HUT70392A - Device and process for removing nitrous compounds from fluids - Google Patents
Device and process for removing nitrous compounds from fluids Download PDFInfo
- Publication number
- HUT70392A HUT70392A HU9200014A HU149290A HUT70392A HU T70392 A HUT70392 A HU T70392A HU 9200014 A HU9200014 A HU 9200014A HU 149290 A HU149290 A HU 149290A HU T70392 A HUT70392 A HU T70392A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- anolyte
- anode
- membrane
- cell
- space
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
- C10K1/10—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
- C10K1/105—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids containing metal compounds other than alkali- or earth-alkali carbonates, -hydroxides, oxides, or salts of inorganic acids derived from sulfur
- C10K1/106—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids containing metal compounds other than alkali- or earth-alkali carbonates, -hydroxides, oxides, or salts of inorganic acids derived from sulfur containing Fe compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
- C02F1/4674—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation with halogen or compound of halogens, e.g. chlorine, bromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4676—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electroreduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/16—Nitrogen compounds, e.g. ammonia
- C02F2101/163—Nitrates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/46115—Electrolytic cell with membranes or diaphragms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
A találmány tárgya készülék és eljárás nitrogénvegyületek eltávolítására NOx általános képletű nitrogénoxidokat és/vagy nitrátokat (NO3) tartalmazó vizes folyadékból, ahol a készülék egy katódot és egy anódot tartalmazó elektrolizáló cellából és egy ahhoz kapcsolható áramforrásból áll.
A környezetvédelem a füstgázokban levő nitrogénoxidok kibocsátásának jelentős csökkentését kívánja meg. így például az Európai Közösség’ irányelvei által előirt határérték jelenleg azt kívánja, hogy az ipari méretű erőművek füstgázaiban a nitrogén-oxidok koncentrációjának a felső határát N02-re számítva 200 mg/m3 csökkentsék. Az ilyen alacsony koncentrációk kizárólag az égető eljárás során végrehajtott különleges intézkedésekkel (úgynevezett elsődleges intézkedések) nem érhetők el, szükség van arra, hogy különleges eljárásokkal, azaz nitrogén-oxid-mentesitő eljárásokkal eltávolítsák a nitrogén-oxidokat a füstgázokból .
A nitrogén-oxidok eltávolítására irányuló eljárás a vegyületek nitrogénné történő redukálásából áll. Számos ipari eljárás vált már ismertté füstgázok esetére (Chem. Ing. Techn., 57., 1985., 717-727. oldal).
A nitrátok szennyvizekben való jelenléte szintén növekedő problémát jelent. A természetes és műtrágya intenzív alkalmazása a mezőgazdaságban oda vezet, hogy nŐ a talajvizek nitrát-tartalma. Európában az ivóvíz előállítók sok helyen nehézségekbe ütköznek, hogy fenntartsák a végtermékre (ivóvíz) előirt legfeljebb 50 mg/m3 nitráttartalmat .
A nitrátokat általában biológiai eljárásokkal távolitják el a szennyvizekből, ezek azonban lassúak és költségesek.
Az EP 0.243.889 számú szabadalmi bejelentésben eljárást ismertetnek füstgázok elektrolitikus utón történő nitrogén-oxid-mentesitésére. A nitrogén-oxidokat vas-etilén-diamin-tetraecetsav (Fe-EDTA) komplexen abszorbeálják. Ebben az esetben a redukció az alábbi reakcióegyenlet szerint megy végbe:
Fe(N0)EDTA + 2 H* + 2 e ----> 2 Fe(EDTA) + N2 + HsO (1)
A gyakorlatban azonban azt tapasztaltuk, hogy ennek a komplexnek ay elektrolitikus redukciója ammónia- és közbenső termékként hidroxil-amin-képződéshez vezet az alábbi reakcióegyenletek szerint:
Fe(N0)EDTA + 3 H* + 3 e * Fe(EDTA) + NHsOH (2)
Fe(NO)EDTA + 5 Η* + 5 e ----► Fe(EDTA) + NHs + HzO (3)
Előnyös nitrogén-oxid-mentesitő eljárás kidolgozásához azonban nem kívánatos az ammóniaképződés a katolitban (katódos elektrolit), minthogy az ammónia eltávolítása ebből a folyadékból uj problémákat jelent. Ezért nagyon kívánatos lenne az, ha a nitrogén-oxidokat gázalaku nitrogénné tudnánk alakítani.
