DD297143A5 - Verfahren und anordnung zum entfernen von stickstoffverbindungen aus einer fluessigkeit - Google Patents

Verfahren und anordnung zum entfernen von stickstoffverbindungen aus einer fluessigkeit Download PDF

Info

Publication number
DD297143A5
DD297143A5 DD90343271A DD34327190A DD297143A5 DD 297143 A5 DD297143 A5 DD 297143A5 DD 90343271 A DD90343271 A DD 90343271A DD 34327190 A DD34327190 A DD 34327190A DD 297143 A5 DD297143 A5 DD 297143A5
Authority
DD
German Democratic Republic
Prior art keywords
anolyte
anode
compartment
cathode
cell
Prior art date
Application number
DD90343271A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Van Velzen
Heinrich Langenkamp
Ariel Moryoussef
Original Assignee
������������@����������������@M�������]k��
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ������������@����������������@M�������]k�� filed Critical ������������@����������������@M�������]k��
Publication of DD297143A5 publication Critical patent/DD297143A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
    • C10K1/10—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
    • C10K1/105—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids containing metal compounds other than alkali- or earth-alkali carbonates, -hydroxides, oxides, or salts of inorganic acids derived from sulfur
    • C10K1/106—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids containing metal compounds other than alkali- or earth-alkali carbonates, -hydroxides, oxides, or salts of inorganic acids derived from sulfur containing Fe compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
    • C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
    • C02F1/4674—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation with halogen or compound of halogens, e.g. chlorine, bromine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
    • C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
    • C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
    • C02F1/4676—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electroreduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
    • C02F2101/163—Nitrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
    • C02F2201/461—Electrolysis apparatus
    • C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
    • C02F2201/46115—Electrolytic cell with membranes or diaphragms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zum Entfernen von Stickstoffverbindungen aus einer waessrigen Fluessigkeit, die Stickoxide NOx und/oder Nitrate NO3 enthaelt, sowie ein Verfahren unter Verwendung dieser Vorrichtung. Die Vorrichtung enthaelt eine Elektrolysezelle * an deren Kathode (8) und Anode (9) eine Stromquelle anschlieszbar ist. Erfindungsgemaesz ist die Zelle durch eine kationenselektive Membran (1) in ein Kathodenabteil * in das die Fluessigkeit eingespeist wird, und ein Anodenabteil (3) aufgeteilt, in das als Anolyt eine waessrige Loesung eines Alkali- oder Wasserstoffhalogenids, insbesondere Natriumbromid oder Natriumchlorid eingespeist wird. Die Membran besteht aus einem mikroporoesen Gefuege. Fig. 2

