DE1004137B

DE1004137B - Verfahren zur Verbesserung der Abgasechtheit gefaerbter Cellulosederivate

Info

Publication number: DE1004137B
Application number: DEB35357A
Authority: DE
Inventors: Dr Curt Schuster; Dr Julius Eisele; Wilhelm Federkiel; Dr Robert Gehm; Dr Dieter Leuchs
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1955-04-16
Filing date: 1955-04-16
Publication date: 1957-03-14

Description

Verfahren zur Verbesserung der Abgasechtheit gefärbter Cellulosederivate Gegenstand des Patents 949 562 ist ein Verfahren zur Verbesserung der Abgasechtheit gefärbter Cellulosederivate, bei dem man diese vor oder nach dem Färben oder im Färbebad selbst mit kleinen Mengen von Carbonsäureestern von Oxyalkylaminen behandelt. Diese aminogruppenhaltigen Ester können auch in die zu färbenden Cellulosederivate eingesponnen werden.
Nach dem ersten Zusatzpatent 953 063 kann man eine ähnliche Wirkung auch durch Verwendung aminogruppenhaltiger Ketone, nach dem zweiten Zusatzpatent 956 216 auch durch aminogruppenhaltige Äther oder Thioäther erreichen. In der dritten Zusatzpatentanmeldung B 32682 IV b / 8 m werden für den gleichen Zweck monomere Carb-. aminsäureester von Aminoalkoholen empfohlen.
Es wurde nun gefunden, daß man die Abgasechtheit gefärbter Cellulosederivate auch dadurch verbessern kann, daß man diese vor oder nach dem Färben oder im Färbebad selbst mit kleinen Mengen von farblosen Carbonsäureamiden behandelt, die außer einer offenkettigen oder in einen gesättigten Ring eingebauten Carbonamidgruppe noch eine Aminogruppe enthalten.
Geeignete basische Carbonsäureamide dieser Art sind z. B. solche der allgemeinen Formel wobei R einen Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, n eine ganze Zahl von 1 bis etwa 10 und R' und R" Wasserstoff, Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylreste bedeuten oder Glieder eines gemeinsamen Ringes sind. Solche Verbindungen sind z. B. das N-Benzoyl-, -Hexahydrotoluyl-, -Camphoyl- oder -Phenylacetylderivat des 1-Pyrrolidino-, Piperidino-, Hexamethylenimino- oder Dibenzylamino-3-aminopropans (n = 3).
Weitere geeignete basische Carbonsäureamide sind z. B. solche der allgemeinen Formel worin x eine Polymethylenkette mit 3 bis 5 Kohlenstoff- atomen bedeutet, die gegebenenfalls noch Alkylseitenketten enthalten kann, und Y einen zweiwertigen gesättigten aliphatischen, cycloaliphatischen oder durch cycloaliphatische oder aromatische Ringe unterbrochenen, gegebenenfalls auch verzweigten Alkylenrest bedeutet, während R' und R" die oben definierte Bedeutung haben. Solche Verbindungen sind z. B. das 1-(N-Pyrrolidonyl)-4-aminocyclohexan, das 1-(N-Pyrrolidonyl)-6-(N', N'-dibenzylamino)-hexan, das 4-(N-Pyrrolidonyl)-4'-aminodicyclohexylmethan, das 1-(N-Pyrrolidonyl)-3-hexamethyleniminopropan oder die entsprechenden Valero-, Capryl- und Caprinsäurelactame.

Ferner seien beispielsweise noch folgende geeignete Verbindungen angeführt

_ CH2-CH2 .CH2-CH2

H,C\ lCH-NH-CH2-CO-NH-CH @CH2

CH2-CH, CH2-CH,

Cyclohexylammoessigsäurecyclohexylamid

0

1l

H2C-C CH,

jN-CH 2-CH2-NH-CH2-f- @('-CH 2

H2I-CH2 CH,

1-(N-Pyrrolidonyl)-2-(N'-isochromanylmethylamino)-äthan

0

1i

H2C-C

l N-(CH2)g-NH-CH2-CH2-0-C6H5

HZC-CH,

1-(N-Pyrrolidonyl)-6-(N'-phenoxyäthylamino)-hexan

H,C-CH-N(CHs)-CdHii

H2C C=O

,N.,

1

C6Hii

a-(N'-Methyl-N'-cyclohexylamino)-N-cyclohexylpyrrolidon

H2CCH-N(CH3)2

i 1

H2C C=O

@N:.

\ ,.CH,

a-Dimethylamino-N-o-tolylpyrrolidon

C,Hii-CH,-NH-CH2-CO-NH-CH2-CIHii

Hexahydrobenzylaminoessigsäurehexahydrobenzylamid

C6HS-CH2-NH-CH2-CO-NH-CH2-C,HS

Benzylaminoessigsäurebenzylamid

H,C-CH, .CH2-CH 2

/N-CH,-CO-N@

H2 C - CH2 @ CH2 - C H2

Pyrrolidinoessigsäurepyrrolidid

CH-NH-(CH2)3-NH-CO-CH=C(CH3)a

C,Hii-CH \ CH2

I

CH2 CH2

i

CH2

Dimethylacrylsäure-(2'-cyclohexyl)-1-cyclohexyl-amino-

propylamid

Man kann die basischen Carbonsäureamide als solche oder in Form ihrer Formaldehyd-Bisulfit-Verbindungen in Lösung oder in Suspension in das Behandlungsbad einbringen und kann sie auch der Spinnmasse zusetzen; ihre Anwendung erfolgt also wie bei den im Hauptpatent beanspruchten Verbindungen.