Ismeretes, hogy az ammónia hipobromidokkal és hipokloridokkal végzett kémiai oxidációval nitrogénné oxidálható az alábbi reakciókkal:
BrO + 2 NHa ----r Nz + 3 Br + 3 HzO (4)
Ha ammóniát és bromid-ionokat tartalmazó oldatot vetünk alá elektrolízisnek, elsősorban bróm képződik az anódon:
Br ----► Br2 + 2 e (5)
Az FR 1.493.735 számú szabadalmi leírásból ismert a bróm elektrolízissel történő előállítása egy olyan cellában, amely egy mikropórus.os szövettel két reakciókamrára van osztva. A bróm elektrolízis cellában történő előállítását a már említett EP 0.243.889 számú szabadalmi bejelentésben is megemlítik.
Minthogy a bróm lúgos oldatokban instabil, az alábbi diszproporcionálódás megy végbe:
Br2 + 2 OH ----*> Br + BrO + H2O (6)
Ezt követően a képződött hipobromid az ammóniát a (4) reakció szerint nitrogénné oxidálja.
Savas oldatokban a bróm stabil és az ammóniát az alábbi reakció szerint oxidálja:
Br2 + 8 NHs *- N2 + 6 NH4* + 6 Br (7)
- 4 Ebből az következik, hogy ha az anód térben levő lúgos vagy savas oldatokban bróm van jelen, az ammónia kémiailag oxidálódik és gázalaku nitrogén képződik. Meg kell azonban jegyezni, hogy az elektrolitikus redukció folyamán a katód térben ammónia keletkezik.
A találmány feladata, hogy olyan egyszerű, hatásos és biztos eljárást nyújtson, amellyel ipari méretben távolíthatók el vizes folyadékokból a bennük jelentős menynyiségben levő nitrogén-oxidok, azaz az NOx általános képletű vegyületek és/vagy a nitrát-ionok.
A feladatot az 1. igénypont szerinti készülékkel oldjuk meg. A készülék és a készülék használatára szolgáló eljárás előnyös kiviteli alakjait és módjait az aligénypontok Írják le.
A találmányt részletesen az előnyös kiviteli alakokon és a rajzokon mutatjuk be.
Az 1. ábra a találmány szerinti készülék elektrolizáló celláját ábrázolja.
A 2. ábra azt szemlélteti, hogyan lehet a találmányt füstgáztisztító üzemben nitrogén-oxidok (NOx) füstgázokból történő eltávolítására használni.
A 3. ábra sematikusan azt ábrázolja, hogyan alkalmazható a találmány nitrátokat tartalmazó folyadékok, különösen szennyvizek tisztítására.
A találmány fŐ jellemzője a nitrogén-oxidok ammóniává vagy hidroxil-aminná történő redukálása és ezt követően ezeknek a vegyületeknek az oxidálása gázalaku nitrogénné. Mindkét lépést megvalósíthatjuk egyetlen elektrolizáló cellában. Ennek a cellának a katód terét használjuk a nitrogén-oxidok redukálására és az anód terét az ammónia, illetve a hidroxil-amin gázalaku nitrogénné történő oxidálására. A két teret kationszelektiv membránnal vagy diafragmával választjuk el egymástól. Meglepődve tapasztaltuk, hogy a cella katód terében képződött ammónia a membránon átjut az anódhoz és azonnal elektrolitikusan reakcióba lép az anód térben keletkező brómmal.