Description

Hierzu 1 Seite Zeichnung
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und eine Anordnung zum Entfernen von Stickstoffverbindungen aus einer Stickoxide NOx und/oder Nitrate NOJ enthaltenden wäßrigen Flüssigkeit, wobei die Vorrichtung eine Elektrolysezelle mit einer Kathode, einer Anode und einer an diese Elektroden anschließbaren Stromquelle aufweist.
Aus Gründon des Umweltschutzes werden deutliche Verringerungen der Stickoxide in Abgasen gefordert. Beispielsweise verlangen die Direktiven der Europäischen Gemeinschaft die Einhaltung eines oberen Grenzwerts an Stickoxiden in den Abgasen großer Kraftwerke von 200mg/m3 (bezogen auf NO2). Diese niedrigen Werte werden nicht alleine durch Verbesserungen des Verbrennungsvorgangs erzielt (sogenannte Primärmaßnahmen), sondern erfordern spezielle Prozesse der Rauchgasentstickung.
Rauchgasentstickung bedeutet Verringerung der Stickstoffverbindungen. Hierzu sind verschiedene Verfahren bekannt, siehe
z. B. Chem. Ing. Techn. 57,1985, Seiten 717 bis 727.
Zunehmend wird auch Nitrat ein Problem in Abwässern. Die intensive Verwendung von Naturdung und Kunstdünger in der Landwirtschaft erhöht den Nitratanteil im Grundwasser. An vielen Orten Europas ist es heute schon schwer, die Nitratbelastung des Trinkwassers unter 50mg/m3 zu halten.
Üblicherweise greift man zur Entfernung von Nitraten aus Abwässern zu biologischen Verfahren, die aber langsam und teuer sind. Die Druckschrift EP-A-O 243889 beschreibt dagegen ein Verfahren zur elektrolytischen Entstickung von Abgasen. Hierbei werden die Stickoxide in einem Eisen-Ethylen-Diamin-Tetraazetatsäurekomplex (Fe-EDTA) absorbiert. Die Reduktion erfolgt dann gemäß der folgenden Reaktionsformel:
2Fe(NO)EDTA + 2H+2e-> 2Fe(EDTA) + N2 + H2O (1)
Leider ergab sich abor in der Praxis, daß die elektrolytische Reduktion dieses Komplexes zur Bildung von Ammoniak führt und als Zwischenprodukt zu Hydroxylamin gemäß folgenden Formeln:
Fe(NO)EDTA + 3H+ + 3e -» Fe(EDTA) + NH2OH (2)
Fe(NO)EDTA + 5H+ + 5e -» Fo(EDTA) + NH3 + H2O (3)
Für die Entwicklung eines attraktiven Entstickungsverfahrens ist die Bildung von Ammoniak im Katholyten unerwünscht, da dessen Entfernung wieder neue Probleme aufwirft. Daher wäre es höchst wünschenswert, wenn die Stickoxide in gasförmigen Stickstoff vorwandelt werden könnten.
Es ist schon bekannt, daß NH3 durch chemische Oxidation mit Hypobromiden und Hypochloriden gemäß folgender Formel zu Stickstoff oxidiert werden kann:
3 BrO" + 2 NH3 -♦ N2 + 3 Br' + 3 H2O (4)
Unterwirft man eine Ammoniak und Bromide enthaltende Lösung der Elektrolyse, dann erhält man an der Anode hauptsächlich Brom gemäß folgender Formel:
2Br"-»Br2 + 2e (5)
Weiter ist es aus der französischen Patentschrift 1493735 bekannt, Brom in einer Elektrolysezelle zu erzeugen, die durch eine mikroporöse Gewebemembran in zwei Reaktionskammern aufgeteilt ist. Bromerzongung in einer Elektrolysezelle ist auch in der erwähnten Schrift EP-A-O 243889 erwähnt
Da Brom in basischen Lösungen unstabil ist, läuft folgende Ungloichgowichtsrofktion ab:
Br2 + 20H- -» Br" + BrO' + H2O (6)
Dann oxidiert das gebildete Hypobromid Ammoniak zu Stickstoff gemäß der Formel (4). !ii sauren Lösungen ist Brom stabil und oxidiert Ammoniak gemäß folgender Formel:
3Br2 + 8NH3 -> N2 + 6NH4 + + 6Br (7)
Daraus folgt, daß bei basischen wie auch sauren Lösungen im Anodenabteil das Brom zu einer chemischen Oxidation von Ammoniak und zur Bildung gasförmigen Stickstoffs führt. Es sei jedoch unterstrichen, daß im Kathodenabteil während der Elektrolyse Ammoniak gebildet wird.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es also, ein einfaches, kompaktes und zuverlässiges Verfahren anzugeben, das im großtechnischen Maßstab zur Entfernung großer Mengen von Stickoxiden, d. h. entweder NOx oder/und NO3 aus wäßrigen Flüssigkeiten geeignet ist.
