DD275391A1

DD275391A1 - Fungizide und bakterizide mittel

Info

Publication number: DD275391A1
Application number: DD31970688A
Authority: DD
Inventors: Wolfgang Walek; Christine Fieseler; Volker Otte; Ekkehard Schiewald; Peter Britz; Werner Kochmann; Heinz Schulz; Walter Steinke
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1988-09-12
Publication date: 1990-01-24

Abstract

Die Erfindung betrifft neue fungizide und bakterizide Mittel. Als Wirkstoffe enthalten die neuen Mittel neben ueblichen Hilfs- und Traegerstoffen substituierte Cyanimidodithiocarbonate. Die Wirkstoffe eignen sich besonders gut zur Bekaempfung von samen- und bodenbuertigen Krankheitserregern bei der Saatgutbeize, zur Lagerhaltung von Erntegut und zur Bekaempfung phytopathogener Pflanzenkrankheiten an oberirdischen Pflanzenteilen.

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft neue fungizide und bakterizide Mittel, die zur Bekämpfung von pflanzenparasitären Pilzen und Bakterien in landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturen geeignet sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Zur Bekämpfung von Pilzkrankheiten an Kulturpflanzen werden speziell gegen Phytophthora imestans (Kraut- und Knollenfäule der Kartoffel) bekanntlich in breitem Umfang Salze derÄthylen-bis-dithiocarbamidsäure, zum Beispiel Maneb (US-PS 2504404), Zineb (US-PS 2457674) sowie Mancozeb (US-PS 2504404; GB-PS 996264) als protektive Wirkstoffe verwendet. Die Nachteile dieser Fungizide bestehen darin, daß sie nicht systemisch wirken, eine geringe Dauerwirkung besitzen und außerdem nicht gut pflanzenverträglich sind. Ihre Wirkung gegenüber Phytophthora infestans ist vor allem bei niedrigen Aufwandmengen nicht befriedigend. Darüberhinaus sind sie wegen der Möglichkeit der Bildung des canzerogenen Spaltproduktes Äthylenthioharnstoff aus toxikologischer Sicht nicht unbedenklich.

Weiterhin ist bekannt, daß aeylierte 2,6-disubstituierte Anilinderivate, wie zum Beispiel N-(1 -CarmethoxymethyD-N-(methoxyacetyl)-2,6-dimethyl-anilin (Metalaxyl) (DE-PS 2212268, GB-PS 1445387, US-PS 4141989) sehr wirksam gegen Phytophthora infestans sind.

Diese Verbindungen sind in ihrer Synthese sehr aufwendig und somit in der Anwendung kostspielig. Außerdem besitzen sie ein hohes Resistenzrisiko, so daß eine alleinige Anwendung kaum in Frage kommt.

Weiterhin können gegen Phytophthora infestans anorganische Kupferverbindungen (ζ. B. Kupferoxychlorid) eingesetzt werden. Ein wesentlicher Nachteil sind hierbei die hohen Aufwandmengen sowie eine schlechte Pflanzenverträglichkeit. Als Beizmittel v/erden bekannterweise organische Quecksilberverbindungen, zum Beispiel Phenylquecksilberacetat (DR-PS 515075), eingesetzt. Diese Verbindungen haben ein breites Wirkungsspektrum, besitzen aber eine hohe Warmblütertoxizität sowie ein ungünstiges Rückstandsverhalten im Boden und stellen somit eine hohe Umweltbelastung dar. Neben dem Einsatz von organischen Quecksilberverbindungen ist die Anwendung von 1 ,n-Diguanidino-S-azaheptadecanacetat (Guazatine) (GB-PS 1114155) als Beizmittel bekannt. Dieser Wirkstoff ist aber nur durch aufwendige Synthese aus technisch nicht ohne weiteres verfügbaren Rohstoffen darstellbar.

Weiterhin ist bekannt, daß Benzthiazole, wie zum Beispiel 2-(Thiocyanatomethyl-thio)-benzthiazol (TCMTB) als Beizmittel verwendet werden. Der universelle Einsatz dieses Wirkstoffes wird durch seine sehr hohe akute Toxizität begrenzt. Zur Lagerung von Hackfrüchten werden bekanntermaßen Mittel auf der Basis von Benzimidazol-yl-2-carbamidsäuremethylester (Carbendazim) allein sowie in Kombination mit 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol (Bronopol) als bakteriziden Wirkstoff eingesetzt. Nachteil ist hierbei, daß ein vom Kraut auf die Knollen übertragener Befall durch Phytophtora infestans nicht bekämpft werden kann. Außerdem neigen Benzimidazole zu einer genetisch fixierten Resistenzbildung.