Egy ilyen cellát mutatunk be az 1. ábrán. A cellát egy 1 kationszelektiv membrán egy 2 katód térre és egy 3 anőd térre osztja. A membrán egy mikropórusos szövet, különösen egy olyan szövet, amely politetrafluor-etilén szálakból vagy kénsav- vagy karbonsavcsoportokkal rendelkező perfluor mellékláncokkal ellátott szén-fluor láncokat tartalmazó politetrafluor-etilén szálakból áll. A membrán vastagsága 10 és 80 pm közötti, előnyösen 20 és 40 pm közötti. Mindkét tér el van látva a 4 és 5 bevezetöcsövekkel, illetve a 6 és 7 kivezetftcsövekkel és az egyes terek el vannak látva a 8 és 9 elektródokkal. Az elektródok egyenáramú áramforráshoz lehetnek csatlakoztatva (ezt nem ábrázoltuk). Az áram polaritása olyan, hogy a 2 téralkotja a katód teret és a 3 tér az anőd teret.
Az első megközelítés szerint a találmány szerinti eljárás a fentiekben említett Fe-EDTA komplex nitrogén-oxid-mentesitésére vonatkozik egy füstgáztisztító üzem keretein belül. Egy ilyen üzemet ábrázol részlegesen a
2. ábra, az üzem egy, az 1. ábrán bemutatott 10 cellát tartalmaz. A füstgázok egymást követően átáramlanak egy 11 mosóoszlopon és egy 12 abszorpciós oszlopon. Ezután egy 15 kéménybe jutnak. Ezek az oszlopok egy füstgáz kénmentesitő üzem kivezetÓcsövénél helyezkednek el, ahogyan azt a fentiekben enlitett EP 0.243.889 számú szabadalmi bejelentésben ismertetik.
Ahogyan a fentiekben már említettük, a 10 elektrolizáló cella két térre van osztva, és a két tér két különböző folyadékszállitó rendszerhez kapcsolódik. A katód teret a 12 abszorpciós toronyból származó, Fe(NO)EDTA-t tartalmazó vizes oldattal tápiájuk és ezt a tornyot látjuk el Fe(EDTA)-t tartalmazó vizes oldattal.
A 3 anód teret a mosóoszlopból lyadékkal tápláljuk, amely 0,1-0,5 tömeg% és 0,1-0,5 tömeg% kénsavat tartalmaz. Az elhagyó mosófolyadékot újra betápláljuk a
A nitrogén-oxidokat (N0x) tartalmazó átvezetjük a katód téren, ahol a komplex a (3) származó mosófohidrogén-bromidot ezt a 3 oszlopot 11 mosóoszlopba.
folyadékot reakció szerint ammóniára (NHa) és Fe(EDTA)-ra bomlik. A katód térben képződő ammónia átdiffundál a cella membránján és az anód térben nitrogénné (N2) és hidrogénné (H2) oxidálódik.
Az anód térben bróm (Br2) is képződik az (5) reakció szerint, amelyet vagy a 11 mosóoszlopba vezetünk vissza, amint ezt a 2. ébra mutatja, vagy a kénmentesitŐ eljárás reaktorába vezetjük vissza, ezt nem ábrázoltuk az ábrán.
Az alábbi I. táblázat az elektrolizáló cella két terében végbemenő reakciók laboratóriumi eredményeit mutatja.
A laboratóriumi kísérlethez használt cella egy 4 cm2 felületű grafit hengerből álló anóddal, egy 10 cm2 felületű Pt hengerből álló katóddal és egy 20 cm2 felületű PTFE (politetrafluor-etilén) szövetből álló, 0,02 mm vastagságú membránnal van felszerelve. A katolit (katódos elektrolit) kezdeti összetételét mutatja az I. táblázat 1. oszlopa. A kísérletet 25 °C-on végeztük, a cellára 500 mA-es áramot kapcsoltunk. Az I. táblázat 2. oszlopa a négy órán át tartó működtetés után mért katolit összetételt mutatja. Látható, hogy jelentősen csökkent a nitrogén-oxid- és ammónia-tartalom.
I. táblázat
Katód kezdeti konc. (mmol/1) | Katód végső konc. (mmol/1) | Anód kezdeti konc. (mmol/1) | Anód végső konc. (mmol/1) | |
EDTA | 100 | 100 | — | — |
NO | 50 | 10 | — | — |
NHs | 345 | 314 | — | — |
Br | 600 | 600 | 1000 | 740 |
ΒΓ2 | — | — | — | 170 |
pH | 7,0 | 11,5 | 10,0 | 2,4 |
Az anolitban | (anódos | elektrolit, | amelynek , | |
kezdeti | koncentrációját | a 3. oszlopban, végső | koncentrá | |
ciőját | a 4. oszlopban tüntettük | fel) nitrogén | -vegyület, |
nitrogén gázalakban (N2) elillant.