Beispiel 1 100 g eines Acetatstranges werden in 21 eines wäßrigen Bades, das 1 g feinverteiltes 1, 4, 5-Triaminoanthrachinon und feinverteiltes 2 g N-Hexamethyleniminopropylhexahydro-o-toluylsäureamid enthält, 1 Stunde bei 80° bewegt. Man erhält eine sehr gut abgasechte Blaufärbung.
Beispiel 2 Man färbt 100g Acetat in 41 eines wäßrigen Bades, das 0,5 g feinverteiltes 1, 4-Diaminoanthrachinon enthält, 1 Stunde bei 75 bis 80°, spült und behandelt etwa 30 Minuten bei 80° mit einem frischen Bad, das in 31 Wasser 2 g feinverteiltes N-Hexamethyleniminopropylamid der Camphylessigsäure enthält. Die Fasern sind gut abgasecht rotviolett gefärbt.
Beispiel 3 Man färbt 100g Acetatgewebe in 41 eines wäßrigen Bades, das 0,4 g feinverteiltes 1-Amino-2-methoxy-4-o2cyanthrachinon und 2 g feinverteiltes Hexamethyleniminoessigsäurehexamethylenimid enthält, 1 Stunde bei 85°. Die erhaltenen rosa Färbungen sind gut abgasecht.
Eine ähnlich gute Abgasechtheit erreicht man, wenn man 2 g feinverteiltes Cyclohexylaminoessigsäurecyclohexylamid verwendet.
Beispiel 4 Zu einer Spinnmasse, bestehend aus einer Lösung von 1000 kg Acetylcellulose in der erforderlichen Menge Aceton, gibt man eine acetonische Lösung von 20 kg . 1-(N-Pyrrolidonyl)-6-(N', N'-dibenzylamino)-hexan und verspinnt die Masse in üblicher Weise.
100 kg der so erhaltenen Fasern werden in 20001 eines wäßrigen Bades, das 0,5 kg feinverteiltes 1-Amino-4-methylaminoanthrachinon-2-carbonamid enthält, 1 Stunde bei 80° gefärbt. Die so erzeugte heile, -klare Blaufärbung ist gut abgasecht.
Beispiel 5 Man färbt 100 g eines Acetatgewebes 1 Stunde bei 75° in 40 1 eines wäßrigen Bades, das 30 g feinverteiltes 1, 4-Dimethylaminoanthrachinon und 50 g feinverteiltes 1-(N-Pyrrolidonyl)-6-(N'-phenoxyäthylamino)-hexan enthält. Man erhält eine tiefblaue, sehr gut abgasechte Färbung.
Beispiel 6 Man färbt 100 g Acetat in 21 eines wäßrigen Bades, das 1,5 g feinverteiltes 1, 4-Diaminoanthrachinon enthält, 1 Stunde bei 80°. Nach dem Spülen wird der Strang in einem frischen Bad aus 4 g feinverteiltem 4-(N-Pyrrolidonyl)-4'-aminodicyclohexylmethan in 21 Wasser etwa 30 Minuten bei 80° nachbehandelt. Man erhält eine violette Färbung von guter Abgasechtheit. Beispiel 7 In eine Spinnmasse, die aus 1000 kg Acetylcellulose in der erforderlichen Menge Aceton besteht, gibt man eine acetonische Lösung von 15 kg a-(N'-Methyl-N'-cyclohexylamino)-N-cyclohexylpyrrolidon und verspinnt dann in üblicher Weise zu Fäden.
10 kg dieser Fäden werden in einem wäßrigen Bad aus 2001 Wasser und 0,05 kg feinverteiltem 1, 4-Dimethylaminoanthrachinon 1 Stunde bei 80° gefärbt. Man erhält eine helle Blaufärbung von guter Abgasechtheit.
Ähnliche Wirkungen erzielt man, wenn man der Spinnmasse 20 kg a-Dimethylamino-N-o-tolylpyrrolidon oder 15 kg 1- (N - Pyrrolidonyl) - 2 - (N'- isochromanyhmethylamino)-äthan zusetzt. Beispiel 8 100 g eines Acetatgewebes werden in einem Bad aus 41 Wasser und 0,5 g feinverteiltem 1-Amino-2-methoxy-4-oxyanthrachinon unter Zusatz von 3 g feinverteiltemHexahydrobenzylaminoessigsäurehexahydrobenzylamid 1 Stunde bei 75° gefärbt. Man erhält eine gut abgasechte Rosafärbung.
Ähnliche Wirkung erzielt man auch bei Verwendung von 3 g feinverteiltem Pyrrolidinoessigsäurepyrrolidid, von 5 g feinverteiltem 1-(Hexamethylenimino)-3-benzoylaminopropan oder von 8 g des Dimethylacrylsäure-(2'-cyclohexyl)-1-cyclohexylaminopropylamids.

Claims

PATENTANSPRUCH: Weiterbildung des Verfahrens des Patents 949 562 zur Verbesserung der Abgasechtheit gefärbter Cellulosederivate mit Hilfe von kleinen Mengen farbloser basischer Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Cellulosederivate vor oder nach dem Färben oder im Färbebad selbst an Stelle mit den im Hauptpatent genannten aminogruppenhaltigen Carbonsäureestern mit kleinen Mengen von farblosen Carbonsäureamiden behandelt, die außer einer offenkettigen oder in einen gesättigten Ring eingebauten Carbonamidgruppe noch eine Aminogruppe enthalten.