Die zur Bekämpfung pflanzlicher Bakteriosen ebenfalls verwendeten Mittel auf Basis von Antibiotika (z. B. Chloramphenicol) weisen erhebliche Nachteile wegen oft rascher Resistenzbildung und wegen Verwendung gleicher oder ähnlicher Wirkstoffe in der Humanmedizin auf.

Weiterhin sind aus dem Stand der Technik fungizide und bakterizide Mittel auf Basis unsymmetrisch substituierter Ester der Cyanimidodithiokohlensäure bekannt (DD-PS 241204). Diese Wirkstoffe sind jedoch nur durch aufwendige chemische Synthesen zugänglich und weisen darüber hinaus meist eine geringere bakterizide Wirkung, beispielsweise gegen Erwinia carotovorum auf. Gegen samen- und bodenbürtige Schaderreger, beispielsweise Plioma betae oder Rhizoctonia spp. sind sie wirkungslos.

Ziel der Erfindung "Das Ziel der Erfindung besteht darin, neue breit wirksame mikrobiozide Mittel für den Einsatz im Pflanzenschutz zu entwickeln.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue fungizide Mittel auf Basis unsymmetrisch substituierter Cyanimidodithiocarbonate zu entwickeln, die gleichzeitig eine gute bakterizide Wirkung besitzen. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die neuen Mittel neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstof e Verbindungen der allgemeinen Formel

XGTi₂S

;c = ν - G δ ν,

RS

in der

R einen niederen Alkyl-, Alkenylrest oder einen Aralkylrest und X Halogen

bedeutet, enthalten.

Die neuen Wirkstoffe lassen sich nach literaturbekannten Verfahren durch Alkylierung von Kalium-monoester-Salzen der Cyaniniiuüdithiokohlfinsäure mit Chlorbrommethan (DD-PS 256693) und gegebenenfalls anschließende Umhalogenierung herstellen. Sie eignen sich für einen Einsatz in funyuiden und bakteriziden Mitteln und können im Pflanzenschutz zur Verhinderung von durch Pilze und/oder Bakterien verursachten Pflanzenkrankheiten sowohl an oberinJibu! len Pflanzenteile als auch als Beizmittel gegen samen- und bodsnbürtige Krankheitserreger angewendet werden. Weiterhin wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Mittel in besonders vorteilhafter Weise zum Vorratsschutz in der Lagerhaltung von Hackfrüchten, beispielsweise Kartoffeln, Verwendung finden können, wobei sowohl typische Lagerfäulen als auch Infektionen bekämpft werden können, die bereits im Feldbestand durch Blattbefall, zum Beispiel mit Phytophthora infestans, auf die Knollen übertragen werden.

Ausführungsbeispiele

Die nachfolgenden Beispiele sollen die fungizide und bakterizide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mittel näher erläutern. In Tabelle 1 sind einige der als Wirkstoffe verwendeten Cyanimidodithiocarbonate zusammengestellt. Die in den Beispielen angegebenen Wirkstoffnummern entsprechen den Angaben in Tabelle

Tabelle I: Cyanimidodiiniccarhonate der allgemeinen Formel

XCH₂S

N-G =

RS

Wirkstoff	R	X	Schmelzpunkt (⁰C)
1	CH₃	Cl	58-60
2	C₂H₆	Cl	Ol
3	(CH₂I₂CH₃	Cl	Ol
4	CH₂(CH₃J₂	Cl	ül
5	CH₂CH=CH₂	Cl	Ol
6	CH₃	J	73-75
7	CH2C6H5	Cl	47-50

Beispiel 1

Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel im in vitro-Test Die Testpilze Botrytis cinerea, Alternaria tenuis und Fusarium culmorum wurden auf Agarplatton aufgeimpft, die Wirkstoffkonzentrationen von 0,1 %, 0,01 und 0,001 % der erfindungsgemäßen Mittel enthielten.

Die Auswertung des Pilzwachstums erfolgte nach 10 Tagen anhand der folgenden Boniturnoten:

1 = keine Wachstumshemmung

2 = schwache Wachstumshemmung

3 = starke Wachstumshemmung

4 = vollständig gehemmtes Wachstum

Die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auf o. g. Pilze geht aus Tabelle Il hervor.

