてブ
ロック化ウレタンプレポリマー（ブロック解離温度１４
５℃）を得た。得られたブロック化ウレタンプレポリマ
ーを、例１と同様の方法で成形し、フィルム状樹脂組成
物を得た。
【００７３】「例５」アジピン酸と１，４−ブタンジオ
ールとの反応より得られた水酸基価１１０のポリエステ
ルジオール１００部および４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート５５．０部を８０℃で２時間反応さ
せ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを得た。これに、１，４−ブタンジオール７．９
部、および、ブロック化剤としてメチルエチルケトンオ
キシム４．０部、ｎ−オクチルアルコール３．６部を加
え、１２０℃で４時間反応させてブロック化ウレタンプ
レポリマー（ブロック解離温度１４５℃）を得た。得ら
れたブロック化ウレタンプレポリマーを例１と同様の方
法で成形し、フィルム状樹脂組成物を得た。
ールとの反応より得られた水酸基価１１０のポリエステ
ルジオール１００部および４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート５５．０部を８０℃で２時間反応さ
せ、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを得た。これに、１，４−ブタンジオール７．９
部、および、ブロック化剤としてメチルエチルケトンオ
キシム４．０部、ｎ−オクチルアルコール３．６部を加
え、１２０℃で４時間反応させてブロック化ウレタンプ
レポリマー（ブロック解離温度１４５℃）を得た。得ら
れたブロック化ウレタンプレポリマーを例１と同様の方
法で成形し、フィルム状樹脂組成物を得た。
【００７４】「例６（比較例１）」アジピン酸とエチレ
ングリコールと１，４−ブタンジオールとの反応より得
られた水酸基価１１０のポリエステルジオール１００部
および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート５
５．０部を８０℃で２時間反応させ、末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーを得た。これに、
１，４−ブタンジオール７．９部、および、ブロック化
剤としてメチルエチルケトンオキシム６．４部を加え、
１２０℃で４時間反応させてブロック化ウレタンプレポ
リマー（ブロック解離温度１４５℃）を得た。得られた
ブロック化ウレタンプレポリマーを例１と同様の方法で
成形し、フィルム状樹脂組成物を得た。
ングリコールと１，４−ブタンジオールとの反応より得
られた水酸基価１１０のポリエステルジオール１００部
および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート５
５．０部を８０℃で２時間反応させ、末端にイソシアネ
ート基を有するウレタンプレポリマーを得た。これに、
１，４−ブタンジオール７．９部、および、ブロック化
剤としてメチルエチルケトンオキシム６．４部を加え、
１２０℃で４時間反応させてブロック化ウレタンプレポ
リマー（ブロック解離温度１４５℃）を得た。得られた
ブロック化ウレタンプレポリマーを例１と同様の方法で
成形し、フィルム状樹脂組成物を得た。
【００７５】「例７（比較例２）」アジピン酸と１，４
−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価１１０
のポリエステルジオール１００部および４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート５５．０部を８０℃で２
時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマーを得た。これに、１，４−ブタンジオー
ル１０．９３部を加え、１２０℃で４時間反応させてウ
レタンプレポリマーを得た。得られたウレタンプレポリ
マーを例１と同様の方法で成形し、フィルム状樹脂組成
物を得た。
−ブタンジオールとの反応より得られた水酸基価１１０
のポリエステルジオール１００部および４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート５５．０部を８０℃で２
時間反応させ、末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマーを得た。これに、１，４−ブタンジオー
ル１０．９３部を加え、１２０℃で４時間反応させてウ
レタンプレポリマーを得た。得られたウレタンプレポリ
マーを例１と同様の方法で成形し、フィルム状樹脂組成
物を得た。
【００７６】「評価」例１〜７で得られたフィルム状樹
脂組成物を用いて下記の（１）〜（４）の試験を行っ
た。
脂組成物を用いて下記の（１）〜（４）の試験を行っ
た。
【００７７】（１）フィルム物性試験 得られたフィルム状樹脂組成物の室温での物性、すなわ
ち、伸び（単位：％）、１００％モジュラスＭ100（単
位：ｋｇ／ｃｍ2）、引張強度Ｔs（単位：ｋｇ／ｃ
ｍ2）を引張速度３００ｍｍ／分で測定した。