Hasonló kísérlet eredményeit tüntetjük fel a II. táblázatban. Ebben az esetben a kísérletet 60 °C hŐmérsékle-
ten végeztük, 100 mmol/1 mennyiségű kénsav jelenléte miatt az anolit kezdeti pH-értéke 1,0. A cellára 340 mA-es áramot kapcsoltunk és a kísérletet három órán keresztül folytattuk. A kísérlet ebben az esetben is világosan szemléltette, hogy a katolitban lényegesen csökken az ammónia- és nitrogén-oxid koncentráció. Ebben a kísérletben azonban az anolitban nem teljes az ammónia konverziója. A kevésbé előnyős kémiai egyensúly következtében alacsony egyensúlyi koncentráció (27 mmol/1) marad.
II. táblázat | |||
Katód | Katód | Anód | Anód |
kezdeti | végső | kezdeti | végső |
konc. | konc. | konc. | konc. |
(mmol/1) | (mmol/1) | (mmol/1) | (mmol/1) |
EDTA | 100 | 100 | — | — | |
NO | 40 | 10 | — | — | |
nh3 | 338 | 319 | — | — | |
Br | — | 10 | 330 | 184 | |
Brs | -— | — | — | 80 | |
pH | 6,8 | 6,5 | 1,0 | 1,0 | |
Ez | a második | kísérlet | jól illik | a kénmentesitŐ | |
eljáráshoz, | amelyben az | anolit | viszonylag | nagymennyiségű |
kénsavat tartalmaz és pH-értéke alacsony.
Meg kell jegyeznünk, hogy a fentiekben említett Fe(EDTA) komplex más, az EDTA csoporthoz tartozó vegyülettel, igy nitrilo-triecetsawal (NTA) vagy N-(hidroxi-etil)etilén-diamin-triecetsavval (Fell-HEDTA) helyettesíthető.
A találmány szerinti eljárást nitrátok szennyvizekből történő eltávolítására is használhatjuk. A megfelelő készüléket a 3. ábrán mutatjuk be. Ez egy nagyon egyszerű készülék, minthogy csaknem kizárólag a 10 cellából áll. A katód tér a szennyvíz rendszerhez kapcsolódik, a nitrátokat tartalmazó szennyvizet bevezetjük ebbe a térbe és a nitrátokat már nem tartalmazó tisztított vizet összegyűjtjük ennek a térnek a kivezetŐnyilásánál. A megfelelő reak• 4
- 8 cióegyenlet az alábbi:
NOs” + 9 H*+ 8 e ----r NHs + 3 HzO (8)
Az anódos folyadékrendszer egy bromid- vagy klorid-oldatból álló anolitot, például 0,5 tömeg%-os hidrogénbromid- vagy nátrium-bromid-oldatot szállit. Az anódos folyadékrendszerben van továbbá egy 13 keringtető szivattyú és egy 14 gázelválasztó edény, amelyből a nitrogéngáz elillanhat .
A III. táblázat az I. és II. táblázatban összefoglalt kísérletekhez hasonló kísérletben kapott katolit és anolit kezdeti és végső összetételét adjuk meg, a kísérlet nitrátokat tartalmazó szennyvíz tisztítására vonatkozik. A kísérletet 60 °C hőmérsékleten végeztük, az anód 4 cm2 felületű grafit elektródból állt, a katód egy 210 cm2 felületű réz katód volt.
A fenti kísérletekhez hasonlóan ez a táblázat azt mutatja, hogy a nitrátok a katőd térben ammóniává redukálódtak, majd ezt követben az anód térben nitrogénné oxidálódtak.