Tabelle II: Hemmung des Pilzwachstui is durch die erfindungsgemäßen Mittel im invitro-Test

Wirkstoff

Konz. (%)

Alternaria tenuis

Botrytis cinerea

Fusarium culmorum

(erfindungsgemäß)	0,1
1	0,01
	0,001
	0,1
2	0,01
	0,001
	0,1
3	0,01
	0,001
	0,1
4	0,01
	0,001
	0,1
5	0,01
	0,101
	0,1
6	0,01
	0,001
	0,1
7	0,01
	0,001

(bekannt)	0,1
Maneb	0,01
	0,001
	0,1
Zineb	0,01
	0,001
	0,1
Carbendazim	0,01
	0,001

4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4

4 4 4 4 4 1 3 1 1

4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4

4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 1 4

4 λ

4 4 4 4 1 1 4 4 4

Beispiel 2

Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen Hefen und Bakterien im Flütsigkulturtest Den erfindungsgemäßen Mitteln wurden in gelöstem Zustand Flüssigkulturen von Torulopsis H24 bzw. Erwinia carotovorum zugesetzt, wobei Konzentrationen im Medium von 100 bis 1 ppm eingestellt wurden.

Die prozentuale Vermehrungshemmung wurde anhand von photometrischen Messungen bestimmt. In Tabelle III und IV sind die

Ergebnisse aus dieser Prüfung dargestellt.

Tabelle III: Prozentuale Vermehrungshemmung der erfindungsgemäßen Mittel gegen Torulopsis H 24

Wirkstoff	Konz. (ppm)	Torulopsis H 24
(erfinduncsgemäß)
1	100	100
	10	-
	1	-
2	100	100
	10	100
	1	100
3	100	100
	10	100
	1	100
4	100	100
	10	100
	1	100
5	100	100
	10	100
	1	100

	Konz. (ppm)	Torulopsis H 24	Konz. (ppm)	Erwinia carotovorum	-4-	275 391
Fortsetzung dor Tabelle III	100	100
Wirkstoff	10	100	100	100
6	1	100	10	90
	100	100	100	100
	10	100	10	90
7	1	100	100	100
			10	50
	100	100	100	100
(bekannt)	10 1	13	10	90
Zineb		Tabelle IV: Prr ^entuale Vermehrungshemmung der erfindungsgemäßen Mittel gegen	100	100
		Erwinia carotovorum	10	58
	Wirkotoff	,00	100
	(erfindungsgemäß)	IU	100
1
	100	100
2	10	100
	100	100
3	10	60

4

CJl

7

(bekannt)
Bronopol

Chloramphenicol

Beispiel 3

Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen Fusarium spec, auf Kartoffelscheiben Die erfindungsgemäßen Mittel wurden auf Kartoffelgewebe aufgesprüht. Anschließend erfolgte die Infektion mit fusarium spp., dem Erreger der Kartoffeltrockenfäule.

Die Auswertung erfolgte nach 5 Tagen anhand des folgenden Boniturschemas:

1 = keine Wachstumshemmung

2 = mittlere Wachstumshemmung

3 = kein Befall - Gewebe gesund

Tabelle V: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen Fusarium spp. an Kartoffelgewebe Wirkstoff Konz. (Vo) Fusarium spp.

3 3 3 3 3 2

2 1 3 3

(erfindungsgemäß)	0,5
2	0,1
	0,5
3	0,1
	0,5
4	0,1

(bekannt)	0,5
Thiram	0,1
	0,5
Carbendazim	0,1

Beispiel 4

Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel an Kartoffeln unter Schüttlagerbedingungen Frisch gerodete Kartoffeln wurden mit den erfindungsgemäßen Mitteln im Naßbeizverfahren behandelt. Die Kartoffeln wurden in Netzbeuteln zu je 15kg im Kartoffelstapel eingelagert. Die Auslagerung erfolgte nach 6 Monaten. Zum Termin der Auslagerung wurde der Anteil Knollen mit Fäulebesatz bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle Vl zusammengefaßt.

Tabelle Vl: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel Im Kartoffellager

Wirkstoff	Konz.	Masseverlust	Fäi.leverlust
	(gAS/t)	(%)	(%)
unbehandelte
Kontrolle	_	13,3	2,95
(erfindungsgemäß)
4	120	8,7	0,12
(bekannt)
Chloramphenicol	2,56	10,0	2,5
+ Carbondazim	115,2

Beispiel 5

Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen Phytophthora infestans

Tomatenpflanztn wurden mit einer Spritzbrühe behandelt, die 0,1 % bzw. 0,01 % Wirkstoff der erfindungsgemfißen Verbindungen emhielt, die ihrerseits durch Formulierung in eine mit Wasser emulgierbare bzw. suspendierbaro Form gebracht wurden.