ち、伸び（単位：％）、１００％モジュラスＭ100（単
位：ｋｇ／ｃｍ2）、引張強度Ｔs（単位：ｋｇ／ｃ
ｍ2）を引張速度３００ｍｍ／分で測定した。
【００７８】さらに、２００℃で３分間加熱して、ブロ
ック化剤を解離させ、次いで２０℃、相対湿度６０％
で、６日間養生を行った後、室温での物性を同様に測定
した。但し、例７はブロック剤を用いていないため解離
のための加熱は行わなかった。結果を表１に示す。
ック化剤を解離させ、次いで２０℃、相対湿度６０％
で、６日間養生を行った後、室温での物性を同様に測定
した。但し、例７はブロック剤を用いていないため解離
のための加熱は行わなかった。結果を表１に示す。
【００７９】（２）剥離強度試験 得られたフィルム状樹脂組成物を２枚の被着体の間に挟
み、０．２２ｋｇ／ｃｍ2の圧力をかけながら、熱板を
あて１９０℃で３０秒間加熱した。２０℃、相対湿度６
０％で、６日間養生を行って積層体を得た。この積層体
の、室温での剥離強度（単位：ｋｇ／ｉｎｃｈ）を、剥
離速度２００ｍｍ／分の条件で測定した。被着体として
は、ポリエステルタフタ、ナイロンタフタおよび綿ブロ
ードを使用した。結果を表２に示す。
み、０．２２ｋｇ／ｃｍ2の圧力をかけながら、熱板を
あて１９０℃で３０秒間加熱した。２０℃、相対湿度６
０％で、６日間養生を行って積層体を得た。この積層体
の、室温での剥離強度（単位：ｋｇ／ｉｎｃｈ）を、剥
離速度２００ｍｍ／分の条件で測定した。被着体として
は、ポリエステルタフタ、ナイロンタフタおよび綿ブロ
ードを使用した。結果を表２に示す。
【００８０】（３）大気中へのポリイソシアネートの放
出濃度測定試験 得られたフィルム状樹脂組成物を幅２ｃｍに切断し、２
３０℃に加熱されたロールラミネーターを使用してナイ
ロンタフタと積層した。積層工程の間、サンプルから１
２．５ｃｍ離れた位置で、局所排気設備を使わずにポリ
イソシアネートの濃度を測定した。結果を表３に示す。
出濃度測定試験 得られたフィルム状樹脂組成物を幅２ｃｍに切断し、２
３０℃に加熱されたロールラミネーターを使用してナイ
ロンタフタと積層した。積層工程の間、サンプルから１
２．５ｃｍ離れた位置で、局所排気設備を使わずにポリ
イソシアネートの濃度を測定した。結果を表３に示す。
【００８１】（４）接着性複合シートの調整 例１〜７で得られたフィルム状樹脂組成物と、融点２５
０℃以上を有するポリウレタンシート（厚さ１００μ）
を重ね、８０℃に加温した熱ロールを用いて圧着し接着
性複合シートを得た。得られた接着性複合シート材料を
幅２．５ｃｍのテープ状に切断したものを用いて以下の
試験を行った。
０℃以上を有するポリウレタンシート（厚さ１００μ）
を重ね、８０℃に加温した熱ロールを用いて圧着し接着
性複合シートを得た。得られた接着性複合シート材料を
幅２．５ｃｍのテープ状に切断したものを用いて以下の
試験を行った。
【００８２】防水透湿布としてジャパンゴアテックス社
より、ゴアテックスファブリックとして販売されてい
る、微多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルムと布
帛の積層体を使用した。この防水透湿布２枚を、微多孔
質ポリテトラフルオロエチレンフィルム側同志を合わせ
て縫いしろを１ｃｍとしてミシンにて縫いあわせ、縫製
サンプルを作成した。次いで図１に示すように、縫いし
ろを広げ、縫い目部分にテープ状接着性複合シート材料
をアイロンを使用して熱圧着し、シーリングされたサン
プルを作成した。
より、ゴアテックスファブリックとして販売されてい
る、微多孔質ポリテトラフルオロエチレンフィルムと布
帛の積層体を使用した。この防水透湿布２枚を、微多孔
質ポリテトラフルオロエチレンフィルム側同志を合わせ
て縫いしろを１ｃｍとしてミシンにて縫いあわせ、縫製
サンプルを作成した。次いで図１に示すように、縫いし
ろを広げ、縫い目部分にテープ状接着性複合シート材料
をアイロンを使用して熱圧着し、シーリングされたサン
プルを作成した。
【００８３】このシーリングされたサンプルに布側より
２０００ｍｍの水柱圧を２分間印加する漏水試験を行
い、漏水が見られないことを確認した後、ＪＩＳ−Ｌ１
０９６６．２３Ａ法に準拠した洗濯試験（但し、洗剤は
使用しなかった。また乾燥方法はドリップドライとした
ｌ）を１０回繰り返し行い、乾燥後、再度漏水試験を行
い、漏水しないものを合格とした。一つの例につき同様
のシーリングサンプルを５点作成し、それぞれについて
試験を実施した。合格した数を表４に示した。
２０００ｍｍの水柱圧を２分間印加する漏水試験を行
い、漏水が見られないことを確認した後、ＪＩＳ−Ｌ１
０９６６．２３Ａ法に準拠した洗濯試験（但し、洗剤は
使用しなかった。また乾燥方法はドリップドライとした
ｌ）を１０回繰り返し行い、乾燥後、再度漏水試験を行
い、漏水しないものを合格とした。一つの例につき同様
のシーリングサンプルを５点作成し、それぞれについて
試験を実施した。合格した数を表４に示した。
【００８４】
【表１】
【００８５】
【表２】
【００８６】
【表３】
【００８７】
【表４】
【００８８】
【発明の効果】本発明の反応性ホットメルト接着剤は、