III. táblázat
Katód kezdeti konc. (mmol/1) | Katód végső konc. (mmol/1) | Anód kezdeti konc. (mmol/1) | Anód végső konc. (mmol/1) | |
NÖ3 | 120 | 77 | — | 5 |
NH3 | — | 28 | — | — |
Br | 633 | 650 | 595 | 210 |
ΒΓ2 | — | — | — | 165 |
PH | 1,6 | 12,0 | 5,4 | 2,3 |
is,
A találmány oltalmi körébe tartozik az a megoldás amikor az anolit bróm helyett klórt vagy jódot tártálmáz.
Claims (9)
1. Anőddal (Θ) és kátéddal (9) ellátott elektrolizáló cellából és ahhoz kapcsolható áramforrásból álló készülék nitrogén-vegyületek eltávolítására nitrogén-oxidokat (NOx) és/vagy nitrátokat (NO3) tartalmazó vizes oldatból, azzal Jellemezve , hogy a cella egy kation szelektív membránnal (1) egy, az említett folyadékkal feltöltendő katód térre (2) és egy, vizes alkáli- vagy hidrogén-halogenid-oldatot tartalmazó anolittal, különösen nátrium-bromid vagy nátrium-klorid oldattal feltöltendő anód térre (3) van szétválasztva és a membrán (1) mikropórusos szövetből áll.
2. Az 1. igénypont szerinti készülék, azzal jellemezve, hogy a membrán vastagsága 10 pm és 80 pm közötti, előnyösen 20 pm és 40 pm közötti.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készülék, azzal jellemezve, hogy a mikropórusos membrán szintetikus szálakból készített szövet, amely politetrafluor-etilén szálakból vagy kénsav- vagy karbonsavcsoportokkal zö perfluor mellékláncokkal ellátott szén-fluor tartalmazó politetrafluor-etilén szálakból áll.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike készülék, azzal jellemezve, hogy az anolit egy, az anód térből (3), egy keringtető szivattyúból (13) gázelválasztó edényből (14) álló rendszerben cirkulál, ahol rendelkeláncokat szerinti említett és egy az említett edény felső része gázelvezetöcsővel van ellátva.
5. Eljárás nitrogén-vegyületek eltávolítására nitrogén-oxidokat (NOx) és/vagy nitrátokat tartalmazó vizes folyadékból az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készülék segítségével, azzal jellemezve, hogy az említett folyadékot a katód térbe tápiájuk, az említett anolitot az említett anód téren keresztül cirkuláljuk és a cellára áramot kapcsolunk.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az anolit 250-600 mmol/1 nátrium-bromidot, előnyösen 300-500 mmol/1 nátrium-bromidot tartalmazó vizes oldat.
- 10 7. Az 5. igénypont szerinti mezve, hogy az anolit 250-600 mmol/1 talmazó vizes oldat.
eljárás, azzal Jellenátrium-kloridot tareljárás, legalább bármelyike hogy az anolit kezdeti eljárás, folyadék
7, előnyösen 10.
8. Az 5-7. igénypontok azzal Jellemezve,
9. Az 5-8. igénypontok bármelyike azzal jellemezve, hogy a katőd térbe vas-etilén-diamin-tetraecetsav komplexet vagy vas-trinitrilo-ecetsav komplexet (Fe-NTA) (hidroxi-etil)-etilén-diamin-tetraecetsav komplexet HEDTA) tartalmaz, amelyhez nitrogén-oxid (NO) dik.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP89114525A EP0412175B1 (en) | 1989-08-07 | 1989-08-07 | Method for removing nitrogen compounds from a liquid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9200014D0 HU9200014D0 (en) | 1992-04-28 |
HUT70392A true HUT70392A (en) | 1995-10-30 |
Family
ID=8201726
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9200014A HUT70392A (en) | 1989-08-07 | 1990-08-06 | Device and process for removing nitrous compounds from fluids |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5354436A (hu) |
EP (1) | EP0412175B1 (hu) |
JP (1) | JPH04506929A (hu) |
CN (1) | CN1049832A (hu) |