Diese Aufgabe wird durch die Vorrichtung gemäß Anspruch 1 gelöst. Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen der Erfindung und des diese Vorrichtung verwendenden Verfahrens wird auf die Unteransprüche verwiesen. Die Erfindung wird nun anhand zweier Ausführungsbeispiele mit Hilfe der beiliegenden Zeichnungen näher erläutert.
Fig. 1: zeigt schematisch eine Elektrolysezelle der erfindungsgemäßen Vorrichtung.
Fig. 2: zeigt die Anwendung der Erfindung auf eine Rauchgasreinigungsanlage, in der NOx aus dem Abgas entfernt wird. Fig. 3: zeigt schematisch die Anwendung der Erfindung auf die Reinigung von Flüssigkeiten, insbesondere nitratbelastete Abwasser.
Der wichtigste Aspekt der vorliegenden Erfindung ist die Reduktion von Stickoxiden zu Ammoniak und Hydroxylamin und die nachfolgende Oxidation dieser Stoffe zu gasförmigem Stickstoff. Beide Verfahrensschritte können in einer gemeinsamen Elektrolysezelle ablaufen: Das Kathodenabteil dieser Zelle wird für die Reduktion der Stickoxide und das Anodenabteil wird für die Oxidation von Ammoniak beziehungsweise Hydroxylamin zu gasförmigem Stickstoff verwendet. Die beiden Abteile sind gegeneinander durch eine kationenselektive Membran getrennt. Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß das im Kathodenabteil der Zelle gebildete Ammoniak durch die Membran zur Anode gelangt und sogleich elektrolytisch mit dem im Anodenabteil gebildeten Brom reagiert.
Eine derartige Zelle ist in Figur 1 gezeigt, Sie ist durch eine kati >nenselektive Membran 1 in ein Kathodenabteil 2 und ein Anodenabteil 3 aufgetaut. Die Membran ist ein mikroporöses Gewebe, insbesondere aus Polytetrafluoräthylenfasern oder Fasern, die Carbonfluorketten und Perfluor-Seitenketten mit Schwefel- oder Carboxylsäuregruppen enthalten. Die Dicke der Membran beträgt zwischen 10 und 80pm, vorzugsweise zwischen 20 und 40μιη. Beide Abteile besitzen Ein- und Auslässe 4,5 bzw. 6,7 und je eine Elektrode 8 bzw. 9. Letztere können an eine nicht dargestellte Gleichstromquelle angeschlossen werden. Die Stromrichtung wird so gewählt, daß das Abteil 2 das Kathodenabteil und das Abteil 3 das Anode 'abteil bildet. Gemäß einem ersten Aspekt betrifft das erfindungsgemäße Verfahren die En stickung des erwähnten Fe-FDTA-Komplexes im Rahmen einer Rauchgasreinigungsanlage. Eine solche Anlage ist teilweise in :ig. 2 gezeigt und enthält eine Zelle 10 in Einklang mit Fig. 1. Die Rauchgase durchqueren nacheinander eine Waschsäule 11 unc eine Absorptionssäule 12. Dann gelangen sie in den Kamin 15. Diese Säulen bofinden sich am Ausgang einer Rauchgasentsc.iwefelungsanlage, wie sie in der obenerwähnten Schrift EP-A-O 243889 beschrieben ist.
Wie erwähnt, ist die Elektrolysezelle in zwei Abteile aufgeteilt, die in unterschiedliche Flüssigkeit-Kreisläufe integriert sind. Das Kathodenabteil 2 wird aus der Ausorptionssäule 12 mit einer Fe(NO)EDTA-haltigen wäßrigen Lösung gespeist und liefert dieser Säule eine Lösung, die Fe(EDTA) enthält.
Das Anodenabteil 3 wird aus der Waschsäule mit einer Reinigungsflüssigkeit gespeist, die zwischen 0,1 und 0,5Gew.-% HBr und zwischen 0,1 und 0,5% Schwefelsäure H2SO4 enthält. Die dieses Abteil verlassende Flüssigkeit wird wieder der Waschsäule 11 zugeführt.
Die die Stickoxide I JOx enthaltende Flüssigkeit wird durch das Kathodenabteil geleitet, wo der Komplex in Ammoniak NH3 und Fe(EDTA) gemäß der Formel (3) aufgespalten wird. Das im Kathodenabteil gebildete Ammoniak diffundiert durch die Zellenmembran und oxidiert im Anodenabteil zu gasförmigem Stickstoff N2 und Wasserstoff H2. Im Anodenabteil wird auch Br2 gemäß der Formel (5) gebildet, das dann entweder wie dargestellt zur Waschsäule 11 oder zum nicht dargestellten Reaktor der Rauchgasentschwefelungsanlage zurückgeführt werden kann.