貯蔵安定性、初期接着性、接着硬化後の耐熱性に優れ
る。さらに、使用時の大気中へのポリイソシアネートの
放出を押さえることができるため、作業環境を改善する
ことができる。また、接着剤層を均一にすること、用途
に応じて必要な形状にあらかじめ加工することが容易に
でき、作業現場での工程を簡易化できる。被着体への接
着剤成分の浸み込みすぎが問題となる用途にも使用でき
る。
貯蔵安定性、初期接着性、接着硬化後の耐熱性に優れ
る。さらに、使用時の大気中へのポリイソシアネートの
放出を押さえることができるため、作業環境を改善する
ことができる。また、接着剤層を均一にすること、用途
に応じて必要な形状にあらかじめ加工することが容易に
でき、作業現場での工程を簡易化できる。被着体への接
着剤成分の浸み込みすぎが問題となる用途にも使用でき
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年４月６日（１９９９．４．６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】追加
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】シーリングされたサンプルを示す説明図であ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｃ０９Ｊ 7/04 Ｃ０９Ｊ 7/04 // Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 (72)発明者 多田 雅子 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社内 (72)発明者 山田 絵里子 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番地２ 旭硝子株式会社内 Ｆターム(参考） 4F100 AK04C AK04J AK18C AK18J AK51A AL01C BA02 BA03 BA04 BA07 BA10A BA10B CB03A DG11B DJ10C GB08 GB33 GB72 GB81 JB12A JD04B JD05B JJ03 JK06 JL00 JL01 JL12A 4F207 AA31 AD05 AD08 AD16 AG01 AG08 AR06 KA01 KA17 KF01 KK41 KM15 4J004 AA14 AB03 CA05 CB03 CC02 CC03 CE01 FA10 GA01 4J040 EF051 EF061 EF111 EF121 EF131 EF321 EF331 GA05 HB09 HB20 HB31 HB37 HC17 HC22 JA07 JA08 JA09 JB01 LA05 LA06 LA08 MB02 NA11 QA01
Claims (12)
- 【請求項１】イソシアネート基を有する線状のウレタン
プレポリマーに、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノ
アルコール（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であるブロ
ック化剤（Ｂ）を反応してなるブロック化ウレタンプレ
ポリマーを主成分とする反応性ホットメルト接着剤。 - 【請求項２】イソシアネート基を有する線状のウレタン
プレポリマーに、水酸基価４００超の低分子量ジオー
ル、水酸基価２００〜５６０の脂肪族モノアルコール
（Ａ）および（Ａ）以外の化合物であるブロック化剤
（Ｂ）を反応してなるブロック化ウレタンプレポリマー
を主成分とする反応性ホットメルト接着剤。 - 【請求項３】イソシアネート基を有する線状のウレタン
プレポリマーが、有機ジイソシアネートおよび水酸基価
４０〜４００の高分子量ジオールを、水酸基に対してイ
ソシアネート基が過剰となる割合で反応させて得られる
ものである、請求項１または２に記載の反応性ホットメ
ルト接着剤。 - 【請求項４】イソシアネート基を有する線状のウレタン
プレポリマーが、有機ジイソシアネート、水酸基価４０
〜４００の高分子量ジオールおよび水酸基価４００超の
低分子量ジオールを、水酸基に対してイソシアネート基
が過剰となる割合で反応させて得たものである、請求項
１または２に記載の反応性ホットメルト接着剤。 - 【請求項５】前記ブロック化ウレタンプレポリマーまた
は前記ブロック化ウレタンプレポリマーを含有する組成
物を所定の形状に成形してなる、請求項１、２、３また
は４に記載の成形された反応性ホットメルト接着剤。 - 【請求項６】形状が、フィルム状、テープ状、チューブ
状、ビード状、パウダー状またはフレーク状である、請
求項５に記載の成形された反応性ホットメルト接着剤。 - 【請求項７】成形が押し出し成形である、請求項５また
は６に記載の成形された反応性ホットメルト接着剤。 - 【請求項８】ブロック化剤の解離温度より低い温度で押
し出し成形してなる、請求項５、６または７に記載の成
形された反応性ホットメルト接着剤。 - 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載の反応性ホ