Nach dem Antrocknen des Spritzbelags erfolgte die Infektion mit Zoosporen von Phytophthora infestans. Die Inkubation der so behandelten Testpflanzen wurde bei 20⁰C und einer relativen Luftfeuchte von 90-100% vorgenommen. 5 Tage nach erfolgter Infektion wurde die Bewegung des Befalls nach folgendem Boniturschema vorgenommen

1 = starker Befall durch P. i. 30%

2 = mittlerer Befall durch P. i. 11-30%

3 = geringer Befall durch P. i. 1-10%

4 = kein Bofall 0%

Die Ermittlung der Phytotoxität erfolgt nach folgendem Schema:

1 = Pflanze stark geschädigt

2 - mittlere Schädigung

3 = geringe Schädigung

4 = Blatt ohne Schaden

Die Ergebnisse sind in Tabelle VII dargestellt. Die Boniturnote der Phytotoxizität steht in Klammern hinter der Note für die Wirkung.

Tabelle VII: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel ge^en Phytophthora infestans

Wirkstoff	1000 ppm	100 ppm
(erfindungsgemäß)
2	4,0(3,0)	4,0(Λ,0)
3	4,0 (4,0)	2,7(4,0)
4	3,7 (3,0)	2,7(4,0)
7	3,0(4,0)	3,0(4,0)
(bekannt)
Zineb	4,0(4,0)	1,7(4,0)
Metalaxyl	4,0(4,0)	4,0(4,0)
Carbendazim	4,0(4,0)	1,0(4,0)

Beispiel β

Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel als Beizmittel gegen samen- und bodenbürtige Krankheitserreger Monocarpes Zuckerrübensaatgut wurde mit den erfindungsgemäßen Mitteln in Aufwandmengen von 0,2%, 0,1 °/· und vorzugsweise 0,05% im Tauchbeizverfahren behandelt.

Danach wurde das Saatgut in mit bodenbürtigen Erregern infiziertem Boden ausgelegt. Im Falle der Prüfung gegen samenbürtige Erreger wurde bereits während des Abreifeprozesses infiziertes Saatgut mit den erfindungsgemäßen Mitteln gebeizt und danach ebenfalls in gedämpftem Boden ausgelegt.

Die Ergebnisse aus dieser Prüfung sind in den nachfolgenden Tabellen VIII bis X dargestellt.

Tabelle VIII: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen samenbürtige Krankheitserreger am Beispiel von Phoma betae

Wirkstoff	Konz. (%)	gesunde Pflanzen (%)
(erfindungsgemäß)
5	0,05	81,6
7	0,05	83,3
unbehandelt	-	63,3
(bekannt)
Phenylquecksilberacetat	18 g/100 kg	83,3

Tabelle IX: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen bodenbürtige Schaderreger am Beispiel von Phythium spp.

Wirkstoff Konz.(%) gesunde Pflanzen (%)

(erfindungsgemäß)	0,1	56,6
2	0,1	60,0
3	-	26,6
unbehandelt
(ι jkannt)	18g/100kg	58,3
Phenylquecksilberacetat

Tabelle X: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel r.egen bodenbürtige Schaderreger am Beispiel von Rhizocotonia spp.

Wirkstoff Konz. (%) gesunde Pflanzen (%)

(erfindungsgemäß)	0,2	56,6
3	0,2	60,0
4	0,2	58,3
5	-	33,3
unbehandelt
(bekannt)	18g/100kg	60,0
Phenylquecksilberacetat

Claims

Fungizide und bakterizide Mittel zur Bekämpfung von samen- und bodenbürtigen Krankheitserregern bei der Saatgutbeize, bei der Lagerhaltung von Erntegut und zur Bekämpfung phytopathogener Pflanzenkrankheiten an oberirdischen Pflanzenteilen, gekennzeichnet dadurch, daß sie neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoffe Cyanimidodithiocarbonate der allgemeinen Formel

XCH₉S

^ά G = N-CSN,

RS

in der

R einen niederen Alkyl-, Alkenylrest oder einen Aralkylrest und X Halogen
bedeutet, enthalten.