AT (1) | ATE82946T1 (hu) |
AU (1) | AU635064B2 (hu) |
BR (1) | BR9007577A (hu) |
CA (1) | CA2059542A1 (hu) |
DD (1) | DD297143A5 (hu) |
DE (1) | DE68903760T2 (hu) |
DK (1) | DK4592A (hu) |
ES (1) | ES2037355T3 (hu) |
GR (1) | GR3006904T3 (hu) |
HU (1) | HUT70392A (hu) |
IE (1) | IE64166B1 (hu) |
MX (1) | MX172695B (hu) |
PL (1) | PL164483B1 (hu) |
PT (1) | PT94927A (hu) |
WO (1) | WO1991001947A1 (hu) |
ZA (1) | ZA906136B (hu) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2277746A (en) * | 1993-05-07 | 1994-11-09 | E A Technology Ltd | A method for electrolytically converting ammonia in a gas stream to nitrogen |
DE19624023B9 (de) * | 1996-06-17 | 2009-05-20 | Verein für Kernverfahrenstechnik und Analytik Rossendorf e.V. | Verfahren zur Sanierung saurer, eisenhaltiger Tagebaurestlochgewässer |
SE0004202L (sv) * | 2000-11-14 | 2002-05-07 | Vattenfall Ab | Förfarande och anordning för avlägsnande och destruktion av nitrater |
CN1258482C (zh) * | 2001-02-26 | 2006-06-07 | 三洋电机株式会社 | 氮处理方法和氮处理系统 |
JP3530511B2 (ja) * | 2001-09-19 | 2004-05-24 | 三洋電機株式会社 | 窒素処理方法及び窒素処理システム |
JP2003164877A (ja) * | 2001-12-03 | 2003-06-10 | Sanyo Electric Co Ltd | 窒素処理方法 |
KR100483443B1 (ko) * | 2002-08-29 | 2005-04-15 | (주)메타만나 | 식물체로부터 질산염의 제거방법 |
US7828980B2 (en) * | 2007-04-16 | 2010-11-09 | Rohm And Haas Company | Water treatment process |
FR2917734B1 (fr) * | 2007-06-19 | 2010-09-10 | Magnes Pierre Jean Maurice | "procede de traitement mixte chimique electrochimique d'un milieu liquide charge en nitrates, dispositif pour traiter un tel milieu liquide et applications" |
EP2382174A4 (en) | 2009-01-29 | 2013-10-30 | Trustees Of The University Of Princeton | CONVERSION OF CARBON DIOXIDE IN ORGANIC PRODUCTS |
US8500987B2 (en) | 2010-03-19 | 2013-08-06 | Liquid Light, Inc. | Purification of carbon dioxide from a mixture of gases |
US8721866B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-05-13 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical production of synthesis gas from carbon dioxide |
US8845877B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed electrochemical process |
US8845878B2 (en) | 2010-07-29 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Reducing carbon dioxide to products |
US8568581B2 (en) | 2010-11-30 | 2013-10-29 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed carbonylation and hydroformylation with carbon dioxide |
US8961774B2 (en) | 2010-11-30 | 2015-02-24 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical production of butanol from carbon dioxide and water |
US9090976B2 (en) | 2010-12-30 | 2015-07-28 | The Trustees Of Princeton University | Advanced aromatic amine heterocyclic catalysts for carbon dioxide reduction |
US8641885B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-02-04 | Liquid Light, Inc. | Multiphase electrochemical reduction of CO2 |
US8692019B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-04-08 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical co-production of chemicals utilizing a halide salt |
US20130105304A1 (en) | 2012-07-26 | 2013-05-02 | Liquid Light, Inc. | System and High Surface Area Electrodes for the Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide |
US10329676B2 (en) | 2012-07-26 | 2019-06-25 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Method and system for electrochemical reduction of carbon dioxide employing a gas diffusion electrode |