Die folgonde Tabelle I zeigt Laborergebnisse für die Vorgänge in den beiden Abteilen der Elektrolysezelle.
Die in diesen Laborversuchen verwendete Zelle besitzt als Anode einen Graphitzylinder mit 4cm2 Oberfläche, als Kathode einen Platinzylinder mit 10cm2 Oberfläche und als Membran ein 0,02mm dickes Gewebe aus Polytetrafluorethylen.
Tabelle I
Kathode Kathode Anode Anode
Anfangs- End- Anfangs- End-
konzentr. konzentr. konzentr. konzentr.
(mmol/l) (mmol/l) (mmol/l) (mmol/l)
EDTA 100 100 _ _
NO 50 10 - -
NH3 345 314 - -
Br" 600 600 1000 740
Br2 - - - 170
pH 7,0 11,5 10,0 2,4
Die ursprüngliche Zusammensetzung des Katholyten ist aus der ersten Spalte der Tabelle I zu entnehmen. Die Versuchstemperatur beträgt 250C, und der Strom durch die Zelle beträgt 50OmA. Die zweite Spalte zeigt die Zusammensetzung des Katholyten nach vier Betriebsstunden. Die Abhnahme des Gehalts an Ammoniak und Stickoxiden ist deutlich zu erkennen. Im Anolyten (ursprüngliche Zusammensetzung in der dritten Spalte, nach vier Stunden in der letzten Spalte) gibt es keine Stickstoffverbindungen, da gasförmiger Stickstoff freigesetzt wurde.
Ein ähnliches Experiment ist in Tabelle Il gezeigt. In diesem Fall ist die Versuchstemperatur 6O0C, und der ursprüngliche pH-Wert des Anolyten ist durch 100 mmol/l Schwefelsäure auf 1,0 abgesenkt. Ein Strom von 340 mA fließt durch die Zelle, und der Versuch dauert 3 Stunden. Erneut wird die Verringerung des Anteils an Ammoniak und Stickoxiden im Katholyten sehr deutlich. Im Gegensatz zum ersten Versuch ist aber die Umwandlung von Ammoniak im Anolyten nicht vollständig, denn es bleibt ein Rest (27mmol/l) aufgrund des ungünstigeren Reaktionsgleichgewichts.
Tabelle Il
Kathode Kathode Anode Anode -
Anfangs- End- Anfangs- End- 27
konzentr. konzentr. konzentr. konzentr. 184
(mmol/l) (mmol/l) (mmol/l) (mmol/l) 80
EDTA 100 100 _ 2 1,0
NO 40 10 _
NH3 338 319 -
Br" - 10 330
Br2 - - -
pH 6,8 6,5 1,0
Dieser zweite Versuch ist besonders für eine Rauchgasentschwefelungsanlage von Bedeutung, in der der -nolyt einen niedrigen pH-Wert und eine relativ hohe Schwefelsäurekonzentration aufweist.
Es sei darauf hingewiesen, daß dr r erwähnte Fe(EDTA)-Komplex durch andere Mitglieder der EDTA-Familie ersetzt werden kann,
z. B. NTA (Nitriltriazetatsäure) oder FeII-HEDTA (N-Hydroxyethyl-Ethylen-Diamin-Triazetatsäure).
Eine andere Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens betrifft die Entfernung von Nitraten aus Abwässern. Die entsprechende Vorrichtung ist in Fig. 3 dargestellt und besteht praktisch nur aus der Zelle 10. Das Kathodenabteil ist in einen Abwasserkreislauf integriert. Abwasser fließt durch dieses Abteil und verläßt es ohne Nitrate. Dabei ergibt sich folgende Reaktion:
NO3+ 9H+ + 8e-»NH3 + 3H2O (8)
Der Anolyt besteht aus einer Bromid- oder Chloridlösung mit z. B. 0,5Gew.-% HBroder NaBr. Der Anodenkreis enthält weitereine Umlaufpumpe 13 und einen Gasseparator 14, aus dem Stickstoff entweichen kann.
Tabelle III zeigt die Anfangs- und Endkonzentrationen im Katholyt und im Anolyt fur einen Versuch ähnlich denen in Tabelle I oder II, betreffend die Entfernung von Nitraten NO3 aus Abwässern. Hier liegt die Temperatur bei 6O0C; die Anode besteht aus einer Graphitelektrode mit 4cm2 Oberfläche und die Kathode aus einer Kupferplatte von 210cm2 Größe.
Tabelle III
Kathode Kathode Anode Anode -
Anfangs- End- Anfangs- End- 210
konzentr. konzentr. konzontr. konzentr. 165
(mrnol/l) (mmol/l) (mmol/l) (mmol/l) 2,3
NO, 120 77 _ 5
NH, - 28 -
Br" 633 650 595
Br2 - - -
pH 1,6 12,0 5,4
Wie in den vorherigen Versuchen wird auch hier deutlich, daß die Nitrate im Kathodenabteil zu Ammoniak reduziert werden und daß letzteres dann im Anodenabteil zu Stickstoff oxidiert.
Im Rahmen der Erfindung kann Brom auch durch Chlor oder Iod ersetzt werden.

Claims (9)

1. Vorrichtung zum Entfernen von Stickstoffverbindungen aus einer wäßrigen Flüssigkeit, die Stickoxide NOx und/oder Nitrate NO3 enthält, mit einer Elektrolysezelle (10), an deren Kathode (8) und Anode (9) eine Stromquelle anschließbar ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Zelle durch eine kationenselektive Membran (1) in ein Kathodenabteil (2), in das die Flüssigkeit eingespeist wird, und ein Anodenabteil (3) aufgeteilt ist, in das als Anolyt eine wäßrige ! ösung eines Alkali- oder Wasserstoffhalogenids, insbesondere Natriumbromid oder Natriumchlof id eingespeist wird, und daß dk' Membran aus einem mikroporösen Gefüge besteht.
2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der Membran (1) zwischen 10 und 80μηη, vorzugsweise zwischen 20 und 40μm liegt.
3. Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das mikroporöse Gefüge aus Kunstfasern besteht, die aus Polytetrafluoräthylen oder Carbon-Fluor-Hauptketten mit Perfluor-Seitenketten bestehen, welche Schwefelsäuregruppen oder Carboxylsäuregruppen enthalten.
4. Vorrichtung nach einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Anolytkreislauf neben dem Anodenabteil (3) eine Umwälzpumpe (13) und ein Gasseparatorkessel (14) vorgesehen sind, wobei der obere 1 eil dieses Kessels einen Gasauslaß besitzt.
5. Verfahren zur Entfernung von Stickstoffverbindungen aus einer wäßrigen Lösung, die Stickoxide NOx und/oder Nitrate NO3 enthält, unter Verwendung einer Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bit· 4, dadurch gekennzeichnet, daß diese Lösung in das Kathodenabteil eingespeist wird, daß der Anolyt das Anodenabteil durchfließt und daß ein elektrischer Strom durch die Zelle geleitet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anolyt eine wäßrige Lösung ist, die zwischen 250 und 600mmol/l, vorzugsweise zwischen 300 und 500mmol/l NaBr enthält.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anolyt eine wäßrige Lösung ist, die zwischen 250 und 600mmol/l NaCI enthält.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Anolyt ursprünglich einen pH-Wert von mindestens 7, vorzugsweise 10 besitzt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die in das Kathodenabteil eingespeiste Flüssigkeit ein Eisen-Ethylen-Diamin-Tetraazetatsäurekomplex (Fe-EDTA) oder ein Eisen-Ethylen-Nitrilazetatsäurekomplex (Fe-NTA) oder ein N(hydroxyäthyl)Äthylen-Diamin-Triazetatsäurekomplex (FeII-HEDTA) mit adsorbiertem Stickstoff (NO) ist.
DD90343271A 1989-08-07 1990-08-06 Verfahren und anordnung zum entfernen von stickstoffverbindungen aus einer fluessigkeit DD297143A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP89114525A EP0412175B1 (de) 1989-08-07 1989-08-07 Verfahren zum Entfernen von Stickstoffverbindungen aus Flüssigkeiten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DD297143A5 true DD297143A5 (de) 1992-01-02

Family

ID=8201726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DD90343271A DD297143A5 (de) 1989-08-07 1990-08-06 Verfahren und anordnung zum entfernen von stickstoffverbindungen aus einer fluessigkeit

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5354436A (de)
EP (1) EP0412175B1 (de)
JP (1) JPH04506929A (de)
CN (1) CN1049832A (de)
AT (1) ATE82946T1 (de)
AU (1) AU635064B2 (de)
BR (1) BR9007577A (de)
CA (1) CA2059542A1 (de)
DD (1) DD297143A5 (de)
DE (1) DE68903760T2 (de)
DK (1) DK4592A (de)
ES (1) ES2037355T3 (de)
GR (1) GR3006904T3 (de)
HU (1) HUT70392A (de)
IE (1) IE64166B1 (de)
MX (1) MX172695B (de)
PL (1) PL164483B1 (de)
PT (1) PT94927A (de)
WO (1) WO1991001947A1 (de)
ZA (1) ZA906136B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19624023A1 (de) * 1996-06-17 1997-12-18 Verein Fuer Kernverfahrenstech Verfahren zur Anhebung des pH-Wertes sauerer Wässer

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2277746A (en) * 1993-05-07 1994-11-09 E A Technology Ltd A method for electrolytically converting ammonia in a gas stream to nitrogen
SE0004202L (sv) * 2000-11-14 2002-05-07 Vattenfall Ab Förfarande och anordning för avlägsnande och destruktion av nitrater
CN1258482C (zh) * 2001-02-26 2006-06-07 三洋电机株式会社 氮处理方法和氮处理系统
JP3530511B2 (ja) * 2001-09-19 2004-05-24 三洋電機株式会社 窒素処理方法及び窒素処理システム
JP2003164877A (ja) * 2001-12-03 2003-06-10 Sanyo Electric Co Ltd 窒素処理方法
KR100483443B1 (ko) * 2002-08-29 2005-04-15 (주)메타만나 식물체로부터 질산염의 제거방법
US7828980B2 (en) * 2007-04-16 2010-11-09 Rohm And Haas Company Water treatment process
FR2917734B1 (fr) * 2007-06-19 2010-09-10 Magnes Pierre Jean Maurice "procede de traitement mixte chimique electrochimique d'un milieu liquide charge en nitrates, dispositif pour traiter un tel milieu liquide et applications"
EP2382174A4 (de) 2009-01-29 2013-10-30 Trustees Of The University Of Princeton Umwandlung von kohlendioxid in organische produkte
US8500987B2 (en) 2010-03-19 2013-08-06 Liquid Light, Inc. Purification of carbon dioxide from a mixture of gases
US8721866B2 (en) 2010-03-19 2014-05-13 Liquid Light, Inc. Electrochemical production of synthesis gas from carbon dioxide
US8845877B2 (en) 2010-03-19 2014-09-30 Liquid Light, Inc. Heterocycle catalyzed electrochemical process
US8845878B2 (en) 2010-07-29 2014-09-30 Liquid Light, Inc. Reducing carbon dioxide to products
US8568581B2 (en) 2010-11-30 2013-10-29 Liquid Light, Inc. Heterocycle catalyzed carbonylation and hydroformylation with carbon dioxide
US8961774B2 (en) 2010-11-30 2015-02-24 Liquid Light, Inc. Electrochemical production of butanol from carbon dioxide and water
US9090976B2 (en) 2010-12-30 2015-07-28 The Trustees Of Princeton University Advanced aromatic amine heterocyclic catalysts for carbon dioxide reduction
US8641885B2 (en) 2012-07-26 2014-02-04 Liquid Light, Inc. Multiphase electrochemical reduction of CO2
US8692019B2 (en) 2012-07-26 2014-04-08 Liquid Light, Inc. Electrochemical co-production of chemicals utilizing a halide salt
US20130105304A1 (en) 2012-07-26 2013-05-02 Liquid Light, Inc. System and High Surface Area Electrodes for the Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide
US10329676B2 (en) 2012-07-26 2019-06-25 Avantium Knowledge Centre B.V. Method and system for electrochemical reduction of carbon dioxide employing a gas diffusion electrode
US9175407B2 (en) 2012-07-26 2015-11-03 Liquid Light, Inc. Integrated process for producing carboxylic acids from carbon dioxide
WO2014043651A2 (en) 2012-09-14 2014-03-20 Liquid Light, Inc. High pressure electrochemical cell and process for the electrochemical reduction of carbon dioxide
EP2900847B1 (de) * 2012-09-19 2021-03-24 Avantium Knowledge Centre B.V. Elektrochemische reduktion von co2 mit kooxidation eines alkohols
ITMI20122124A1 (it) * 2012-12-13 2014-06-14 Asmundis Fulvio Antonio De Metodo ed apparecchiatura per il trattamento di liquami
ITMI20122123A1 (it) 2012-12-13 2014-06-14 Asmundis Fulvio Antonio De Metodo ed apparecchiatura per il trattamento di liquami
CN104045192A (zh) * 2013-03-11 2014-09-17 古明见 含氨废水分解回收方法
CN104108770A (zh) * 2013-04-17 2014-10-22 古明见 硝酸废水的电解回收方法
JP6454713B2 (ja) * 2013-12-19 2019-01-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 加水分解ジビニルベンゼン／無水マレイン酸ポリマー材料
WO2017030249A1 (ko) * 2015-08-18 2017-02-23 한국과학기술원 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치
US10711354B2 (en) * 2015-08-18 2020-07-14 Korea Advanced Institute Of Science And Technology Electrolysis apparatus for collecting nitrogen compound using ferric-ethylenediamine tetraacetic acid
CN105565558B (zh) * 2015-12-30 2017-06-30 中信环境技术（广州）有限公司 一种高盐分高有机物废水的处理方法
KR101880154B1 (ko) * 2017-06-13 2018-07-20 지우이앤이(주) 유체 흐름 개선 구조를 가지는 이온교환막 여과장치용 스페이서 부재, 이를 구비한 이온교환막 여과장치, 이를 이용한 이온교환막 여과공정-전기분해 공정의 오염지하수 복합 정화처리장치, 및 정화처리방법
CN218810653U (zh) * 2020-07-07 2023-04-07 叶涛 一种含硝酸根废液的处理装置
CN113415785B (zh) * 2021-07-22 2023-02-03 盛隆资源再生（无锡）有限公司 一种含氟混酸分离回收氢氟酸的方法
CN114950088B (zh) * 2022-05-10 2023-09-29 上海交通大学 一种电化学还原技术耦合气液分离膜技术资源化处理氮氧化物废气的装置、使用方法和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1493735A (fr) * 1966-07-22 1967-09-01 Aquitaine Organico Sa Production de brome par électrolyse
US3574084A (en) * 1969-10-09 1971-04-06 Nasa Specialized halogen generator for purification of water
US3669857A (en) * 1970-07-30 1972-06-13 Ionics ELECTROLYTIC CHLORINATION AND pH CONTROL OF WATER
FR2217056B1 (de) * 1972-11-27 1975-11-07 Inst Francais Du Petrole
DE2940186C2 (de) * 1978-10-06 1986-09-18 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka Verfahren zur Herstellung von Nitriten
FR2470093A1 (fr) * 1979-11-26 1981-05-29 Anvar Procede et dispositif pour la desinfection de l'eau par voie electrochimique
LU86407A1 (de) * 1986-04-24 1986-09-02 Euratom Verfahren und vorrichtung zur entstickung von rauchgasen

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19624023A1 (de) * 1996-06-17 1997-12-18 Verein Fuer Kernverfahrenstech Verfahren zur Anhebung des pH-Wertes sauerer Wässer
DE19624023B4 (de) * 1996-06-17 2006-12-28 Verein für Kernverfahrenstechnik und Analytik Rossendorf eV Verfahren zur Sanierung saurer, eisenhaltiger Tagebaurestlochgewässer
DE19624023B9 (de) * 1996-06-17 2009-05-20 Verein für Kernverfahrenstechnik und Analytik Rossendorf e.V. Verfahren zur Sanierung saurer, eisenhaltiger Tagebaurestlochgewässer