ットメルト接着剤からなる接着剤層を防水透湿布に積層
した積層体であることを特徴とする接着性複合シートま
たはテープ材料。 - 【請求項１０】防水透湿布が微多孔質ポリテトラフルオ
ロエチレンまたは微多孔質（エチレン／テトラフルオロ
エチレン）共重合体からなるフィルムまたはシートを構
成成分として含有する積層体からなる、請求項９の接着
性複合シートまたはテープ。 - 【請求項１１】請求項９または１０に記載の接着性複合
シートまたはテープを、防水透湿布からなる縫製品の縫
い目部分または防水透湿布の補修部分のあて材として使
用する方法。 - 【請求項１２】請求項９または１０に記載の接着性複合
シートまたはテープを縫い目部分または補修部分のあて
材として使用した縫製品。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11049819A JP2000248249A (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 反応性ホットメルト接着剤およびその用途 |
| PCT/JP2000/001128 WO2000050529A1 (fr) | 1999-02-26 | 2000-02-25 | Adhesif thermofusible reactif et son utilisation |
| EP00905371A EP1114854A4 (en) | 1999-02-26 | 2000-02-25 | REACTIVE MELT ADHESIVE AND THEIR USE |
| CA002329836A CA2329836A1 (en) | 1999-02-26 | 2000-02-25 | Reactive hot-melt adhesive and its applications |
| CN00800226A CN1294619A (zh) | 1999-02-26 | 2000-02-25 | 反应性热熔胶粘剂及其用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11049819A JP2000248249A (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 反応性ホットメルト接着剤およびその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000248249A true JP2000248249A (ja) | 2000-09-12 |
Family
ID=12841731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11049819A Withdrawn JP2000248249A (ja) | 1999-02-26 | 1999-02-26 | 反応性ホットメルト接着剤およびその用途 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1114854A4 (ja) |
| JP (1) | JP2000248249A (ja) |
| CN (1) | CN1294619A (ja) |
| CA (1) | CA2329836A1 (ja) |
| WO (1) | WO2000050529A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004531610A (ja) * | 2001-05-09 | 2004-10-14 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | 顆粒形態のホットメルト接着剤 |
| JP2013047397A (ja) * | 2011-08-28 | 2013-03-07 | Unitika Trading Co Ltd | 医療用外衣 |
| JP2013108065A (ja) * | 2011-10-24 | 2013-06-06 | East Japan Railway Co | 止水シート |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10210956B4 (de) | 2002-02-19 | 2008-03-13 | Jowat Ag | Reaktives Einkomponenten-Beschichtungs- und/oder -Klebstoffgranulat und Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung |
| JP4927827B2 (ja) | 2005-05-25 | 2012-05-09 | エイチ．ビー．フラー カンパニー | 撥水性積層体の製造方法 |
| ITMI20100406A1 (it) * | 2010-03-12 | 2011-09-13 | Sanipad S R L | Processo di produzione di un manufatto adesivo |
| CN103653548A (zh) * | 2012-09-18 | 2014-03-26 | 阿尔特科拉工业化学有限公司 | 鞋类部件上胶过程中使用粉末粘合剂技术 |
| CN109068767B (zh) * | 2016-02-25 | 2021-07-27 | 信达企业服务有限公司 | 徽章粘合剂移除组件及相关方法 |
| CN109749687A (zh) * | 2018-12-03 | 2019-05-14 | 上海康达化工新材料股份有限公司 | 一种湿固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
| CN111647382B (zh) * | 2020-06-30 | 2022-03-25 | 浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司 | 一种tpu粘合剂的制备方法及其用途 |
| CN112662361A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-16 | 上海康达化工新材料集团股份有限公司 | 一种用于打印机零部件和pu粘结的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 |
| WO2023107270A1 (en) | 2021-12-07 | 2023-06-15 | Dow Global Technologies Llc | Blocked prepolymer compositions with improved storage stability |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5634752A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-07 | Tokai Seiyu Kogyo Kk | Production of fiber-finishing agent |
| JPS57205469A (en) * | 1981-06-10 | 1982-12-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Solventless polyurethane adhesive for dry laminate |
| JPS58136616A (ja) * | 1982-02-06 | 1983-08-13 | Hiroya Sakai | 揺変性ウレタン樹脂の製造法 |
| GB2137638A (en) * | 1983-04-05 | 1984-10-10 | Bostik Ltd | Adhesive compositions |
| JPS6234932A (ja) * | 1985-08-07 | 1987-02-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性可塑剤 |
| EP0566037A2 (en) * | 1992-04-14 | 1993-10-20 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Polyisocyanates, their production and use |
| JP3883015B2 (ja) * | 1994-01-25 | 2007-02-21 | 保土谷化学工業株式会社 | 熱溶融型水性ポリウレタン樹脂の製造法 |
| JPH08183943A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Sakata Corp | ドライラミネート用接着剤組成物およびそれを用いたドライラミネート加工方法 |
| JP3654373B2 (ja) * | 1995-07-04 | 2005-06-02 | 大日本インキ化学工業株式会社 | イソシアヌレート型ポリイソシアネートを含んでなる反応混合物の製造方法。 |
| JP2976881B2 (ja) * | 1996-03-28 | 1999-11-10 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 水酸基含有ポリ（エチレン−ブチレン）共重合体含有ポリウレタン樹脂 |
| JPH10166489A (ja) * | 1996-12-16 | 1998-06-23 | Nitto Denko Corp | 透湿防水シート |
-
1999
- 1999-02-26 JP JP11049819A patent/JP2000248249A/ja not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-02-25 CN CN00800226A patent/CN1294619A/zh active Pending
- 2000-02-25 CA CA002329836A patent/CA2329836A1/en not_active Abandoned
- 2000-02-25 EP EP00905371A patent/EP1114854A4/en not_active Withdrawn
- 2000-02-25 WO PCT/JP2000/001128 patent/WO2000050529A1/ja not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004531610A (ja) * | 2001-05-09 | 2004-10-14 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン | 顆粒形態のホットメルト接着剤 |
| JP2013047397A (ja) * | 2011-08-28 | 2013-03-07 | Unitika Trading Co Ltd | 医療用外衣 |
| JP2013108065A (ja) * | 2011-10-24 | 2013-06-06 | East Japan Railway Co | 止水シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1294619A (zh) | 2001-05-09 |
| WO2000050529A1 (fr) | 2000-08-31 |
| CA2329836A1 (en) | 2000-08-31 |
| EP1114854A1 (en) | 2001-07-11 |
| EP1114854A4 (en) | 2002-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6087463A (en) | Reactive hot melt adhesive and adhesive composite sheet material | |
| US5660887A (en) | Hot melt adhesive | |
| US8349988B2 (en) | Liquid polyurethane prepolymers useful in solvent-free adhesives | |
| JPH0655493B2 (ja) | 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法 | |
| JP2004216880A (ja) | ポリウレタン発泡体シート及びそれを用いた積層体シートの製造方法 | |
| JP2000248249A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤およびその用途 | |
| JPH03205473A (ja) | ポリウレタン系接着剤 | |
| JPH0527670B2 (ja) | ||
| JP2002194318A (ja) | 木質化粧部材用反応性ホットメルト接着剤及び木質化粧部材の製造方法 | |
| JP4182573B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤および接着性複合シート材料 | |
| JP5202068B2 (ja) | 水性ポリウレタン樹脂組成物、それを用いた一液型接着剤及び積層体、並びに水性ポリウレタン樹脂組成物の製造方法 | |
| JPS59230076A (ja) | ウレタン系粘着剤組成物及びその使用方法 | |
| KR102428612B1 (ko) | 합성 피혁의 제조 방법 | |
| CN1189171A (zh) | 含水非凝胶阴离子聚氨酯分散体系及其生产 | |
| JP5303171B2 (ja) | 水性ポリウレタン樹脂組成物、それを用いた一液型接着剤及び積層体、並びに水性ポリウレタン樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2003049147A (ja) | 合成皮革用無溶剤型湿気硬化性ホットメルトウレタン樹脂接着剤及びそれを用いた合成皮革構成体 | |
| US20220410552A1 (en) | Method of making zipper pouch | |
| JPH0232294B2 (ja) | ||
| JPH08199149A (ja) | ポリウレタン接着剤及びこの接着剤を使用する化粧シート被覆材料の製造方法 | |
| JPH07126599A (ja) | 食品包装複合ラミネートフィルム用 反応性ホットメルト接着剤 | |
| JPH04224817A (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法及びその樹脂からな る合成皮革 | |
| JP4018214B2 (ja) | 高周波加熱にて接着可能な合成皮革およびその加工製品 | |
| JPS6221396B2 (ja) | ||
| JP2000218224A (ja) | 積層シート及びその製造方法 | |
| JPH03247685A (ja) | 接着剤及び該接着剤を使用して製造される複合パネルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20060509 |