US9175407B2 (en) | 2012-07-26 | 2015-11-03 | Liquid Light, Inc. | Integrated process for producing carboxylic acids from carbon dioxide |
WO2014043651A2 (en) | 2012-09-14 | 2014-03-20 | Liquid Light, Inc. | High pressure electrochemical cell and process for the electrochemical reduction of carbon dioxide |
EP2900847B1 (en) * | 2012-09-19 | 2021-03-24 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Eletrochemical reduction of co2 with co-oxidation of an alcohol |
ITMI20122124A1 (it) * | 2012-12-13 | 2014-06-14 | Asmundis Fulvio Antonio De | Metodo ed apparecchiatura per il trattamento di liquami |
ITMI20122123A1 (it) | 2012-12-13 | 2014-06-14 | Asmundis Fulvio Antonio De | Metodo ed apparecchiatura per il trattamento di liquami |
CN104045192A (zh) * | 2013-03-11 | 2014-09-17 | 古明见 | 含氨废水分解回收方法 |
CN104108770A (zh) * | 2013-04-17 | 2014-10-22 | 古明见 | 硝酸废水的电解回收方法 |
JP6454713B2 (ja) * | 2013-12-19 | 2019-01-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 加水分解ジビニルベンゼン/無水マレイン酸ポリマー材料 |
WO2017030249A1 (ko) * | 2015-08-18 | 2017-02-23 | 한국과학기술원 | 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치 |
US10711354B2 (en) * | 2015-08-18 | 2020-07-14 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Electrolysis apparatus for collecting nitrogen compound using ferric-ethylenediamine tetraacetic acid |
CN105565558B (zh) * | 2015-12-30 | 2017-06-30 | 中信环境技术(广州)有限公司 | 一种高盐分高有机物废水的处理方法 |
KR101880154B1 (ko) * | 2017-06-13 | 2018-07-20 | 지우이앤이(주) | 유체 흐름 개선 구조를 가지는 이온교환막 여과장치용 스페이서 부재, 이를 구비한 이온교환막 여과장치, 이를 이용한 이온교환막 여과공정-전기분해 공정의 오염지하수 복합 정화처리장치, 및 정화처리방법 |
CN218810653U (zh) * | 2020-07-07 | 2023-04-07 | 叶涛 | 一种含硝酸根废液的处理装置 |
CN113415785B (zh) * | 2021-07-22 | 2023-02-03 | 盛隆资源再生(无锡)有限公司 | 一种含氟混酸分离回收氢氟酸的方法 |
CN114950088B (zh) * | 2022-05-10 | 2023-09-29 | 上海交通大学 | 一种电化学还原技术耦合气液分离膜技术资源化处理氮氧化物废气的装置、使用方法和应用 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1493735A (fr) * | 1966-07-22 | 1967-09-01 | Aquitaine Organico Sa | Production de brome par électrolyse |
US3574084A (en) * | 1969-10-09 | 1971-04-06 | Nasa | Specialized halogen generator for purification of water |
US3669857A (en) * | 1970-07-30 | 1972-06-13 | Ionics | ELECTROLYTIC CHLORINATION AND pH CONTROL OF WATER |
FR2217056B1 (hu) * | 1972-11-27 | 1975-11-07 | Inst Francais Du Petrole | |
DE2940186C2 (de) * | 1978-10-06 | 1986-09-18 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur Herstellung von Nitriten |
FR2470093A1 (fr) * | 1979-11-26 | 1981-05-29 | Anvar | Procede et dispositif pour la desinfection de l'eau par voie electrochimique |
LU86407A1 (de) * | 1986-04-24 | 1986-09-02 | Euratom | Verfahren und vorrichtung zur entstickung von rauchgasen |
-
1989
- 1989-08-07 DE DE8989114525T patent/DE68903760T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-07 ES ES198989114525T patent/ES2037355T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-07 AT AT89114525T patent/ATE82946T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-08-07 EP EP89114525A patent/EP0412175B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-03 ZA ZA906136A patent/ZA906136B/xx unknown
- 1990-08-06 US US07/829,032 patent/US5354436A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-06 AU AU61869/90A patent/AU635064B2/en not_active Ceased
- 1990-08-06 JP JP2511724A patent/JPH04506929A/ja active Pending
- 1990-08-06 CA CA002059542A patent/CA2059542A1/en not_active Abandoned