Also Published As

Publication number Publication date
IE64166B1 (en) 1995-07-12
PL164483B1 (en) 1994-08-31
AU635064B2 (en) 1993-03-11
HUT70392A (en) 1995-10-30
WO1991001947A1 (en) 1991-02-21
ES2037355T3 (es) 1993-06-16
PL286371A1 (en) 1991-04-22
HU9200014D0 (en) 1992-04-28
AU6186990A (en) 1991-03-11
ZA906136B (en) 1991-08-28
IE902855A1 (en) 1991-02-27
MX172695B (es) 1994-01-07
ATE82946T1 (de) 1992-12-15
CA2059542A1 (en) 1991-02-08
DK4592D0 (da) 1992-01-14
JPH04506929A (ja) 1992-12-03
GR3006904T3 (de) 1993-06-30
DE68903760T2 (de) 1993-04-08
BR9007577A (pt) 1992-06-30
DK4592A (da) 1992-01-14
EP0412175A1 (de) 1991-02-13
CN1049832A (zh) 1991-03-13
EP0412175B1 (de) 1992-12-02
PT94927A (pt) 1991-04-18
DE68903760D1 (de) 1993-01-14
US5354436A (en) 1994-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DD297143A5 (de) Verfahren und anordnung zum entfernen von stickstoffverbindungen aus einer fluessigkeit
DE2404613C3 (de) Verfahren zur Reinigung eines zur Nitrierung aromatischer Verbindungen verwendeten Stroms verbrauchter Säure
DE2619145C3 (de) Verfahren zum Abscheiden von Stickstoffoxiden oder von Stickstoffoxiden und Schwefeloxiden aus Abgasen
DE2459913C2 (de) Verfahren zur Entfernung von SO↓x↓ und NO↓x↓ aus Abgasen
DE2451274C3 (de) Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen
DE69221477T2 (de) Abtrennung des bei der zersetzung stickstoffhaltiger verbindungen entstehenden stickstoffes aus wassriger phase
DE19721301C1 (de) Verfahren zur Hydrolyse von Alkylmonohalogeniden
DE2334994A1 (de) Verfahren zur oxidation sulfidhaltigen abwassers
DE3614005C2 (de)
DE3626370A1 (de) Entschwefelung/denitrifikation von rauchgas unter verwendung von metall-chelatadditiven
LU87923A1 (de) Verfahren zum entfernen von schwefelwasserstoff und/oder schwefelkohlenstoff aus abgasen
DD297950A5 (de) Verfahren zur entfernung von nitrat und/oder organischen verunreinigungen aus abwaessern
DE3109848A1 (de) Verfahren zum behandeln von abwasser
DE3229019A1 (de) Verfahren zum behandeln von abwasser
DE69219874T2 (de) Entfernung von Quecksilber aus Abfallströmen
DE2429690A1 (de) Verbessertes verfahren zur reinigung eines schwefeldioxid enthaltenden gases
DE3534677C1 (de) Verfahren zur Reinigung von Industriegasen
DE2708321A1 (de) Verfahren zur entfernung von jod
DE2717528C2 (de) Verfahren zur Reinigung von Abgasen
DD257595A5 (de) Verfahren und vorrichtung zur entstickung von rauchgasen
DE69708477T2 (de) Nassoxidationsverfahren
DE2123218A1 (de) Verfahren zur Behandlung von Abwässern von Raffinerien, Kokereien und dgl
DE2244990C3 (de) Verfahren zur Verringerung des Quecksilberdampfgehaltes eines damit verunreinigten Gases
AT392459B (de) Verfahren und vorrichtung zur chargenweisen entgiftung nitrithaltiger abwaesser, insbesondere nitrithaltiger laugen
DE69507518T2 (de) Verfahren zur Behandlung von Schwefeldioxid enthaltenden Gasen

Legal Events

Date Code Title Description
ENJ Ceased due to non-payment of renewal fee