- 1990-08-06 DD DD90343271A patent/DD297143A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-08-06 WO PCT/EP1990/001285 patent/WO1991001947A1/en active Application Filing
- 1990-08-06 MX MX021860A patent/MX172695B/es unknown
- 1990-08-06 PL PL90286371A patent/PL164483B1/pl unknown
- 1990-08-06 PT PT94927A patent/PT94927A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-08-06 HU HU9200014A patent/HUT70392A/hu unknown
- 1990-08-06 BR BR909007577A patent/BR9007577A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-08-07 IE IE285590A patent/IE64166B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-08-07 CN CN90107370A patent/CN1049832A/zh active Pending
-
1992
- 1992-01-14 DK DK004592A patent/DK4592A/da not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-01-28 GR GR930400151T patent/GR3006904T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IE64166B1 (en) | 1995-07-12 |
PL164483B1 (en) | 1994-08-31 |
AU635064B2 (en) | 1993-03-11 |
WO1991001947A1 (en) | 1991-02-21 |
ES2037355T3 (es) | 1993-06-16 |
DD297143A5 (de) | 1992-01-02 |
PL286371A1 (en) | 1991-04-22 |
HU9200014D0 (en) | 1992-04-28 |
AU6186990A (en) | 1991-03-11 |
ZA906136B (en) | 1991-08-28 |
IE902855A1 (en) | 1991-02-27 |
MX172695B (es) | 1994-01-07 |
ATE82946T1 (de) | 1992-12-15 |
CA2059542A1 (en) | 1991-02-08 |
DK4592D0 (da) | 1992-01-14 |
JPH04506929A (ja) | 1992-12-03 |
GR3006904T3 (hu) | 1993-06-30 |
DE68903760T2 (de) | 1993-04-08 |
BR9007577A (pt) | 1992-06-30 |
DK4592A (da) | 1992-01-14 |
EP0412175A1 (en) | 1991-02-13 |
CN1049832A (zh) | 1991-03-13 |
EP0412175B1 (en) | 1992-12-02 |
PT94927A (pt) | 1991-04-18 |
DE68903760D1 (de) | 1993-01-14 |
US5354436A (en) | 1994-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HUT70392A (en) | Device and process for removing nitrous compounds from fluids | |
JP4115815B2 (ja) | フッ素含有排水の処理方法およびその処理装置 | |
GB2267290A (en) | A Process for the electrolytic destruction of nitrate in aqueous liquids | |
FI76060B (fi) | Foerfarande foer samtidigt rengoering eller detoxifiering av cr-(vi)-haltiga avfallsvatten eller loesningar och nox-haltiga avfallsvatten eller avloppsgaser med redoxreaktion. | |
US20230391641A1 (en) | Method for removing a contaminant from wastewater from an industrial plant and a system for performing such method | |
KR101638971B1 (ko) | 폐수로부터 생산된 산화제를 이용한 습식 가스 세정 시스템 | |
JPH07100466A (ja) | 廃水の処理方法 | |
JPH08155463A (ja) | アンモニア性窒素、硝酸性窒素及び/又は亜硝酸窒素の分解方法及び装置 | |
US4284608A (en) | Process for regenerating sulfur dioxide gas scrubbing solutions | |
US6436275B1 (en) | Electrochemical reduction of nitrate in the presence of an amide | |
JP3615814B2 (ja) | 硝酸性及び/又は亜硝酸性窒素の除去方法及び装置 | |
JPH09276646A (ja) | 窒素酸化物の還元法 | |
JP4436183B2 (ja) | ヨウ素イオン除去プロセス及び電解プロセス | |
JP3420697B2 (ja) | エタノールアミン含有水の処理方法 | |
US4943422A (en) | Process for treatment of gaseous effluents containing sulfur dioxide with oxygen | |
WO2007079507A1 (de) | Verfahren zum oxidieren von oxidierbaren abgassen unter verwendung von waschflussigkeit und eine entsprechende vorrichtung | |
AT402509B (de) | Verfahren zur herstellung von hochreinem kupfer durch elektrolytische raffination | |
JPH11347559A (ja) | エタノールアミン含有水の処理方法 | |
JPH0723917B2 (ja) | 核燃料再処理工程からの回収硝酸の処理方法 | |
JPH02203922A (ja) | 湿式排煙脱硝方法 | |
JPH04115197A (ja) | 核燃料再処理工程からの回収硝酸の処理方法 | |
GB2250853A (en) | Method of treating nitric acid recovered from spent nuclear fuel reprocessing process. | |
JPS63129015A (ja) | 塩水中の塩素酸塩の除去方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |