DD259782A5

DD259782A5 - Insektizide zusammensetzung

Info

Publication number: DD259782A5
Application number: DD86293059A
Authority: DD
Inventors: Tomoyuki Ogura; Yasuo Kawamura; Masayoshi Hirose; Kiminori Hirata; Masaki Kudo; Toshiro Miyake
Original assignee: Nissan Chemical Industries,Ltd.,Jp
Priority date: 1985-07-30
Filing date: 1986-07-29
Publication date: 1988-09-07
Also published as: KR930009824B1; JPS62123176A; IN164666B; KR870001171A; ZA865664B; JPH0739397B2

Abstract

Die Erfindung betrifft insektizide Mittel fuer die Anwendung im Gartenbau und in der Landwirtschaft zur Bekaempfung von Schadinsekten. Erfindungsgemaess enthalten die neuen insektiziden Zusammensetzungen als aktiven Bestandteil eine wirksame Menge von wenigstens einem 3(2H)-Pyridazinonderivat der Formel (I), worin beispielsweise bedeuten: X Halogen, Alkyl, eine Haloalkoxygruppe u. a.; n 1 bis 4; A Wasserstoff, Halogen, Alkyl, eine Alkoxygruppe u. a.; B1 CX1 (Worin X1 fuer H oder ein Halogen steht) oder N; R1 und R2 unabhaengig voneinander H oder ein Alkyl; E H, Halogen, eine Alkoxygruppe oder OH, Q folgendes darstellt;Y Halogen, Alkyl, eine Alkoxygruppe u. a.; m 1 bis 5. Formel (I)

Description

worin R' beispielsweise ein Alkyl darstellt; A' ein Halogen ist und R³ und R₄ Wasserstoff oder ein niedriges Alkyl darstellen. Eines der Hauptmerkmale dieser bekannten Verbindungen besteht dajin, daß R' ein Alkyl ist. Andererseits beschreibt das GB-PS Nr.917849 3(2H)-Pyridazinonderivate mit der Formel (V):

(V)

Diese Publikation beschreibtauch, daß die bekannte Verbindung A, die nachstehend genannt wird, in den Verbindungen mit der Formel (V) enthalten ist

Verbindung A:

OCH,

Die beiden Phenylringe in der Verbindung A sind jedoch nichtsubstituiert. Außerdem gibt es in dieser Publikation keine Beschreibung hinsichtlich der Nutzung als Insektizid, wie sie in der vorliegenden Erfindung beabsichtigt ist, obwohl die Publikation besagt, daß die Verbindungen A für landwirtschaftliche Präparate verwendet werden, welche das Wachstum von Pflanzen beeinflussen. -

Außerdem beschreibt die JP-OS Nr.09344/67 3(2 H)-Pyridazinonderivate mit der Formel (Vl):

(Vl)₁

worin R7 beispielsweise Benzyl oder 4-Chlorobenzyl darstellt.

Eines der Hauptmerkmale dieser bekannten Verbindungen (Vl) besteht jedoch darin, daß die Verbindungen eine Thioethergruppe haben. Außerdem werden keine Verbindungen beschrieben, in denen beide Phenylringe substituiert sind. Die darin beschriebenen physiologischen Aktivitäten sind auf eine fungizide Aktivität und eine depressiv auf das Zentralnervensystem wirkende Aktivität beschränkt. Damit unterscheiden sich die Verbindungen (Vl) offensichtlich von den Verbindungen nach der vorliegenden Erfindung.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Mitteln mit starker insektizider Wirkung, die zur Bekämpfung von Schadinsekten im Gartenbau und in der Landwirtschaft angewandt werden können.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neuartige 3(2 H)-Pyridazinonderivate mit den gewünschten Eigenschaften und Verfahren zu ihrer Herstellung aufzufinden, die als Wirkstoff in Insektiziden Mitteln geeignet sind. Erfindungsgemäß werden neuartige 3(2 H)-Pyridazinonderivate der allgemeinen Formel (I):

(D

zur Verfügung gestellt, worin X ein Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Haloalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4Kohlenstoffatomen, Nitro, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

(worin R ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist) darstellt;

η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist;

A ein Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff darstellt;

B CX₁ (worin X₁ Wasserstoff oder ein Halogen ist) oder Stickstoff darstellt;

R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff.oder ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen; E Wasserstoff, ein Halogen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydrexyl darstellt; und Qfolgendes darstellt.

-or

Ym

-0"

TY'"-

oder

-O-

- 6 - ZÖ9 /HZ

(worin Y ein Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit eins bis sechs Kohlenstoffatomen, ein Haloalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Zyano

OCH,

oder

\J

darstellt (worin Z ein Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Haloalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und L 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, wobei.dieses Z gleich oder verschieden sein kann, wenn L eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, wobei Y gleich oder verschieden sein kann, wenn m eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist), wobei'X gleich oder verschieden sein kann, wenn η eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist. Die Autoren haben intensive Forschungen zur Insektiziden Aktivität der neuartigen 3(2 H)-Pyridazinonderivate mit der Formel (I), die oben beschrieben wurde, durchgeführt und dabei festgestellt, daß die Verbindungen der Erfindung eine ausgezeichnete und effektive Aktivität bei der Bekämpfung von Insektenschädlingen haben, um die vorliegende Erfindung zu verwirklichen. Die Verbindungen der Erfindung unterscheiden sich erheblich von herkömmlichen Insektiziden dahingehend, daß sie eine extrem starke und spezifische Wirkung gegen bestimmte Arten von Schädlingsinsekten und außerdem eine ausgezeichnete Restwirkung haben, um Insektenschädlinge sehr effektiv zu bekämpfen.

Die Verbindungen nach der Erfindung beeinträchtigen den physiologischen Prozeß der Umwandlung (Metamorphose) und der Ekdysis der Insektenschädlinge stark, der durch Insektenhormon hervorgerufen wird, wodurch es zu Fehlbildungen der Insektenschädlinge und zur Unterbindung der Ekdysis kommt, womit sich die Verbindungen vollständig von den herkömmlichen Präparaten unterscheiden, die auf das Nervensystem der Insektenschädlinge wirken, beispielsweise organische Chlorinsektizide, organische Phosphorinsektizide, Karbamatinsektizide und Pyrethroidinsektizide der bekannten Lösungen. DieseUnterbindung der Ekdysis bewirkt, daß einige der Insektenschädlinge sterben, uns so haben die Verbindungen der Erfindung mit der ausgezeichneten Restwirkung der vorliegenden Verbindungen eine ausgezeichnete und hochwirksame Aktivität bei der Bekämpfung von Schädlingsinsekten.

Eine solche selektive Bekämpfung, die im Gegensatz zu den bekannten Lösungen steht, ist sehr nützlich bei dem Schutz von Kulturpflanzen ohne Zerstörung des Ökosystems, da die Wirkungen auf natürliche Feinde von Schadinsekten einschließlich der Raubmilben (z. B. Amblyseius longispinosus) und auch auf Nutzinsekten sehr gering sind. Außerdem haben die Verbindungen der Erfindung eine ausgezeichnete Sicherheit auf Grund ihrer geringen Toxizität gegen warmblütige Tiere und Fische. Auf Grund ihrer Insektiziden Aktivität sind folgende der Verbindungen der Erfindung besonders vorteilhaft. Verbindungen mit der allgemeinen Formel (IA):

(IA)

N.

OCH,

worin E Wasserstoff, Chlor oder eine Methoxygruppe darstellt; A Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl ist; B Stickstoff oder CXi darstellt (worin X₁ Wasserstoff oder ein Halogen ist); X ein Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, NO₂, CO₂R (worin R ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist) oder eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, Q folgendes darstellt:

oder

worin Y ein· Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Haloalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe mi* 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt und m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, wobei X gleich oder verschieden sein kann, wenn η eine ganze Zahl von 2 bis 4 ist, und Y gleich oder verschieden sein kann, wenn m eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist.

Stärker bevorzugt werden die Verbindungen mit der Formel (IB):

worin E Wasserstoff darstellt; A Wasserstoff, Chlor oder Brom darstellt; X₂ ein Halogen, Wasserstoff oder eine Nitrogruppe ist; X³ und X⁴ jeweils unabhängig Wasserstoff, ein Halogen, Nitro oder ein Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellen; Q folgendes darstellt:

Ym

-er

Ym

oa er

worin Y ein Halogen oder ein Haioaikyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und m eine ganze Zahl 1 oder 2 ist, worin Y gleich oder verschieden sein kann, wenn m gleich 2 ist.

Besonders bevorzugt werden die Verbindungen mit der Formel (IC):

worin E Wasserstoff darstellt; A Chlor oder Brom ist; X₅ Wasserstoff, Halogen oder Nitro darstellt; X₆ Wasserstoff, Nitro oder Halogen darstellt; Q folgendes ist:

oder

-Cs- χ,

Υ, stellt ein Halogen dar; Y₂ ist Wasserstoff oder ein Halogen.

Insbesondere sind unter den Verbindungen, die in den nachstehend gegebenen Tabellen 1-a und 1-b aufgeführt werden, besonders bevorzugte Verbindungen die in der Tabelle 6 genannten. Darunter werden die am stärksten bevorzugten Verbindungen unter den Nummern 340, 341, 393, 507, 582, 583, 607 und 608 gegeben.

Die Verbindungen der Erfindung können nach folgender Reaktion hergestellt werden:

-J

(H)

An.

worin R¹, R², A, B, E, X, Q und η wie oben definiert sind und X' und X" ein Halogen oder-OM darstellen (worin M Wasserstoff oder ein Alkalimetall ist), vorausgesetzt, daß X" ein Halogen darstellt, wenn X' gleich -OM ist, und X" -OM darstellt, wenn X' ein Halogen ist

Spezieller formuliert, können die Verbindungen der Erfindung hergestellt werden nach der folgenden Reaktion (1) oder (2).

Reaktion (1)

R I

-C-

Saal

(VIl)

TV;

Reaktion (2)

SA

hai-

(VIII)

-u-

OM

(IX)

(X)

0- C-

R²

(D

In den Reaktionen (1) und (2) sind R¹, R², A, B, E, X, Q, m, und η wie oben definiert und stellt hai ein Halogen dar.

Die Verbindungen der Erfindung können hergestellt werden durch Reaktion eines der Ausgangsstoffe, eines 3(2 H)-Pyridazinonderivats mit der obenstehenden Formel (VII) oder (IX), mit einer anderen Ausgangsverbindung mit der obenstehenden Formel (VIII) oder (X) in einem geeigneten Lösungsmittel bei Vorhandensein eines wasserstoffhalidabsorbierenden Mittels. Es sollte jedoch beachtet werden, daß das wasserstoffhalidabsorbierende Mittel nicht

immer gebraucht wird, wenn M ein Alkalimetall darstellt.

Als Lösungsmittel können niedere Alkohole wie Methanol und Ethanol, Ketone₍wie Azeton und Methylethylketon,

Kohlenwasserstoffe₍wie Benzen undToluen, Ether₍wie Isopropylether, Tetrahydrofuran und 1,4-Dioxan, Amide wie N,N-

Dimethylformamid und Hexamethylphosphortriamid und halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichioroethan eingesetzt werden. Im Bedarfsfall können diese Lösungsmittel als Gemisch mit Wasser verwendet werden.

Als wasserstoffhalidabsorbierendes Mittel können anorganische Base^wie Natriumhydrid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumkarbonat, Kaliumkarbonat und Natriumbikarbonat und organische Basen wie Natriummethoxid, Natriumethoxid, Triethylamin und Pyridin eingesetzt werden. Im Bedarfsfall kann dem Reaktionssystem ein Katalysator wieTetraammoniumsalze

(z. B. Triethylbenzylammoniumchlorid) zugesetzt werden.

Die Reaktionstemperatur liegt zwischen —20⁰C und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels für die Reaktion.

Wünschenswert ist jedoch eine Reaktionstemperatur im Bereich von -5⁰C und dem Siedepunkt des verwendeten

Lösungsmittels."" "

Das Molverhältnis der Ausgangsstoffe kann nach Option gewählt werden. Es ist jedoch vorteilhaft, die Reaktion unter Verwendung äquimolarer oder annähernd äquimolarer Mengen der Stoffe durchzuführen.

Anfangs können die Verbindungen mit der Formel (IX) durch ein Verfahren nach der folgenden Reaktion hergestellt werden:

R^JOH/jvIOH/H O Z

Hl

ITOH/MOH/H

worin X, A, B, E, m, η und hai wie oben definiert sind und R³ Methyl oder Ethyl darstellt.

Die Verbindungen, welche die Erfindung umfaßt, werden durch die Verbindungen in den untenstehenden Tabellen 1-a und 1-b veranschaulicht. Es sollte jedoch beachtet werden, daß die Verbindungen in den Tabellen 1 a und 1 bdie Erfindung nur veranschaulichen, nicht aber einschränken.

Zunächst schließt eine Verbindung der Erfindung, welche ein asymmetrisches Kohlenstoffatom (asymmetrische Kohlenstoffatome) enthält, die optisch aktive (+(-Verbindung und die (-(-Verbindung ein.

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert.

Herstellung von Verbindungen (I) der Erfindung sowie von Verbindungen mit der Formel (IX), die als einer der Ausgangsstoffe verwendet werden können, werden durch die folgenden Beispiele detailliert beschrieben, die aber nicht als Einschränkung der Erfindung zu betrachten sind.

Referenzbeispiel 1

Synthese von 4-Chloro-5-hydroxy-2-(4-chlorophenyl)-3(2 H)-pyridazinon

In 140 ml Wasser wurden 18,3 g (0,28MoI) Kaliumhydroxid aufgelöst, dazu wurden 25,6g (0,093 Mol) 4,5-Dichloro-2-(4-chlorophenyl)-3(2H)-pyridazinon und 140ml Ethanol gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 6 Stunden unter Rücklauf behandelt. Nach dem Abkühlen wurde Ethanol aus dem Gemisch unter vermindertem Druck herausdestilliert, anschließend wurden dem Gemisch 300 ml Wasser zugesetzt. Unlösliche Substanz wurde durch Filtern entfernt, und das Filtrat wurde mit Chlorwasserstoffsäure sauer gestellt. Der auf diese Weise ausgefällte Feststoff wurde durch Filtern entnommen, mit Wasser gewaschen und aus Ethanol rekristallisiert, um 11,1 g der vorgesehenen Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 270°C-271°C zu ergeben.

Synthesebeispiel 1 Synthese von 4-Chloro-5-(4-chlorobenzy!oxy)-2-(4-chlorophenyl)-3(2H)-pyridazinon (Verbindung Nr.27)

In 70ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 7,1 g (0,028MoI) 4-Chloro-2-(4-chlorophenyl)-5-hydroxy-3(2H)-pyridazinon aufgelöst, dazu wurden 4,5 g p-Chlorobenzylchlorid und 5,4g anhydrisches Kaliumkarbonat gegeben. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf einem Ölbad zwei Stunden bei 120°Cbis 13O⁰C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in 500 ml Wasser gegossen. Der so ausgefällte Feststoff wurde durch Filtern entnommen, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus einem Ethylazetat-Benzen-Gemisch rekristallisiert, um 6,3g der vorgesehenen Verbindung zu ergeben.

Schmelzpunkt 184,5°C-186,0°C.

'H-magnetisches Kernresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,39 (2H, s) 7,30-7,69(8H, m), 8,00(1 H, s).

Synthesebeispiel 2

Synthese von 4-Bromo-5-(4-chlorobenzyloxy)-2-(4-chlorophenyl)-3(2H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 28) In 35ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 1,5g (4,1 mMol) 2-(4-Chlorophenyl)-4,5-dibromo-3(2H)-pyridazinon und 0,59g (4,1 mMol) p-Chlorobenzylalkohol aufgelöst, dazu wurden 0,27g pulveriges Kaliumhydroxid gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde einen Tag lang bei Zimmertemperatur gerührt. Die resultierende Lösung wurde in Wasser gegossen und mit Ethylazetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen, über anhydrischen Natriumsulfat getrocknet und durch Destillation unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Die so gewonnenen Kristalle wurden aus Ethylazetat-Benzen rekristallisiert und ergaben 1,4g dervorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt 168,5°C-175,1⁰C.

¹H-magnetisches Kernresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,29(1 H, s), 7,30-7,65(8H, m), 7,74(1 H, s).

Synthesebeispiel 3 Synthese von 4-Chloro-5-(4-chloro-a-methylbenzyloxy)-2-(4-chlorophenyl)-3(2H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 29)

In 30ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 1,0g (3,6mMol) 2-(4-Chlorophenyl)-4,5-dichloro-3(2H)-pyridazinon und 0,57g

(3,6mMol) p-Chloro-a-methylenbenzylalkohol aufgelöst, dazu wurden 0,24g pulveriges Kaliumhydroxid gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei Zimmertemperatur zwei Tage gerührt.

Die resultierende Lösung wurde in Wasser gegossen und mit Ethylazetat extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen, überanhydrischem Natriumsulfat getrocknet und durch Destillation unter vermindertem Druck von dem Ethylazetat befreit. Das so gewonnene Öl wurde durch Kolonnenchromatografie (auf Silikagel, durch Eluieren mit Benzen/Ethylazetat = 15/1) und Rekristallisation (aus Benzen/n-Hexan) gereinigt und ergab 300mg der vorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt: 135,0°C-138,0°C. -.

¹H-magnetisches Kernresonanzspektrum (δ, TMS) 1,72 (3H, d, J = 6,2Hz), 5,55 .(1 H, q, J = 6,2Hz), 7,19-7,62 (8H, m), 7,66 (1 H,

Synthesebeispiel 4 Synthese von 4-ChIoro-2-(4-Chlorophenyl)-5-(4-trifluoromethylbenzyloxy)-3(2H)-pyridazinon (Verbindung Nr.49).

In 30ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 1,0g (3,6mMol) 2-(4-Chlorophenyl)-4,5-dichloro-3(2H)-pyridazonin und 0,64g (3,6mMol) p-Trifluormethylbenzylalkohol aufgelöst, dazu wurden 0,24g pulveriges Kaliumhydroxid gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei Zimmertemperatur einen Tag lang geführt. Dann wurden die Schritte in Synthesebeispiel 2 -" " wiederholt, und man erhielt 900mg der vorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt 186,0°C-188,0°C.

¹H-magnetisches Kernresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,37 (2H, s), 7,21-7,81 (8H, m), 7,88 (1 H, s).

Synthesebeispiel 5 Synthese von 4-Chloro-5-(4-chlorobenzyloxy)-2-(4-trifluoromethylphenyl)-3(2H)-pyridazinon (VerbindungPJr. 109)

In 50ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 2,0g (6,5mMol) 4,5-Dichloro-2-(4-trifluoromethylphenyl)-3(2H)-pyridazinon und 0,92g (6,5mMol) p-Chlorobenzylalkohol aufgelöst, dazu wurden 0,51 g pulveriges Kaliumhydroxid gegeben. Dann wurden die Verfahren aus Synthesebeispiel 2 wiederholt, und man erhielt 1,94g der vorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt 171,0⁰C-175,0°C.

'H-magnetisches Kernresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,35 (2H, s), 7,37 (4H, s), 7,71 (4H, s), 7,89 (1 H, s).

Massenspektrum m/e, 414 (M⁺), 125.

Synthesebeispiel 6 Synthese von 4-Chloiro-5-(4-ch!orobenzyloxy)-2-(2,4-difluorophenyl)-3(2H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 154)

In 20ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 1,03g (7,2mMol) p-Chlorobenzylalkohol aufgelöst, dazu wurden 0,31 g 55%iges Natrium hy d rid gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde bei Zimmertemperatur 30 min gerührt. Der resultierenden Lösung wurde tropfenweise eine Lösung von 2,0g 4,5-Dichloro-2(2,4-difluorophenyl)-3(2H)-pyridszinon in 50ml Ν,Ν-Dimethylformamid zugesetzt. Nachdem das Reaktionsgemisch einen Tag lang bei Zimmertemperatur gerührt worden war, wurden die Verfahren in Synthesebeispiel 1 wiederholt, und man erhielt 1,5g des vorgesehenen Produktes.

Schmelzpunkt 166,6°C-166,9°C.

¹H-magnetisches Kemresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,31-(2H, s), 6,28-7,57 (7H, m), 7,8.6 (1 H, s).

Synthesebeispiel 7 Synthese von 4-Chloro-5-(4-ch!orobenzyloxy)-2-(4-chloro-2-fluorophenyl)-3-(2H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 170)

In 30ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 1,0g (3,4mMol) 2-(4-Chloro-2-fluorophenyl)-4,5-dichloro-3(2H)-pyridazinon und 0,48g (3,4mMol) p-Chlorobenzylalkohol aufgelöst, dazu wurden 0,22g pulveriges Kaliumhydroxid gegeben. Dann wurden die Verfahren in Synthesebeispiel 2 wiederholt, und man erhielt 920 mg der vorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt 167,3°C-167,9°C.

'H-magnetisches Kemresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,33 (2H, s), 7,20-7,40 (7 H, m), 7,85 (1 H, s).

Synthesebeipiel 8 Synthese von 2-(5-Chloropyridin-2-yl)-4-chloro-5-(4-chlorobenzyloxy)-3(2 H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 235)

In 30ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 1,5g (5,1 mMol) 2-(5-Chloropyridin-2-yl)-4,5-dichloropyridazinon und 0,73g (5,1 mMol) p-Chlorobenzylalkohol aufgelöst, dazu wurden 0,34g pulveriges Kaliumhydroxid gegeben. Dann wurden die Verfahren in Synthesebeispiel 2 wiederholt, und man erhielt 500 mg der vorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt 166,7 °C-169,0 °C.

¹H-magnetisches Kemresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,34 (2 H, s), 7,35 (4H, s), 7,67-7,84 (2 H, m), 7,93 (1 H, s), 8,53 (1 H, d,

Synthesebeispiel 9 Synthese der im Synthesebeispiel 7 hergestellten Verbindung (Verbindung Nr. 170) nach einem anderen Verfahren

In 50ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 2,75g (0,01 mMol) 4-Chloro-2-(4-chloro-2-fluorophenyl)-5-hydroxy-3r(2H)-pyridazinon aufgelöst, und dazu wurden 0,44g 55%iges Natriumhydrid gegeben. Das Gemisch wurde bei Zimmertemperatur 10 min gerührt.

Die resultierende Lösung wurde in 1,6g p-Chlorobenzylchlorid einbezogen und dann bei 100⁰C bis 110⁰C 2 Stunden lang gerührt.

Dann wurden die Verfahren in Synthesebeispiel 1 wiederholt, und man erhielt 2,1 g des vorgesehenen Produktes.

Synthesebeispiel 10 Synthese von 4-Bromo-5-(4-ch!oro-2-fluorobenzyloxy)-2-(3,4-dichlorophenyi)-3-(2 H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 522)

Einem Gemisch von 2,0g (5,OmMoI) 4,5-Dibromo-2-(3,4-dichlorophenyl)-3(2H)-pyridazinon und 0,84g (5,2 mMol) 4-Chloro-2-fluorobenzylalkohol wurden 80ml Ν,Ν-Dimethylformamid zugesetzt. Das resultierende Gemisch wurde mit Eis gekühlt, mit 0,4g Kaliumhydroxid verarbeitet uncfdann einen Tag lang gerührt. Dann wurden die Verfahren in Synthesebeispiel 2 wiederholt, und man erhielt ein Rohprodukt. Das Rohprodukt wurde aus Benzen rekristallisiert und ergab 1,3g der vorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt 172,0°C-173,0°C.

^-magnetische Kemresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,57 (2 H, s), 7,25-7,95 (6H, m), 8,43 (1 H, s). '

Synthesebeispiel 11 Synthese von 4-Chloro-2-(4-chlorophenyl)-5-[(6-chloro-3-pyridyl)-methoxy]-3(2H)-pyridazinon (Verbindung Nr.340)

Die Verfahren in Synthesebeispiel 2 wurden wiederholt, dabei wurden 2,Ög (7,2mMol) 2-(4-Chlorophenyl)-4,5-dichloro'-3(2H)-pyridazinon, 1,1 g (7,7mMol) 6-Chloro-3-pyridinmethanol, 0,4g Kaliumhydroxid und 80ml Ν,Ν-Dimethylformamid eingesetzt, und man erhielt 1,7g des vorgesehenen Produktes (rekristallisiert aus Benzen/n-Hexan).

Schmelzpunkt 190,0°C-192,0°C.

^-magnetisches Kemresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,51 (2H, s) 7,22-7,71 (5 H, m), 7,90 (1 H, dd, J = 2 Hz 8 Hz), 8,34 (1 H, s) 8,50 (1 H, d, J = 2Hz).

Synthesebeispiel 12 Synthese von 4-Chloro-2-(4-chlorophenyl)-5-[(5-methyl-2-thienyl)-methoxy]-3(2 H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 323)

Die Verfahren in Synthesebeispiel 11 wurden unter Anwendung von 2,0g (7,3mMol) 2-(4-Chlorophenyl)-4,5-dichloro-3(2H)-pyridazinon, 1,0 g (7,8mMoi)5-Methyl-2-thiophen methanol, 0,4 g Kai ium hydroxid und 80 ml N, N-Dimethy !formamid wiederholt, und man erhielt 2,0g des vorgesehenen Produktes.

Schmelzpunkt 147,0°C-148,0°C.

¹H-magnetisches Kernresonanzspektrum (CDCI₃, 5,TMS) 2,37 (3H, s), 5,58 (2H, s), 6,71 (1 H, d, J = 3Hz), 7,07 (1 H, d, J = 3Hz),

Synthesebeispiel 13 Synthese von 4-Chloro-2-(4-chlorophenyl)-5-(2,4-dichlorobenzyloxy)-3(2 H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 39)

In 50ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 1,5g (5,9mMol) 4-Chlorophenyl)-5-hydroxy-3(2H)-pyridazinon und 1,3g (6,6mMol) 2,4-Dichlorobenzylchlorid aufgelöst, dazu wurden 0,7g Triethylamin gegeben. Das Rsaktionsgemisch wurde unter Rühren auf einem Ölbad bei 100⁰C bis 120⁰C für die Dauer von 7 Stunden erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser gegossen und der ausgefällte Feststoff durch Filtern entfernt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus Benzen -rekristallisiert. Man erhielt 1,7g der vorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt 168,0°C-169,O⁰C.

^-magnetisches Kernresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,53 (2H, s), 7,28-7,78 (7H, m), 8,45 (1 H, s).

Synthesebeispiel 14

Synthese von 2-(4-Chlorophenyl)-5-(2,4-dichlorobenzyloxy)-4-methoxy-3(2H)-pyridazinon (Verbindung IMr. 311) In 60ml Toluenwurden 1,0 g (2,4mMol) 4-Chloro-2-(4-chlorophenyl)-5-(2,4-dichlorbenzyloxy)-3(2H)pyridazinon, das in Synthesebeispie! 13 gewonnen worden war, aufgelöst, und es wurden 0,13g (2,4mMol) Natriummethoxid zugesetzt. Die resultierende Reaktionsflüssigkeit wurde unter Rühren und Rücklauf 12 Stunden behandelt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsflüssigkeit mit Wasser gewaschen, über anhydrischem Natriumsulfat getrocknet und druch Destillation von Toluen befreit, wodurch man ein Rohprodukt erhielt. Das Rohprodukt wurde durch Kolonnenchromatografie (Eluieren mit Benzen/ Ethylazetat = 18/1) gereinigt, und man erhielt 450 mg der vorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt 148,0 °C-150,0 ⁰C.

¹H-magnetisches Kernresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 4,01 (3H, s), 5,33 (2H, s), 7,08-7,63 (7 H, m), 7,60 (1 H, s).

Synthesebeispiel 15 -

Synthese von 5-(4-Chlorobenzyloxy)-2-(4-chloropheny!)-3(2 H)-pyridazinon (Verbindung Nr. 305) In 50ml Ν,Ν-Dimethylformamid wurden 2,0g (9,OmMoI) 2-(4-Chlorophenyl)-5-hydroxy-3(2H)-pyridazinon und 1,5g (9,3mMol) p-Chlorobenzylchlorid aufgelöst, dazu wurden 1,7g anhydrischens Kaliumkarbonat gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde unter Rühren auf einem Ölbad bei 100°C-120°C eine Stunde lang erhitzt. Dann wurden die Verfahren im Synthesebeispiel 13 wiederholt, und man erhielt auf 2,5g der vorgesehenen Verbindung.

Schmelzpunkt 203,0 °C-204,0 ⁰C.

^-magnetisches Kernresonanzspektrum (CDCI₃, δ, TMS) 5,05 (2H, s), 6,36 (1 H, d, J = 3Hz), 7,40-7,80 (8H, m), 7,90 (1 H, d,

Nach jedem der Verfahren in den Synthesebeispielen 1 bis 15 wurden einige Verbindungen hergestellt. Der Schmelzpunkt jeder dieser Verbindungen wird in den Tabellen 1-a und 1-b gegeben.

Wenn die Verbindungen nach der Erfindung für insektizide Zwecke verwendet werden, werden sie im allgemeinen mit einem geeigneten Trägermittel vermischt, beispielsweise festen Trägermitteln wie Ton, Talkum, Bentonit oder Diatomeenerde oder flüssigen Trägermitteln wie Wasser, Alkohole (z. 8. Methanol und Ethanol), aliphatischen Kohlenwasserstoffen, aromatischen Kohlenwasserstoffen (z. B. Benzen, Toluen und Xylen) chlorinierten Kohlenwasserstoffen, Ethern, Ketonen, Estern (z. B.

Ethylazetat), Säureamiden (z. B. Dimethylformamid) oder Nitrilen. Auf Wunsch können diesen Gemischen Emulgiermittel, Dispergiermittel, Suspensiermittel, Penetriermittel, Verteilermittel, Dispergiermittel, Stabilisatoren, Synergetika und ähnliche zugesetzt werden, um sie für die praktische Anwendung in die Form einer Öllösung, eines emulgierbaren Konzentrats, eines benetzbaren Pulvers, eines Stabes, eines Granulats, einer Tablette, einer Paste, eines fließfähigen Mittels oder ähnlichem zu bringen.

Außerdem können die Gemische zusammengebracht werden mit anderen Insektiziden, verschiedenen Fungiziden, Herbiziden, Regulationsmitteln des Pflanzenwachstums, Düngemitteln und/oder Synergetika während der Herstellung oder ihrer Anwendung, wie das jeweils erforderlich ist.

Die Menge der Verbindungen der Erfindung, die als aktiver Bestandteil eingesetzt wird, liegt vorteilhaft im Bereich von 0,005 bis 50 kg/ha, sie schwankt aber in Abhängigkeit von Ort und Jahreszeit, in der die Aufbringung der Verbindungen erfolgt, der Art der Aufbringung, den zu bekämpfenden Krankheiten und Schadinsekten, den zu schützenden Kulturpflanzen usw.

Die Menge der Verbindungen der Erfindung, die in einem insekiziden Mittel vorhanden ist, liegt vorteilhaft zwischen 0,01 und 99,5Gew.-%, ist aber nicht darauf beschränkt.

Nachstehend werden einige Beispiele für Präparate von Insektiziden Zusammensetzungen gezeigt, wobei diese Zusammensetzungen die Verbindungen der vorliegenden Erfindung als aktiven Bestandteil enthalten. Diese Beispiele dienen nur der Veranschaulichung und schränken die Erfindung nicht ein. In den folgenden Beispielen sind unter „Teilen"

„Gewichtsteile" zu verstehen. '

Präparatbeispiel 1: Emulgierbare Konzentrate

Aktiver Bestandteil 10 Teile

Xylen 60 Teile

Ν,Ν-Dimethylformamid 20 Teile

Solpol 2680 (Markenname, ein Gemisch aus einem nichtionischen, oberflächenaktiven :

Mittel und einem anionischen, oberflächenaktiven Mittel, hergestellt von Toho Chemicals Co., Ltd., Japan) 10 Teile

Die genannten Komponenten werden eng miteinander vermischt, um ein emulgierbares Konzentrat zu bilden. Bei der Anwendung wird das emulgierbare Konzentrat mit Wasser bis zu einer Konzentration von einem Fünfzigstel bis zu einem Zwanzigtausendstel verdünnt und mit einer Rate von 0,005 bis 50 kg/ha des aktiven Bestandteils ausgebracht.

Präparatbeispiel 2: Benetzbares Pulver ·

Aktiver Bestandteil > 10 Teile

Siegreit PFP (Markenname, ein Gemisch aus Kaolinit und Serizit, hergestellt

von der Siegreit Mining Industries Co., Ltd.) ' 81 Teile

Solpol 5039 (Markenname, anionisches, oberflächenaktives Mittel, hergestellt

von Toho Chemicals, Co., Ltd., Japan) 4 Teile

Carplex Nr.80 (Markenname, weißer Kohlenstoff, hergestellt von

Shionogi Seiyaku K. K., Japan) 3 Teile

Kalziumligninsulfonat . 2 Teile

Die genannten Komponenten werden homogen miteinander vermischt und gemahlen, um ein benetzbares Pulver herzustellen. Bei der Anwendung wird das benetzbare Pulver mit Wasser bis zu einer Konzentration von einem Fünfzigstel bis zu einem Zwanzigtausendstel verdünnt und mit einer Rate von 0,005 bis 50 kg des aktiven Bestandteils je Hektar ausgebracht.

Präparatbeispiel 3: Öllösungen

Aktiver Bestandteil 5 Teile

Methylzellosolve . 95 Teile

Die oben genannten Komponenten werden homogen miteinander vermischt, um eine Öllösung zu bilden. Bei der Anwendung wird die Öllösung mit einer Rate von 0,005 bis 50kg des aktiven Bestandteils je Hektar aufgebracht.

Präparatbeispiel 4: Staube

Aktiver Bestandteil ' 3 Teile

Carplex Nr.80 (Markenname) . 0,5Teile

Ton . 95 Teile

Diisopropylphosphat 1,5 Teile

Die oben genannten Komponenten werden homogen miteinander vermischt und zu einem Staub vermählen. Bei der Anwendung wird der Staub mit einer Rate von 0,005 bis 50 kg des aktiven Bestandteils je Hektar aufgebracht.

Präparatbeispiel 5: Granulat

Aktiver Bestandteil 5 Teile

Bentonit . 54 Teile

Talkum 40 Teile

Kalziumligninsulfonat . 1 Teil

Die oben genannten Komponenten werden eng miteinander vermischt und gemahlen, mit einer geringen Menge Wasser verarbeitet und unter Rühren miteinander vermischt. Das resultierende Gemisch wird mit einem Extrusionsgranulationsgerät granuliert und getrocknet, um ein Granulat zu bilden. Bei der Anwendung wird das Granulat mit einer Rate von 0,005 bis 50 kg des aktiven Bestandteils je Hektar aufgebracht.

Präparatbeispiel 6: Fließfähige Stoffe

Aktiver Bestandteil 25 Teile

Solpol 3353 (Markenname, ein nichtionisches, oberflächenaktives Mittel,

hergestellt von Toho Chemicals Co., Ltd., Japan) 10 Teile

Runox 1 00OC (Markenname, ein anionisches, oberflächenaktives Mittel,

hergestellt von Toho Chemicals Co., Ltd., Japan) 0,5 Teile

1 %ige wäßrige Lösung von Xanthangummi (hohes natürliches Molekulargewicht) 20 Teile

Wasser 44,5 Teile

Die oben genannten Komponenten, mit Ausnahme des aktiven Bestandteils, werden gleichmäßig miteinander vermischt, um eine Lösung zu bilden, dieser wird der aktive Bestandteil zugesetzt. Das resultierende Gemisch wird gründlich gerührt, anschließend mit einer Sandmühle naßgemahlen, um einen fließfähigen Stoff zu bilden. Bei der Anwendung wird der fließfähige Stoff mit Wasser bis zu einer Konzentration von einem Fünfzigstel bis zu einem Zwanzigtausendstel verdünnt und mit einer Rate von 0,005 bis 50 kg des aktiven Bestandteils je Hektar aufgebracht.

Die Verbindungen der Erfindung haben eine spezifische insektizide Wirkung auf Halbflügler-Insekten wie Blatt- und Grashopper; Käfer-Insekten wie den roten'Mehlkäfer (Tribolium castaneum), den gelben Mehlwurm (Tenebrio molitor) und den 28-Punkt-Sonnenkäfer (Henosepilachna vigintioctopunctata); sanitäre Schadinsekten wie Fliegen und Moskitos und Schmetterlingsinsekten und sie haben außerdem eine ausgezeichnete Restwirkung. Damit stellen die Verbindungen der Erfindung ein ausgezeichnetes Insektizid dar, welches eine hochwirksame Bekämpfung von Schadinsekten ermöglicht. Nachstehend werden die Wirkungen der vorliegenden Verbindungen als Insektizid ausführlich anhand von Versuchsbeispielen erklärt.

Versuchsbeispiel 1 Insektizider Versuch an Grünreisblatthüpfer (Nephotettix cincticeps)

Ein 10%igesemulgierbares Konzentrat (oder ein 10%iges benetzbares Pulver) einer Verbindung der Erfindung wurde mit Wasser verdünnt, das ein Ausbreitungsmittel enthielt, um eine Lösung der Verbindung von 500 Teilchen/Mill. zu ergeben. Auf die Stengel und Blätter einer Reispflanze in einem 1/20000-Kübel wurde eine ausreichende Menge der resultierenden Lösung aufgebracht, danach wurde getrocknet, an der Luft. Anschließend wurden Grünreishüpfer (Nephotettix cincticeps) in den Kübel gegeben, welche organischen Phosphorinsektiziden und Karbamatinsektiziden gegenüber resistent sind.

Die so behandelte Reispflanze wurde mit einer zylindrischen Drahtgaze bedeckt und in einer Thermokammer gehalten. Nach 30 Tagen wurde die Anzahl der Grünreisblatthüpfer, die parasitär auf der Reispflanze lebten, gezählt und deren Mortalität nach .folgender Gleichung bestimmt:

Anzahl derfreigesetzten Insekten minus Anzahl der parasitären Insekten auf der Reispflanze (Anzahl dernicht-getöteten

Mortalität (%) = ^*t£H> _{χ 10Q}

Anzahl derfreigesetzten Insekten

Der Versuch wurde für jede Verbindung zweimal durchgeführt

Die Ergebnisse werden in der Tabelle 2 gezeigt.

Versuchsbeispiel 2:

Insektizider Versuch an Braunen Reispflanzenhüpfern (Nilaparvata lugens)

Die Verfahren aus Versuchsbeispiel 1 wurden mit dem Braunen Reispflanzenhüpfer (Nilaparvata lugens) anstelle der Grünreisblatthüpfer wiederholt, die gegen organische Phosphorinsektizide und Karbamatihsektizide resistent sind. Die Ergebnisse werden in der Tabelle 3 gezeigt.

Versuchsbeispiel 3 Insektizider Versuch am Roten Mehlkäfer (Tribolium casteneum)

In ein durchsichtiges Brat-Rohr wurden 50 mg eines 10%igen, emulgierbaren Konzentrats einer Verbindung der Erfindung (oder eines 10%igen benetzbaren Pulvers oder einer 10%igen Öllösung) gegeben, und es wurde Azeton zugegeben, bis eine Azetonlösung der Verbindung von 500Teilchen/Mill. hergestellt war. Zehn (10) cm³ der Azetonlösung wurden 10g Weizenmehl zugesetzt, das sich in einem Laborgefäß mit einem Durch messer von 9 cm befand. Nach dem Rühren wurde das Azeton aus dem Gemisch herausdestilliert. Dann wurden jeweils 10 ausgewachsene männliche und weibliche Rote Mehlkäfer (Tribolium casteneum) in das Gefäß gegeben. Das Gefäß mit den ausgewachsenen Käfern wurde in einer thermostatischen Kammer aufbewahrt. Nach neunzig Tagen wurde die Einschätzung vorgenommen durch Zählen der Anzahl der ausgewachsenen Käfer, die vorhanden waren.

Der Versuch wurde zweimal für jede Verbindung durchgeführt. Im Ergebnis wurde festgestellt, daß bei folgenden Verbindungen überhaupt keine ausgeschlüpften Tiere in den behandelten Laborgefäßen festgestellt wurden: Verbindungen Nr. 27,28,175,235 und 283. · .

Versuchsbeispiel 4 Fischtoxizitätsversuch an Schwertfisch

Eine Methanollösung, welche eine zu testende Verbindung der Erfindung enthielt, wurde 21 Wasser in einem Glasbehälter mit einem Durchmesser von 20cm und einer Höhe von 10 cm zugesetzt, so daß eine Lösung von O,5Teilchen/Mill. der Verbindung entstand. Das Gefäß wurde bei 25⁰C zu einerthermostatischen Kammer aufbewahrt, dann wurden 10 Schwertfische hineingegeben. Der Fisch wurde über einige Zeit beobachtet. Die Mortalität nach 48 Stunden wird in der Tabelle 4 gegeben.

Versuchsbeispiel 5 Prüfung der akuten oralen Toxizität bei Säugetieren

Männliche ICR-Mäuse (Swiss Hauschka, CD-1, Ha/ICR) wurden im Alter von 4 Wochen von Clea Japan, Inc., bezogen und nach einer Akklimatisierungsperiode von einer Woche als Versuchstiere verwendet. Die Tiere wurden in Gruppen zu 5 in rostfreien Käfigen mit einem Drahtgitterboden gehalten. Die Auftenthaltsräume der Tiere lagen in einem Sperrsystem mit einer regulierten Temperatur von 22°C± 1°C, einer Feuchtigkeit von ± 5% und Licht über 12 Stunden 3m Tage. Die Tiere erhielten Futter (CE-2, Clea Japan, Inc.) und Leitungswasser ad libitum.

Gruppen von 5 Tieren wurde eine einzige orale Dosis von 300mg/kg der Verbindung der vorliegenden Erfindung durch orale Verabreichung gegeben. Die Verbindungen wurden mit Getreideöl verdünnt, die Verabreichungsvolumen betrugen jeweils 10ml/kg Körpergewicht. Die Mortalität wurde sieben Tage nach der oralen Verabreichung berechnet. Das Ergebnis wird in der Tabelle 5 gezeigt.

In der folgenden Tabelle steht Me für Methyl, Et für Ethyl, Pro für Propyl, Bu für Butyl, Pen für Pentyl, Hex für Hexyl, t repräsentiert eine tertiäre, i eine Iso-und s eine sekundäre Verbindung.

Table 1-a

Y_m

Compound Na

R¹ R^:

Xn

m. ρ.

H H 2-C

4-Me CH Z£

173.0-174.2

Me H 2-Cj2

2-Me CH Z£

H 2-C jg "4-s-Bu CH Z£

H H 2-C£ 4-CA CH Z£

187.1-187.9

H H 2-C

4-Br CH Z£

H. IT 2-Z£ . 3-CF₃ CH Z£

187.6-189.0

Compound Na	.R¹	R²	Xn	Y_m	B	A	m. p. ro	•
7	H	H		4-OMe	CH	Br
8	H	H	2-ZSL	3-0-i-Pro	CH	Br
9	H	H	Z-ZS	4-Me	CH	ZS,
10	H	H	3-C S	4-Pen	CH	ZH
11	H	H'	Z-Z&	3-CÄ	CH	ZSL
12	H	H	Z-ZSL	i-Z&	CH	ZS,	166.0- 167.0
13	Me	H	3-.Ca	4-Br	CH	ZS
14.	H	H	3-C ^	4-t-Bu	CH	ZH	192.0- 194.0
15	H '	H	3-C£	4-OEt	CH	Br
16	H	H	Z-ZS	4-OPro	CH	Zi
17	H	H	3-C SL	2,5-(Me)₂	CH	ZS,
18	H	H	Z-ZS	2A-ZH ζ	CH	ZS
19	H-	H	3-C£	ZA-ZS. ζ	CH	Br

Compound No.	R¹	R²	Xn	Ym B	CH	A	CS	πι. p. Vc)
20	H	H	A-Ci	' 4-C₆H₅	CH	Ci	213.3- 220.0
21	Me	H	A-Ci	4-(4-CjZC₆H₄)	CH	Ci
22	H	H	A-Ci	4-Me	CH	C £	214.0- 216.0
23	H	H	A-Ci	4-i-Bu"	CH	C£
24	H	H	4-C j2	. 3-Me	CH	C£
25	H	H	A-C &	2-Me	CH	Ci
26	Me	H	4-C i	2-Me .	CH	Ci
27	H	H	A-Ci	4-C £	CH	Br	184.5- 186.0
28	H	H	4-C i	A-Ci	CH	Ci	168.5- 175.1
29	Me	H	A-Ci	. A-C£	CH	Ci	135.0- 138.0
30	H	H	A-Ci	S-Ci	CH	Br
31	H	H	A-Ci	B-CP.	CH	Ci
32	H	H	A-Ci	2-Ci

Compound - Να	R¹	R²	Xn	Ym I	5	CH	A	m.p. Cc)
33	H	H	4-C £	4-Br	CH	^s C £	184.6- 185.7
34	H	H	A-C £	4-Br	CH	Br	187.1 — 187.9
35	H	H	A-C£	4-1	CH	C£	. 195.0- 196.5
36	H	H	4-C jg	2,5-(Me)₂	CH	C£	204.0- 206.0
37	H	H	4-C,	4-t-Bu	CH	C £	238.9- 240.2
38	H	H.	A-C£	3,4-C^ ζ	CH	Ci	194.0- 196.0
39	H	H	4-C £	2>A-C£ ζ	CH	C£	168.0- 169.0
40	H	H	4-C jg	4-F	. CH	C,
41	H	H	4-C £	2,6-(Me)₂, 4-t-Bu	CH	C jg
. 42 .	H	H	4-C £	2,3,4,5,6-F₅	CH	C j2
43	H-	H	A-C£	3-OBu	CH	C£
44	H	H	A-C £	4-0-s-Bu	CH	C£
45	H	H	4-C jg	4-(C₆H₅CH₂O)	C £	188.0- 190.0

Table 1-a (cont'd)

Compound No.	. R¹	R²	Xn	Ym	B	A	m. p. Cc)
46	H	H	'A-C £	4-(2-MeC₆H₄CH₂O)	CH	Zi
47	H	H	4-CA	4-(3,4-CA ZC₆H₃CH₂O)	CH	Br
. 48	H	H	4-C i	4-(4-FC₆H₄CH₂O)	CH	Zi
49	H	H	4-C jg	4-CF₃	CH	Zi	186.0- 188.0
50 ,	H	H	4-C Jg	3-CF₃	CH	Br
51	H	H	4-C jg	4-0CHF₂	CH	C£-	177.4- 178.4
52	H	H	4-C i	4-0CF₃	CH	Zi
53	Et	H	4-C £	4-C jg	CH	Zi
54	H	H	i-Zi	4-0CH₂CF₃	CH	Zi
55	H	H	i-Zi	4-CN	CH	Br	218.2- 219.4
56	H	H	2-Me	4-F	CH	Zi	182.0- 184.0
57	H	H'	2-Me	4-C£	CH	Zi	166.0- ' 168.0
58	H	H.	2-Me	3-C jg	CH	Br

Compound _{rI rZ ß ft} -.p No. , CC)

166.0 —

59 H H 2-Me 4-Br CH C^

167.0

60 Me H 2-Me 4-1 CH Zi

61 H H- 2-Me 4-Me ' CH C H ' ~

146.0

62	H	H	2-Me	4-i-Pro	CH	Zi	139.0- 140.0
63	H	H	2-Me	4-O-i-Pro	CH	Br
64	H	H	2-Me 4	- C2.4-C Jg 2C₆H₃)	CH	Zi
65	H-	H	2-Me 3	- (2A-Z £ 2C₆H₃CH₂O)	CH	Br
66	H	H	2-Me	4-CF₂	CH	Zi
67	H	H	2-Me-	4-0CHF₂	CH	Zi
68	H	H	3-Me	3-Me	CH	Zi	154.4 — 155.8
-. ⁶⁹	H	H	3-Me	A-Zi	CH	ZH	176.0- 177.0
70	Me	H	3-Me	4-Br	CH	Zi
71	H	H	3-Me	4-Me	CH	Zi	126.0- 127.0

Table 1-a (cont¹d)

Compound No.	R¹	R²	Xn	Y_m	B	A	m. p. (⁰C)
72	Me	H	3-Me	2-Zi	CH -	Zi
73	Me	H	3-Me	2,4-CjZ 2	CH	Br
74	Tt	H	3-Me	3,4-C £ 2	' CH	Zt
75	H	H.	3-Me *	4-CH₃	CH	Zi
76	H	H	3-Me	4-i-Pro	CH	Zi	137.0- 138.0
77	H	H"	3-Me	3-CF₃	• CH	Br
78	H	H	3-Me	4-OBu	CH	Zi
79	H	H	4-Me	4-t-Bu	CH	Zi	190.9- 191.9
80	Pro	H	4-Me	4-Me	CH	Zi
81	H	H	4-Me	3..4-C/2 ζ	CH	Zi	218.0- 220.0
82	H	H	4-Me	4-Br	CH	Zi	225.0- 226.0
^: 83	H	H	4-Me	4-C£	CH.	Zi
84	H	H	4-Me	3-C<2	CH	Zi	196.0- 197.0

Compound No.	R¹	R²	X_n	Y_m	B	A	m. ρ. rc)
85	Me	•Η	4-Me	4- (4-C ^ C₆H₄)	CH	Zi
86	H	H	4-Me	4-OMe	CH	Br
87	H	H	4-Me	4-0CF₃	CH	C Jg
88	H	H	4-Me	2, 4-C ,δ ε	CH	ZH	164.0- 165.0
89	H	H	4-Me	2,4-(Me)₂	CH	zn	156.0- 157.0
90	H	H	4-Me	2,5-(Me)₂	CH	zn	173.0- 175.0
91	H	H	4-Me	3-OMe, 4-0Pro	CH	C &
B2		H	4-Br	4-Me	CH	ZZ
93 '	H	H	4-Br	2-Me	CH	ZS.
94	H	H	4-Br	4-t-Bu	CH	Br
95	Me	H "	4-Br	4-Hex	CH	ze.
96	Et	H	4-Br	4-t-Bu	CH	zn
97	H	H	4-Br	4-C£	CH	zn	190.0- 191.0

— ££— C-J^l

Table 1-a (cont'd)

Compound No.	R¹	R²	Xn	4-Br	B	A	m. p. ("C)	-
98	H	H	4-Br	4-(4-MeC₆H₄)	CH	Zi
99.	Me	H	4-Br	3-OBu	CH	Br
100	H	H	4-Br	4-0CHF₂	CH	Zi
101	H	H	4-Br	4-CF₃.	CH,	C i
102	H	H	4-Br	• 4-Me	CH	Zi
103	Me	H	3-CF₃	4-t-Bu	CH	Zi
104	Et .	H	3-CF₃	k-Zi	CH'	Br
105	Me	H	3-CF₃	4-Br	CH	Zi
106	Me	H	3-CF₃	2,4-CjS 2	CH	Zi
107	Me	H	3-CF₃	4-F	CH	Zi	171.0- 175.0
.108	H	H	4-CF₃	A-Zi	CH	Zi
109	H	H	4-CF₃	A-Zi	CH	Zi
110	H	H	4-CF₃	CH	Br

Table 1-a (cont'd)

Compound No.	R¹	R^z	Xn	Ym	B	A ^m-^P- ro
Ill	H	H	4-CF₃	4-Br	CH	Z£ ,
112	H	H	4-CF₃	4_:Br	CH	Br
113	Pro	H	4-CF₃	4-Me	CH	ZH
114	Me	H	4-CF₃	4-(4-CjZC₆H₄)	CH	ZZ
. 115	- H	H	4-CF₃	4-0-i-Pro	CH	Br
116	H	H	'4-CF₃	4-(4-MeC₆H₄CH₂O)	CH	Z£
117	H	H	4-CF₃	4-0CHF₂ .	CH	Zi
118	H	H	4-CF₃	4'-0CHF₂	CH	Br'
119	H	H	4-CF₃	4-0CH₂CF₃	CH	C^
120	H	H	4-CF₃	4-CF₃	CH	C Jg
121	H	H	4-CF₃	4-CF₃	CH	Br
122	H	H	4-CF₃	2,4-C^₂	CH	Zi
123	H	H	4-CF₃	3,4-C^₂	CH	zn

Table 1-a (cont'd)

Compound No. -	R¹	R²	X_n	Y-n,	B	A	m. p. (⁰O
124	·. H	H	4-CF₃	2,4-(Me)₂	CH	C£
125	H	H	4-CF₃	2,6-(Me)₂, 4-t-Br	CH	C£
126	H	H	4-CF₃	2,3,4,5,6-F₅	CH	C^
127	H	H	4-CF₃	2,3,4,5,6-F₅	CH	Br
128 .,	H	H	4-CF₃.	4-CN	CH	C&
129	H	H	2-Et	4-Me	CH	Z£
130	H	H	2-Et	4-C H	CH	C&
131	H	H	3-Et	4-CF₃	CH
132	H	H	4-Et	4-0CHF₂	CH	C i
133 ·	H	H	4-Et	4-CjZ	CH	Cl
134	' H	H	4-i-Pro	' 2-C Jg	CH	Br
135	Me	H-.	4-Bu ·	4-C £	CH	C jß
136	H	H	4-0CHF₂	4-C j2	CH	C S.

Table 1-a (cont'd)

Compound No.	R¹	R²	Xn	Ym	B	A	IU. P. (°c)
137 ·	H	H	4-0CHF₂	A-Z£	CH	Br
138	H	H	4-0CHFz	3-CF₃	CIl	ZS
139	H	II	4-OCHF₂	4-CF₃	CH	zn
140	H	H	4-0CIfF₂	4-0CHF₂	CH	ce
141	H	H	4-0CHF₂	4-0CH₃	CH
142	H	H	4-0CHF₂	4-Br	CH	Br
. 143	H	H	4-0CHF₂	4-Br	CH	ze,
144	Me	H	4-0CHF₂	4- (4-C^ C₆H₄)	CH	ZS,
145	H	H	4-Me	4-0CHF₂	CH	ZS
146	H	H	4-Me	4-(4-C^C₆H₄)	CH	Ci.
147	H	H	2-E= 4-Me	i-Z £	CH	Z £
148	H	H	2-F, 4-Me	3-0-Bu	CH	Br
' 149	H	H-	2-F, 4-Me	4-0CHF₂	CH.	zn

Table 1-a (cont'd)

Compound . No.	R¹	R²	Xn	Ym	B-	α ^m ₍;_c ^p;
150	H	H	2,4-Br₂	2-CH₃	CH.	Br
151	H	H	2,4-Br₂	4-Cjü	CH	ZS
152	H	H	2,4-Br₂	4-CF₃	CH	ZS
153	H	H	-2,4-Br₂.	4-C jg	CH	C S
154 -:	H	H	2,4-F₂	A-C-£	CH	Zi ¹⁶⁶'⁶~ 166.9
155	H	H	2,4-F₂	A-C £	CE	Br
156	H	H	2,4-F₂	4-Br	CH	ZS
157	H	H	2,4-F₂	4-(4-CAC₆H₄)	CH	C £
158	H	H	2,4-F₂	4-0CHF₂	CH	Z£
159 ·	H	H	2,4-F₂	4-0CHF₂	CH	Br
" 160	H	Η	2,4-F₂	4-CF₃	CH	Z £
161	H	H	2.-4-F₂	4-CF₃	CH	Br
162	H	H	2,6-F₂	4-C,	CH	ZS

Table 1-a (cont'd)

Compound No.	R¹	R²	Xn	Y»	B	A	m.p. CO
163	H	Η'	2,6-F₂	3,4,5-(HeO)₃	CH	Z£
164	H	H	4-Br, 2-Cjg	4-CF₃	CH	zn
165	H	H	4-Br,	3-CF₃	CH	Br
166	H	H	4-Br, 2-F	K-Z £	CH	c/	180.0- . 181.0
167	H	H	4-Br, 2-F	A-Z η	CH	Br	180.0- 181.0
168	H	H	4-Br, 2-F	4-0CHF₂	CH	ZZ
169	H	H	4-Br, 2-F	4-(4-CJgC₆H₄)	CH	zn
170	H	H	' 2-F	' K-Zi	CH ·	zn	167.3- 167.9
171	H	H	. 2-F	4-«	CH	Br	166.0- 168.0
172	H	H	2-F	4-Br	CH	zn	160.0- 162.0
173	H	H	4-Cje", 2-F	4-Br	CH	Br
174	H	H	2-F	4-F	CH	zn	172.4- 173.0
175.	H	H-	K-Z &, 2--F	4-Me	CH	zn.	172.0- 173.0

Table 1-a (cont'd)

Compound No.	R¹	H	R²	Xn	y.	B	ni.p. ^A co
176	H	H	2-F	4-CF₃	CH	Zi
177	H	H	4-Cj2, 2-F	4-CF₃	CH	Br
178	H	H	4-C SL, 2-F	4-OCHF₂	CH	164.0^ ^C£ 165.2
179	H-	H	4-C ig. 2-F	4-0CHF₂	CH	Br
180	H	H	2-F	4-(4-CAC₆H₄)	CH	C*
181	H	Ή	4-C £, 2-F	4-(4-C^C₆H₄CH₂O)	CH	Zi
182	H	H	4-Ci₁ 2-F	4-CN	CH	Zi
183	H	H	2-F	i-Zi	CH	Zi
184	H	H	3-Cjg, 2-F	4-CF₃	CH	Zi
185	H	H	4-CF₃	A-Zi	CH	Zi
186	H	H	2-C&, 4-CF₃	' 4-C £	CH	Br
. 187	H	H	2-Zi, 4-CF₃	4-0CHF₂	CH	Zi
188	H	2-C £, 4-CF₃	4-0CHF₂	CH	Br

Table l-a (cont^!d)

Compound No.	R¹	R²	Xn	C^₂	A-Z £	B	A	m.p. Cc)
189	H	H-	2,4-	Z£t/	4-Br	CH	Z£	184.0~ 185.0
190	H-	H	2,4-	Cl₁	2-Me	CH	U	193.0- 195.0
191	H	H	2,4-	4-C'£ ₃	4-OCH₂CF₃	CH	Z£
192	H	H	2,3,	5-C£₃	.4-CN	CH
193	H	H	2,4,	6-C^₃	4-t-Bu	CH
194 .	H	H	2,4,	6-Br₃	3,4-C j2 ₂	CH	Br
195	Me	H	2,4,	6-Br₃	2-Me	CH	CI
196	Me	H	2,4,	6-F₃	A-Z £	CH	Z£
197	H	H	2,4,	6-F₃	4-Br	CH	Z£
- 198	H	H	2,4,	6-F₃	4-CF₃	CH	Z£
199	H	Η'	2,4,	6-F₃	4-CF₃	CH	Z£
200	H	H	2,4,	6-F₂	A-Z £	CH	Br
201	H	H	2,		CH	Z£

Table 1-a (cont'd)

Compound Να	»	R²	X_n	Y.	B	A-	m.p. Cc)
202	H	r	4-CÄ, 2,6-F₂	4-0CF₃	CH	Cl
203	H	H	4-Br, _r^ 2,3-CS₂ ^ό'	,4-C^₂CH₃CH₂O)	CH	CS
204	Me	H	4-Br,	4-F	CH	CS
205 '	H	H	2,3,4,5-F₄	i-CS	CH	CS
206	H	H	2, a, 4,5-F₄	4-0CHF₂	CH	CS
207	H	H	2,3,4,6-F₄	A-CS	CH	cn
208	Me	H	2,3,4,6-F₄	2A-C & ζ	CH	CS.
209	H	H	2,3,5,6-F₄	4-CN	CH	CS
210	H	H	2,3,5,6-F₄	4-Cjg	CH	CS
211	H	H	2,3,4,5-Cj2₄	4-C₆H₅	CH,	Br
212.	H	H		4-0CH₂CF₃	CH	Γ O
213	H	H	2,4-Br₂₁ 5,-6-CA₂	4-CF₃ -	CH	Br
214	H	H	2,3,4,5,6-F₅	4-C*	CH	CS

Compound No.	R¹	R²	X_n	,6-F₅	Y_m	B	m.p. A CO
215	H	H	2,3,4,5	,6-F₅	4-C £	CH	Br
'216	H	H	2,3,4,5	,6-F₅	4-Br	CH	ZS.
217	Me	H	. 2,3,4,5	,6-F₅	4-t-Bu	CH
218	Me	H	2,3,4,5	,6-F₅	4-CH₃	CH	Zi
219	H	H	2,3,4,5	,6-F₅	4-0CHF₂	CH	Zi
220	H	H	2,3,4,5	6-F₅	4-CF₃	CII	a
221	Me	H	2,3,4,5,	,6-F₅	4-(2,4-C^₂C₆H₃)	CH	zn
222	H	H	2,3,4,5	,6-F₅	2,5- (Me) 2	CH	Zi
223	H	H	.' 2,3,4,5		2,3,4,5,6-F₅	CH	zn
224.	H	H	2-F		4-C£	CH	ze,
225	H	H	2-F		4-C j6	CH	Br
. 226	H	H	2-F		4-Br	CH	Zi
227	H	. H	2-F	4-Me	CH	C jg

Table 1-a (cont'd)

Compound No.	R¹	R²	Xn	Ym	B	m.p. ^S CO
228	H	H	. 2-F	4-Hex	CH	Br
229	Me	H	2-F	4-(4-C^C₆H₄)	CH	C£
230	H	H	2-F	4-CF₃	CH	cn
231	H	H	2-F	4-CF₃	CH	Br '*
232	H	H	2-F	4-OCHFζ	CH	ZH
233	H	H	2-F	4-0CHF₂	CH	Br
234	H	H	2-F	4-CN	CH	C jß
235	H	H	4-Ci	4-C£	N	c, ¹⁶⁶·⁷~ 169.0
236	H	H	4-Cj2	4-C£	N	Br
237	H	H	4-C£	4-Br ·	N	C j2
238	H	H	4-C£	"4-0CHF₂	' N
239	H	H	4-CÄ	. 4-CF₃	N	C£
240	H.	H	4-Br	4-C£	N	Cß

. Compound No.	R¹	R²'	Xn	Ym	B	m.p.	Br
24f	H	H	4-Br	A-Ci	N	Zi
242	H	H	4-Br	4-Br	N	ZH
243	H	H	4-Br	4-0CHF₂	N	ZlL
244	H	H	4-CF₃	4-Cj2	N	Zi
245	H	H	4-CF₃	4-Me	N	zn
246	H	H	4-CF 3	4-CF₃ .	N	ZH
247	H	H	4-CF₃	4-DCHF₂	N	Zi
248	Me	H-	2-Zi, • 4-CF3	4-(4-CAC₆H₄)	N	Zi
249	H	H	2-C&, 4-CF₃	4-0-Pro	N	Zi
250	H	H	2-CjS , 4-CF₃	4-CÄ.	N	Zi
251	H	H	i-Ci, 2-CF₃	A-Zi	N	Br
252	H	H	4-CÄ, 2-CF3	A-Zi	N	Zi
253	H	H	i-Zi, 2-CF3	4-F	N

Table 1-a (cont'd)

Compound No.	R¹	R²	Xn	ν.	. B	a ¹^
254	H	H	4-CjS , 2-CF₃	-3-CF₃	. N	C,
255	H	H	4-CÄ, 2-CF₃	4-0CHF₂	N	Zi

Table 1-b

Compound No.	Xn	2,4-C	Q	E	H	B	CH	A	Br	m.p.	(⁰O
256	4-C A'	4-I-C	^₂-C₆H₃	H	CH	Br	148.7 -	Ί52.1
257	i-ZSL	4-Me-	0H4	. H	CH	Br
'258	4-C 'ig	C₆H₄

Compound Να	Xn	Ö	E	H	B	CH	A	Br	ItI.p.
259	4-Ci	4-(4-FC₆H₄)C₆H₄	H	CH	Ci	203.0-
260	4-Ci	2-Me, 4-Ci-C₆H₃	H	CII	Γ 0
261	4-CjZ	2,4,6-Ci₃-C₆H₂	H	CH	Br
262	4-M	2,4,6-Ci₃-C₆H₂	H	CH	Ci
263	J₄-C «	4-(4-CiC₆H₄CH₂O)C₆H₄	H	CH	Ci	.CC)
264	4-«	2,4,5-Ci₃-C₆H₂	H	CH	Br	'207.0
265	4-W	2,4-F₂-C₆H₃	H	CH	Ci
266	4-Ci	• 2,4-F₂-C₆H₃	H	CH	Br.
267	4-Ci	2,4,5-Ci₂-C₆H₂	H	CH	Ci
268	4-«	2,6-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Br	190.0-191.5
269	4-c«.	2-Me, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Br
270	4-CjZ	3,5-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Br
271	4-Ci	2,3,4,5,6-F₅C₆	176.7-179.0
180.6-

-185.8

201.0-203.0

Table 1-b (cont'd)

Compound Na	Xn	Q	E	B	A	m.p. CC)
272	4-Cj2	2-CÄ, 4-F-C₆H₃	H	CH	C£	193.7-194.6
273	i-Zl	2-F, 4-C-jg -C₆H₃	H	CH	Cß	176.2-178.1
274	i-Zi	2-F₃ .4-C^-C₆H₃	H	CH	Br	145.9-158.9
275	K-Zi	4-PrO-C₆H₄	H '	CH	Br
276	K-Zi	2,5-CjS₂-C₆H₃	H	CH	Zi	176.0-180.0
277	4-C£	2.F, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Zi .	176.6-178.3
278'	i-Zi	2-F, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Br	179.3-180.2
- 279	K-Zi	Ql	H	CH	Br
280		• 4-ProO-C₆H₄	H	CH	Br	170.0-171.0
281	K-Zi	4-HeX-C₆H₄	H	CH	Br
282	4-C£	2-C£, 4-CF₃-C₆H₃	H	CH	Br
283	4-C^	4-CF₃-C₆H₄	H	CH	Br	181.0-182.0
284	4-Cf	2-C-Ä, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Zi

Table 1-b (cont'd)

Compound No.	Xn	2,	Q	E	B	A . in.p. CC)
285	A-C £	9	2-Cjg, 4-Br-C₆H₃	H.	CH	Br
286	A-C£		4-F-C₆H₄	H	CH	Br 174.0-175.5
287	4-C £	2,	4-CACH₂CH₂-C₆H₄	H	CH	C jg
288		2,	6-F₂, 4-CJi-C₆Hu	H	CH	C£
289	4-c £		6-F₂, 4-C^-C₆H₂	H	CH	Br
290	A-Z £		Q2	H	CH	C£
291	4-Cj2		4-Ci₂, 6-F-C₆H₂	H	CH	C£
292	A-Z £	6-F₂₁ 4-Br-C₆H₂	H	CH	C£
293	A-Z£	2-Cj?, 4-Me-C₆H₃	H	CH	C£
294	4-C £	2-F₁ 4-Me-C₆H₃	H	CH	Br
295	4-C £	2-Me, 4-CjZ-C₆H₃	H	CH	Br
296	4-C £	2-MeO, 4-CA-C₆H₃	H	CH	Br
- 297	4-C £		H	GH	Br
	Q3 6

Table 1-b (cont'd)

Compound No.	X_n	Q	E	B	A in.p. CC)
298	i-Zi	4-C^ -C₆H₄	OH	CH	C£
299	4-Cjg	4-C^-C₆H₄	C j2	CH	Zi
300	4-C£	4-Cg-C₆H₄	OCH₃	CH	Zi
301	4-C jg	2,4-Ci₂-C₆H₃		CH	Zi
302	A-Zi	2,4-C^₂-C₆H₃ .	OCH₃	CH	Zi
303	4-CjS	4-Br-C₆H₄	OCH₃	CH	Zi
304	4-CÄ	2-F, 4-C^-C₆H₃	C-i	CH	Zi
305 .	4-C£	4-C^-C₆H₄	H	. CH	H 203..0-204.0
306	4-C£	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	K 221.5-222.8
307	4-c.e	2-F·, 4-Cj2-C₆H₃	H	CH	H
308	4-C-jg	4-C^-C₆H₄	H	CH	OCH₃
309	4-CiZ	4-Br-C₆H₄	H	CH	OCH₃
310	i-Zi	2-F, 4-C^-C₆H₃	H	CH-	OCH₃

Compound Na	X η	.Q	E	B	A π. p. CC)
311	i-ZSt	2,4-C^₂-C₆H₃	H	CH	OCH₃ 148.0-150.0
312	4-Ci?	3-C^-C₆H₄	H	CH	Oi-Bu
313	4-CjZ	4-Pen-C₆H₄	H	CH	OEt
314	4-Cjg	2,4-CjS₂-C₆H₃	H	N	Br
315	4-C£	2-F₅ 4-CjS-C₆H₃	H	N	Cj2
316	i-ZZ	2-F₁ 4-CjS-C₆H₃	H	N	Br
317	4-C j2	4-Br-C₆H₄	H	N	Br
318	4-Ci	2,4-C^₂-C₆H₃	H.	N .	C£
319	4-C£	4-C^-C₆H₄	H	N	H-
320	4-Ci	Q3	H	CH	zn
321.	i-ZZ	• Q 3	H	' CH	Br
322	4-Cjg	Q4	H	CH	Zi
323	4-C£	V. Q 5	H	CH	Zi 147.0-148.0

Table 1-b (cont'd)

Compound No.	X_n	Q	*	E	B	A m.p. CO
324	4-C £ _s	Q 6		H	CH	Br
325	A-C£	Q7		H	CH	C£
326	4-C jß	Q8		H	CH	C£
327	A-C £	Q9		H-	CH	Br
328	4-C £	Ql	0	H	CH	Br
329	4-C £	Ql	0	H	CH	C£
330	4-CjZ	Ql	1	H	CH	Br
331	4-C £	Ql	2	H	CH	C£
332	4-C £	Ql	3	H	CH	Ci
333	4-C£	Ql	4	H	CH	C£
334	4-Cjß	Ql	2	H	CH	Br
335	A-C £	Ql	5	H	CH	C£
336	A-C £	Ql	6	H	CH	CU 135.0-136.5

Table 1-b (cont'd)

Compound Na .	Xn	a	7	E	B	A	m.p.	rc)
337	4-Ci	Ql	8	' H	CH	Zi	190.0-	-195.0
338	A-Zi	.Ql	9	H	CH	Br
339	A-Zl	Ql	0	H	CH	Zi
340	A-Zi	Q'2	0	H	CH	Zi	190.0-192.0
341	A-C &	Q2	1	H	CH	Br	195.0'
342	A-Zi	Q2	1	H	CH	Zi
343	A-Zi	Q2	2	H	CH	Br
344	4-C i	Q2	2	H-	CH	Zi
345	A-Zi	Q2	3	H	CH	Br
346	A-ZS,	Q2	4	H	CH	Zi
347	4-C i	Q2	4	H	CH	Zi
348	A-Zi	Q2	5 ·	H	CH	Br
349	A-Zi	Q2	' H	CH	Zi
	-197.0

Table 1-b (cont'd)

Compound Na	Xn	Q	E	B	A	in.P. CC)
350	A-C £	Q2 5	H	CH	Br
351	4-C^	Q 2 6	H	CH	C£
352	4-Cj2	Q2 8	H	CH	C£	187.6-188.1
353	A-C £	Q2 7	H	CH	C£
354	A-C £	Q2 0	C£	CH	C£
355	A-C £	Q2 0	H	N	C£-
356	A-C £	Q2 0	H	CH	H
357	A-C £	Q 2 9	H	CH	Br
358	A-C £	' ' Q 3 0 ..	H	CH	Br
359	A-C£	Q 3 1	H	CH	Br
360	3-Cjg	4-CJg-C₆H₄	H	CH	Br	171.3-172.0
361	3-C£	2,4-C^₂-C₆H₃	H-	CH	Br	155.0-156.0
.362	3-C£	2-F₁ 4-C^-C₆H₃	H	CH	C£

Compound No. .	Xn	2-F,	Q	i-C₆H₃	E	B	-* A	in.p. CC)
363	3-Ci	4-C	4-C	6H4	H	CH	Br
364	4-Br	Z-Z	H	CH -	Br

365 4-Br 4-Br-C₆H₄ H CH Br

366 4-Br 2,4-Ci₂-C₆H₃ H CH Ci 167.0~168.5

367 4-Br 2,4-Cjg Z-Ci₁H₃. H CH Br

368 4-Br 2-F, 4-Ci-C₆H₃ ZS. CH ZH

369 4-Br 4-Ci-C₆H₄ OCH₃ CH Zi

370 4-Br " 2-F₁ 4-Ci-C₆H₃ H CH Ci 185.2~185.7

371 4-Br 2-F, 4-Ci-C₆H₃ H CH Br 168.7~169.9

372 4-Br 2,4-Ci₂-C₆H₃ OCH₃ CH Ci

373 4-Br 4-Ci-C₆H₄ H CH OCH₃

374 4-Br 4-1-C₆H₄ H CH- Br .375 4-Br Q2 0 H N Br

Compound Να	X η	Q	0	E	B	A	m.	P.	CO
376	4-Br	Q2	1	H	CH	Br	194.	7-	-195.4
377	4-Br	Q2	4	H	CH
378	4-Br	Q2	H	~ CH	."

379 4-Br Q2 5 H CH Cj?

380	4-Br	2,6-Fz, 4-C Jg-C₆H₂	H	CH	Cjg
381	4-Br	2,4,6-CJg₃-Ci₁Hz	H	CH	Br
382	4-Br	2,4, 5-CjS₃-C₆H₂	H	CH	Cjg
383	4-Br	Q3	.H	CH	Br
384	4-Br	Q6	H	CH	Cjg
385	2-NO₂	4-CjS-CeH₄	H	CH	Cjg
386	2-NOz	2,4-C^z-C₆H₃	H .	CH	Cj2
387	3-NOz	4-CiK-C₆H₄	H	CH	Br 197.5-198.5
.388	3-NOz	4-Br-C₆H₄	H	CH	Br

Compound Na	X_n	Q	E	B	A	m.p.	Cc)	0
389	3-NO₂	2-F₁J-CA-C₆H₃	H	CH	Z£
390	3-NO₂	4-HeX-C₆H₄	H	CH-	Zi			0
391	3-NO₂	4-CF₃-C₆H₄	H	CH	Br
392	4-NO₂	4-CjZ-C₆H₄	H	CH	Zi			5
393	4-NO₂	4-CjS-C₆H₄	H	CH	Br	202.0-	-209.
394	4-NO₂	2,4-CA₂-C₆H₃	H-	CH	C Jg
395	4-NO₂	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Br.	231.0-	-239.
396 ,	4-NO₂	2-F, 4-C^-C₆H₃	H	CH	ZS,			0
. 397	4-NO₂	2-F, 4-CJe-C₆H₃	H	CH	-Br	189.0-	-190.
398	4-NO₂	4-Br-C₆H₄ -	H "	CH	Br
399	4-NO₂	Q20	H	CH	Z&
400	4-NO₂	Q2 1	H	CH	Z£
401	4-NO₂	Q2 0	H	CH	Br	211.0-	-212.

-to- £.99 IOC

Table 1-b (cont'd)

Compound Na	X_n	Q-	Έ	B	A	m.p.	Cc)
402	4-NO₂	Q 2 4	H	CH	Ci
403	4-N0_z	Q2 5	H	CH	Br
404	4-NO₂	Q3 2	H	CH	Ci
405	2-0CH₃	4-CJe-C₆H₄	. H	CH	Ci
406	2-0CH₃	4-Ci-C₆H₄	H	QH	Br
407	3-0CH₃	4-C^-C₆H₄	H	CH	Ci
408	.3-0CH₃	4-Br-C₆H₄	H	CH	Br
409 ·	3-0CH₃	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH ·	Ci
410	4-0CH₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci	165.5-	-166.1
411	4-0CH₃	4-Ci-C₆H₄	H	H	Br
412	4-0CH₃	.4-Br-C₆H₄	H	CH-	Ci	223.6-	-224.5
413	4-0CH₃	2,4-Ci₂-C₆H₃	• H	CH	Ci	217.2-	-218.2
414	4-0CH₃	2-F, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Ci

Compound , ,

X_n Q EBA. m.p. (⁰C)

Na ,

415 4-OCH₃ Q2 0 H CH Z£

416 4-OCH₃ Q 2 2 H" CH ZZ

417 4-0CH₃ Q 2 1 H CH Br

418	4-0CH₃	4-CF₃-C	6H4	H	CH	H
419	4-0CH₃	4-I-C		H	CH	Br
420	2-CF₃	2-F₁ A-Z &	-C₆H₃	H	CH	Br
421	2-CF₃	2-F, A-ZH	-C₆H₃	' H	CH	ZS,
422	3-CF₃	4-C£-C		H	CH	Br
423	.3-CF₃	4-Br-C₆	Η*	H	CH	Br
424	3-CF₃	. Q2	0	H	CH	Br
425	3-CF₃	Q3	2	H	CH	Br
426	3-CF₃	Q2	5	H	CH	Br
427	3-CF₃	Q2	2	H	CH	Br

-48- Zi)V /ISZ

Table 1-b (cont'd)

Compound . '

X_n Q EBA m.p. CC)

428· 4-CF₃ . 2,4-Ci₂-C₆H₃ H CH Br

429 4-CF₃ 2-F₁ 4-Ci-C₆H₃ H CH Br

430 4-CF₃ 4-Ci-C₆H₄ Ci CH Ci

431 4-CF₃ 4-C^-C₆H₄ OPro CH Ci

432	4-CF₃	4-Ci-C₆H₄	H	N	Br
433	4-CF₃	2,4-CiZz-C₆H₃	H	Ν'	Ci
434	4-CF₃	4-Ci-C₆H₄ ·	H	CH	OEt
435	4-CF₃	4-Br-C₆H₄	H	CH	OBu
436	4-CF₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	OCH₃
437	4-CO₂CH₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
438	4-CO₂CH₃	'4-Me-C₆H₄	H	CE	Br
439	4-CO₂CH₃	. 4-Br-C₆H₄	H	CH	Br
440	4-CO₂CH₃	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Ci

Compound Να	4-CO₂CH₃	Q	E	B	A m.p. (⁰C)
441 .	4-CO₂Et	2-F₁ 4-CJg-C₆H₃	H	CH	Zi
442	4-CO₂Et		H	CH	Zi 195.0-196.0
443	4-CO₂Et	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
444	4-CO₂Et	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Zi
445	4-COzEt	2-Me₁ 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br
446	4-CO₂Et	4-Br-C₆H₄	H	CH	Zi
447	4-CO₂Et	4-Me-C₆H₄	. H	CH	Zi
448	4-CO₂Et	2-F₁ 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Bf
449	4-CO₂Et	2-F, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Br
450	''4-CO₂Et	Q2 0	H	CH	Zi
451	4-CO₂Et	Q2 0	H	CH	Br
452	4-C0₂i-Pro	G3	H	CH	Br
453 .	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Zi

Compound Na	Xn	Q	E .	B	A m.p. (⁰C)
454	4-COzPro	4-Ci-C₆H₄	H	.CH	Ci
455	4-CO₂Bu	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci
456	2,3-CiS₂	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci
457	2,3-Ci₂	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
458	2,4-Ci₂	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br 175.0-176.0
459	2,4-Ci₂	4-Br-C₆H₄	H	CH	Br
460	2,4-Ci₂	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Br
461	2,4-CjK₂	2-F, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br
462	2,4-CjK₂	2-F₅ 4-Br-C₆H₃	H	CH	Ci
463	2,4-Ci₂	4-Pe_n-C₆H₄	H	CH	Ci
464	2,4-Ci₂	4-1-Bu-C₆H₄	H	CH	Br
465	W 2,4-Ci₂	Q2 0 -	H	CH	Ci
466	2,4-Ci₂	Q2 4	H	CH	Ci

Compound Na	Xn	Q-	E	B	A m.p.CO
467	2,4-Ci₂	Q2 1	H	CH	Br
468.	2,4-CJg₂	Q4	H	CH	Br
469	2A-C £ ζ	Ql 1	H	CH	Br
470	2,4-Ci₂	4-Ci-C₆H₄	OCH₃	CH	Ci
471	2,4-CjS₂	4-Ci-C₆H₄	OH	CH	Ci
472	2,4-Cjg ₂	4-Ci-C₆H₄	Br	CH	Br
473 .	2,4-Ci₂	4-Ci-C₆H₄	H	N	Ci
474	2,4-Ci₂	4-Br-C₆H₄	H	N	Ci
475	2,4-Ci₂	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	H
476	2,4-Ci₂	4-F-C₆H₄	H	CH	OCH₃
477	2A-CHz	4-Br-C₆H₄	H	CH	OBu
478	2,4-Ci₂	Q2 0	H	N	Ci
479	2,4-Ci₂	Q2 0	B	CH	H

Compound Na	2,5-C£ ζ	Q	E	B	A	m.p. (⁰C)
480	2,5-Ci₂	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci	171.5-172.5
481	2,5-CJg₂	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br	185.0-186.0
482	2,5-Ci₂	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Ci
483	2,5-C^₂	4-Br-C₆H₄	H	CH	Ci
484	2,5-C^₂	4-Et-C₆H₄	H	CH	Br
485	2,5-CjS ₂	2-Me₁ 4-PrO-C₆H₃	Ή	CH	Br
486	2,5-Ci₂	Q2 1	H	CH	Ci
487 ·	2,6-CjS₂	Q 8	H	CH	Br
488	2,6-Ci₂	4-Me-C₆H₄	H	CH	Ci
489	2,6-C jg ₂	4-(4-CiC₆H₄)C₆H₄	H	CH	Ci
490	2,6-Ci₂	4-HexO-C₆H₄	H	CH	Ci
491	3,4-CjE₂	4-(4-CiC₆H₄CH₂)C₆H₄	H	CH	Ci
492	4-Me-C₆H₄	H	CH	Br

Compound Na	3,4-C£ ₂	Q	• E	B	A	m.p.	Cc)
493	3,4-CA₂	3-Me-C₆H₄	H	CH	Ci
494	3,4-Ci ₂	3-Me-C₆H₄	H	CH	Br
495	3,4-Ci₂	2-Me-C₆H₄	H	CH	Br
496	3,4-Ci₂	4-MeO-C₆H₄	H	CH	Br
497	3,4-Ci₂	4-(4-BrC₆H₄CO)C₆H₄	H	CH	Ci
498	3,4-Ci₂	3-PeIiO-C₆H₄	H	CH	Br
499	3,4-Ci₂	4-Ci-C₆H₄	H.	CH	Ci	•178.3-	-179.4
500	3,4-Ci₂	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br	178.0-	-179.0
501	3,4-Ci₂	2-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci
502	-3,4-Ci₂	Ql	H	CH	Br
503	3,4-Ci₂	4-Br-C₆H₄	H	CH	Ci	175.0'	-176,0
504	3,4-Ci₂	4-Br-C₆H₄	H	CH	Br
505	4-F-C₆H₄ -	H	CH	Br

Compound Na ^Xn	3,4-Ci₂	Q	E	B	A	m.p.	CC) ·	-*>
506	3,4-Ciß ₂	3-F-C₆H₄	H	CH	Br
507	3,4-Ci₂	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Ci	166.0-	-167.0
508	3,4-Ci₂	2,4-Ci₂-C₆H₃ .	H	CH	Br	. 167.0-	-171.0
509	3,4-Ci₂	Q3 3	H	CH	Ci
510-	3,4-Ci₂	4-1-C₆H₄	H	CH	Ci	182.3-	-183.2
. 511	3,4-Ci₂	4-1-C₆H₄	H	CH	Br
512	3,4-Ci₂	4-CF₃-C₆H₄	H	CH	Ci
513	3,4-Ci₂	4-CF₃-C₆H₄	H	CH	Br
514	3,4-Ci₂	4-CF₃CH₂O-C₆H₄	H	CH	Br
515	3,4-Ci₂	4-CHF₂CF₂CH₂O-C₆H₄	H	CH	Ci
516	3,4-Ci₂	4-CHF₂O-C₆H₄	' H	CH-	Br
517	3,4-Ci₂	2,4-Br₂-C₆H₃	H	CH	Ci
518	2,4-Br₂-C₆H₃	H	CH	Br

Compound Na	3,4-CiZ₂	2,	Q	4-Br-C₆H₃	E	B	. A	m.p.	Cc)	-
519	3,4Ci₂	2,	2-Ci,	4-Br-C₆H₃	H	CH	Ci			175.2-176.1
520	3,4-Ci₂	2,	2-Cj2 ,	4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br		172.0-
521	3,4-Ci₂		2-F₅	4-Ci-C₆H₃	H	CH	Ci
522	3,4-CiS₂		2-F,	4-F-C₆H₃	H	CH	Br
523	3,4-Ci₂	2-Ci,	4-F-C₆H₃	H	CH	Ci	186.2-
524	3,4-Ci ₂	2-Ci,	4-Br-C₆H₃	H	CH	Br	177.0-
525	3,4-C^ _z	2-F,	4-Br-C₆H₃	H	CH	Ci
526	3,4-Ci₂	2-F,	4-Ci-C₆H₂	H	CH	Br
527	3,4-Ci₂	6-F₂,	4-Ci-C₆H₂	H	CH	Ci
528	3,4-Ci₂	6-F₂,	:, 6-F-C₆H₂	H	CH	Br
529	3,4-Cjß ₂	4-Ci₂	Ci₃-C₆H₂	H	CH	Br
530	3,4-Ci₂	2,4,5-	4-CN-C₆H₄	H	CH	Br	-173.0
531			H	CH	Ci

	-187.4
	-178.1

Compound Να	3,	U	Q	E	B	A m.p. CC) ·
532	3,	4-«,	4-HeX-C₆H₄	H	CH	Br
533	3,	4-C«,	Q7	H	CH	Br .
534	3,	4-CI.	4-(4-MeC₆H₄)C₆H₄	H	CH	C«
535	O j	4-Ci₂	4-(4-MeC₆H₄CH₂O)C₆H₄	H	CH	C,
536	3,	mm,	4-(4-C^C₆H₄)C₆H₄	H	CH	Br
537	3,	4-C jg 2	4-(4-CF₃C₆H₄CH₂O)C₆H₄	H	CH	C,
538	3,	««,	-4-(4-EtOC₆H₄CH₂O)C₆H₄	Ή	CH	C,
539	3,	4-C Jg₂	4-(4-BrC₆H₄CH₂)C₆H₄	H	CH	Br
540	3,	4-C Jg₂	4-Cjg -C₆H₄	H	CH	H
541	3,	4-C Jg₂	- 2,4-CJg₂-C₆H₃	H	CH	OCH₃
542	3,	4-C Jg₂	-4-CiT-C₆H₄	H	CH	0-i-Pro
543	3,	4-C jg ζ	4-CJg-C₆H₄	Cjg	.CH	Cjg
544	4-Cjg₂	2,4-CJg₂-C₆H₃	CS	CH

Compound Να	3,	4-Ci₂	8	E	B	CH	A m.p. ( "C)
545	3,	4-Ci₂	4-C£-C₆H₄	OH	CH	Ci
546	3,	4-Ci₂	4-CjS-C₆H₄	OCH₃	CH	Ci
547	3,	4-C*.	4-Br-C₆H₄	OCH₃	CH	Ci
548	3,	i-cs₂	. 4-Me-C₆H₄	Ci	CH	Ci
549	3,	A-CS₂	4-EtO-C₆H₄	OEt	CH	Ci ·
550	3,	4-C j2₂	2-F, 4-Ci-C₆H₃	Ci	CH	Ci
. 551	3,	4-Ci₂	2-F₁ 4-CjS-C₆H₃	H	CH	OCH₃
552	3,	4-CjS₂	2-F, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	H
553	3,	4-Ci₂	2-F, 4-Br-C₆H₃	Ci	CH	Ci
554	3,	4-C jg. ₂	2-F, 4-Br-C₆H₃	H	CH	H
555	3,	4-Ci₂-	2-Me, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br
556	3,	4-C S₂	2-Me, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Ci
557		4-Ci-C₆H₄	H	0-s-Bu

Compound No.	3,4-Ci₂	Q-	E	B	A m.p. CC)
558	3,4-CjZ₂	4-Br-C₆H₄	H	CH	OEt
559	3,4-Cje₂	4-Br-C₆H₄	H	CH	OBu
560	3,.4-Ci₂	Q3	H	CH'	Ci
561	3,4-Ci₂	Q3	H	CH	ι Br
562	3,4-Ci₂	Q4		CH	Br
563	3,4-Ci? ₂	Q4	Ci	CH	Ci -
564	3,4-Ci₂	Ql 5	H	CH	Ci
565	3,4-Ci₂	Ql 2	H	CH	Ci
566	3,4-Ci₂	Q3 4	H	CH	Br
567	3,4-Ci₂	Q5	-.H-	CH	Br
568	3,4-Ci₂	Q8	H	CH	Br
569	3,4-Ci₂	Q6	H	CH	Br
570	Q6	H	CH	Ci

Compound Na	X _n	Q	0	E	B	A m.p.Cc)
571	3,4-CJg₂	Ql		H	CH	Br
572	3,4-CjZ₂	Q9		H	CH	Br
573	3,4-Ci₂	Q9	1	CjZ	CH	C£
574		Ql	2	H	CH	Br
575	3,4-Cjg ₂	Ql	5	H	CH	Br
576	3A-CH₂	Q3	3	C jg	CH	ZS.
577	3,4-C£ ζ	Ql	4	H	CH	C£
' 578	3,4-Ci 2	Ql	6	H	CH	Br
579	3,4-C £₂	Q3	6	H	CH	Br
580	3,4-Cj2₂	Ql	8	H	CH	Br
581	3,4-C£₂	Q-I	0	H	CH	Br
582	3,4-C£z	Q2	0	H	CH	ZS 173.0-176.0
583	3,4-CjS₂	Q 2	H	CH	Br 193.0-194.0

Compound Na	X_n	Ö	1	E	B	A in.p. ("C)
584	3,4-CjS₂	Q2	1	H	CH	CU
585	3,4-Cg₂	0.2	2	H	CH	Br
586	3,4-Cj2₂	Q2	2	H	CH	CU
587	3,4-CiJ₂	Q2	7	H	CH	Br
588	3,4-C^₂	Q3	7	H	CH	Ci
589	ZA-Ci₂	Q3	4	H	CH	Br
590	3,4-Ci₂	Q2	4	H-	CH	ca
591	3,4-C £ 2	Q 2	2	H	CH	Br
592	3,4-Ci₂	Q3	2	H	CH	Ci
593		Q3	5	H	CH	Br
594	ZA-CJi₂	Q2	5	H	CH	Ci
595	3,4-Ci₂	Q-2	3	H	CH	Br
596	3,4-Ci₂	Q2	H	CH	a

	X η	Table 1-b	(cont'	d)	B	A	m.p. (	"C)	.8
	3,4-Cg₂				CH	Ci			.0
Compound Να	3,4-CjZ₂	Q	E	CH	Br			.2
597	3,4-Cjg 2	Q3 8	H	CH	Br			.0
598	3,5-Ci₂	Q3 9	H	CH	Ci			.4
599	3,5-Cg₂	Q3 0	H	CH	Br ·
600	3,5-Ci₂	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
601	3,5-Ci₂	4-CiS-C₆H₄	H	CH	Br
602	3.5-CjS 2	4-Br-C₆H₄	H	CH	Br
603	4-Ci, 2-F	2-F, 4-Ci-C₆H	3 H	CH	Ci	189.7-	190
604	4-Ci, 2-F.	Q2 0	H	CH	Br	' 183.0—	185
605	4-Ci, 2-F	2,4-CJg₂-C₆H₃	H	CH	zn	175.7-	177
606 -	4-C£. 2-F	2,4-CJg₂-C₆H₃	H	CH	Br	171.0-	172
607	A-Ci, 2-F	2-F, 4-CjK-C₆H	3 H	CH	ZU	179.9-	186
608	2-F, 4-Ci-C₆H	3 H
609	4-1-C₆H₄	H

Compound No.	4-Cj2,	2-F	Q	E	B	A	m.p.	Cc)	•9
610	A-Ci,	2-F	4-1-C₆H₄	H	CH	Br			.0
611	A-Ci,	2-F	2,4-F₂-C_nH₃-	H	CH	Ci	162.0-	-162	.1
612	A-Ci,	2-F	2,4-F₂-C₆H₃	H	CH	Br	179.6-	-181	,2
613	A-Ci,	2-F	2-CÄ, 4-F-C₆H₃	H	CH	Br	163.3-164	.6
614	A-Ci,	2-F	2-F, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Ci	185.7-
615	A-Ci,	2-F	2-F, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Br	177.3-
616	A-Ci,	2-F	4-Bu-C₆H₄.	H	CH	Cl
617	A-Ci,	2-F	4-1-BuO-C₆H₄	H	CH	Ci
618	A-Ci,	2-F	2,6-F₂₃ 4-C^-C₆H₂	H	CH	Br
619	A-CH,	2-F	2,6-F₂₁ 4-CjK-C₆H₂	H	CH	Ci
620	A-CH,	2-F	2-Me₁ 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br
621	A-Ci,	2-F	2-Me, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Br
622		Ql 2	H	CH	Ci
-187
-178

Compound Na ^Xn	4-C i,	2-F	a	E.	B	A m.p. ("C)
623	4-Ci,	2-F	Ql 2	H	CH	Br
624	4-Ci,	2-F	4-C£ -C₆H₄	OH	CH	Ci
625	4-C i,	2-F	4-C^-C₆H₄	OCH₃	CH	Ci
626	4-Ci,	2-F	4-Br-C₆H₄	OEt	CH	Ci
627	4-Ci,	2-F	4-C^-C₆H₄	Ci	CH	Ci
628	4-CjS ,	2-F	4-C^-C₆H₄	. H	CH	H
629	4-C SL,	2-F	2,4-Cjß Z-Ci₁H₃	H	CH	H
630	4-Ci,	2-F	4-CJg-C₆H₄	H	CH	OCH₃
631	4-Ci,	2-F	2,4-CJe₂-C₆H₃	H	CH	OCH₃
632	4-Ci,	2-F	4-CiS-C₆H₄	H	CH	OPro
633	4-Ci,	2-F	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	0-i-Bu
634	4-Ci,	2-F	4-Me-C₆H₄	H	CH	OCH₃
635		4-Ci-C₆H₄	• H	N	Ci

Table 1-b (cont'd) ·

Compound Να	4-C£. 2-F	Q	j.	-	0	Έ	B	A m.p. CC)
636	4-Cje,. 2-F	4-C i2 -C	^CJ.			H	N	Br
637	4-CÄ, 2-F	2-F, 4-C			1	3 H	N	CjS
638	4-C£, 2-F	Q3		H '	CH	Br .
639	4-Cj2, 2-F	Q4		H	CH	Br 148.0-150.0
640	A-C £, 2-F	Q4	5	H	CH	Ci
641	4-C£. 2-F	Ql	0	H	CH	Br
642	4-C£, 2-F	Q4	H.	CH	Br
643	A-Ci, 2-F	Q5	H	CH	Br
644	4-Cjß, 2-F	Q8	H	CH	Br
645	4-CÄ, 2-F	Q6	H	CH	Ci
646	4-Cjg, 2-F	Ql	H	CH	Br
647	4-CÄ. 2-F	Q9	H	CH	CZ
648	Ql	H	CH	Br

-65- Züy /HZ

Table 1-b (cont'd)

Compound VT ^ ⁿ Na	A-Z£,	2-F	Q	5	E	B	A m.p. CC)
649	A-C £,	2-F .	Q3	4	' H	CH	Br
650	A-C &,	2-F	Ql	1	H	CH	ZS,
651	A-C &.	2-F	Q4	0	H	CH	zn
652 .	A-C &,	2-F	Q2	0	H	CH	ZH 157.0~ 158.0
653	A-C £,	2-F	Q2	1	H	CH	Br 189.0-191.0
654	K-Zi,	2-F	Q2	1	Ή	CH	ZH
655	K-ZIi.	2-F	Q2	2	H	CH	Br
656	A-Zi,	2-F	Q2	7	H	CH	Br
657	A-C Ii,	2-F-	Q3	2	H	CH	Br
658	A-C &,	2-F	Q4	8	H	CH	Br
659	We.	2-F	Ql	3	H	CH	Br
660	A-Zi,	2-F	Q4	4	H	CH	Br
661		Q4	H	CH	ZS.

-66- 2ba /uz Table 1-b (cont'd)

Compound Na	4-C£.	2-F	Q	E	B	A	m.p.	(¹C)	4
662	4-Cjg,	2-F	Q2 4	H	CH	C£			5
663	4-C"j2 ,	2-F	Q2 4	H	CH	Br			8
664	4-CÄ,	2-F	Q3 2	H	CH	Br			5
665	4-Ci₁	2-F	Q 2 5	H	CH	Zi
666	4-Ci,	2-F	Q2 5	H	CH	Br
667	4-C£,	2-F	Q 3 0	H	CH	Cjg
668	4-CÄ,	2-F _	Q2 3	H	CH	Zi
669	''4-Br,	2-F	Q2 0	Zi	CH	zn
670	4-Br,	2-F	4-1-C₆H₄	H	CH	Br
671	4-Br₁	2-F	4-Br-C₆H₄	H	CH	zn	188.4-	-189.
672	4-Br,	2-F	4-Br-C₆H₄	H	CH	Br	175.0-	-176.
673	4-Br₃	2-F	2-F, 4-CJg-C₆H₃	H	CH	Zi	188.2-	-189.
674		2-F, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br	190.0-	-191.

Compound Na	4-Br,	η	2-F	a)	E	B	A	m.p.	("O
675	4-Br₁	2-F	2,4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci	212.0-	-212.6
676	4-Br,	2-F	2,4-CA-C₆H₄	H	CH	Br	206.0-	-207.0:
677	4-Br,	2-F	Q2 0	H	CH	Ci	185.0-	-189.0
678	4-Br₁	2-F	Q2 0	H	CH	Br	187.4-	-188.4
679	4-Ci	, 2-CH₃	4-CjK-C₆H₄	Ci	CH	Ci
680	A-CS,	, 2-CH₃	4-Ci-C₆H₄	H	ar	Ci	175.0-	- 177.0
681	A-C £	, 2-CH₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br	188.0-	- 189.8
682	A-C &	, 2-CH₃	2-F,-4-Ci-C₆H₃	H	CH	Ci	187.0 -	-188.5
683	A-Cl	, 2-CH₃	2-F, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br	199.5-	- 200.6
684	4-Br,	2-CH₃	Q2'0	H	CH	Br	207.0-	-208.0
685	4-Br,	2-CH₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
686	A-C £	, 3-CH₃	2,3,4,5,6-F₅C₆	H	CH	Br
687	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci

Compound No.	4-Cjg, 3-CH₃	2,	Q	E	B	A m.p. (⁰C)
688	A-Ci, 3-CH₃	3,	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
689	A-Ci, 3-CH₃		4-C₆H₅-C₆H₄	H	CH	Ci
690	4-Br₁ 3-CH₃	3,	4-BuO-C₆H₄	H	CH	Br
691	4-Br, 3-CH₃		4-Me-C₆H₄	H	CH
692	4-Br, 3-CH₃		4-CN-C₆H₄	H	CH	Br
693	3-Ci, 4-F		4-CF₃-C₆H₄	H	CH	Br
694	"3-Cjg, 4-F	4-(Me)₂-C₆H₃	H	CH	Br.
695	3-Ci, 4-F	4-(Me)₂-C₆H₃	H	CH	Ci
696	3-Ci₁ 4-F	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br 152.4-153.2
697	3-Ci, 4-F	4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Br
698	3-Ci, 4-F	4-Me-C₆H₄	Zi	CH.	Ci
699	4-Cjg, 3-F	Q6	H	CH	Br
700		4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci '

Table 1-b (cont'd)

Compound Na ⁿ	4-Cjg, 3-F	Q	E	B	A m.p. CC)
701	4-Cj2, 3-F	4-CJg-C₆H₄	H	CH	Br
702	4-Br, 3-F	2-F₁ 4-C^-C₆H₃	H	CH	Br
703	4-Br, 3-F	4-Br-C₆H₄	' H	CH	Br
704	4-Br₁ 3-F	2,4-C^₂-C₆H₃	H	CH	C£
705	4-Br, 3-C£	Q2 0	H	CH	Br
706	4-Br, S-C £	4-C^-C₆H₄	H	CH	Ci " .
707	4-Br, 3-Ze.	4-C^-C₆H₄	H	CH	Br
708	4-Br, 3-C£	4-Pr₀-C₆H₄	H	CH
709	2,4-Br₂	Q2 1	H	CH	C£
710	2,4-Br₂	4-1-C₆H₄	H	CH	cn
711	2,4-Br₂	2,'4-C^₂-C₆H₃	H	CH	Br
712	3,4-Br₂	4-HeX-C₆H₄	H	CH	Ci
713	4-C^-C₆H₄	H	CH	CU

Compound X Να	Π	,3-CF₃	. Q	E	B	A m.p. CC)
714	3,4-Br₂	,3-CF₃	4-Br-C₆H₄	H	CH	Br
715	3,4-Br₂	,3-CF₃	4-Me-C₆H₄ ;	H	CH	Br
716	3,4-Br₂	,3-CF₃	3-Br-C₆H₄	H	CH	Ci
717	4-Ci	,3-CF₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci
718	4-Ci	,3-CF₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
719	4-Ci	,3-CP₁	2-F₁ 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br
720	4-Ci	,3-CF₃	2-F₁ 4-Ci-C₆H₃	H	CH
721	4-Ci	,3-CF₃	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Ci
722	4-Ci	,3-CF₃	2-Ci, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Br
723	4-C*	2-F₁ 4-Br-C₆H₃	H	CH	Br
724	' 4-Ci	4-Me-C₆H₄ ·	H	CH	Br
725	4-Ci	4-CF₃-C₆H₄	H	CH	Br
726	4-Ci	Ql 1	H	CH	Br

Compound Na · ^Xn	4-Ci,3-CF₃	Q	E	B	A m.p.CO
727	4-Ci,3-CF₃	Q2 0	H	CH	Ci
728	4-C£ ,3-CF₃	Q2 1	H	CH	Br
729	2-C£ ,4-CF₃	Q2 3	H	CH	Br
730	2-C£ ,4-CF₃	2,4-Cjg 2-C₆H₃	H	CH	Br
731	2,3,4-Cjß 3	4-Br-C₆H₄	H	N	Br
732	2,3,4-Ci₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci
733	2,3,4-Ci₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
734	2,3,4-Cjg ₃	2-F, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br
735	2,3,4-Ci₃	2-F₁ 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Ci
736	2,3,-4-Ca₃	2,4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Ci
737	2,4,5-Ci₃	. 4-Br-C₆H₄	H	CH	Br
738	2,4,5-Ci₃	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Ci 189.1-191.5
739	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br 161.0-162.0.

Compound NO.	2,4,5-c'jg 3	Q	E	B	A	m.p.	("C)
740	2,4,5-C^₃	4-Br-C₆H₄	H	CH	Ci	202.0·	-204.0
741	2,4,5-Ci₃	4-Br-C₆H₄	.H	CH	Br	184.2	-185.0
742	2*4,5-0 4 a	2,4-CJg₂-C₆H₃	H	CH	Ci	224.8·	-226.2
743	2,4,5-CJg₃	2-F, 4-CJg-C₆H₃	H	CH	Cjg	195.0	-196.0
744	2,4,5-CjZ₃	2-F, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br	189.5	-190.3
745	2,4,5-Ci₃	Q 1 2	H	CH	Ci
746	4-Ci, 2,6-F₂	Q3	H	CH	Br
747	4-Ci, 2,6-F₂	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
748	4-C£ ₃ .2,6-F₂	4-Me-C₆H₄	H	CH	Ci
749	3-Ci, 4-F	.2-Ci-C₆H₄	. H	CH	Br
750	3-Ci, 4-F	4-Ci^C₆H₄	H	CH	Ci	151.0	-154.0
751	3-Ci, 4-F	4-Br-C₆H₄	H	CH	Ci	150.0	-153.0
752	4-Br-C₆H₄	H	CH	Br	140.0	-143.0

Compound Na	3-Ci, 4-F	2,	Q	E	B	A	in.p. (ic)
753	3-Ci, 4-F	2,	4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Ci	161.1—166.8.
754	3-Ci, 4-F	2-F	4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Br	154.0-
755	3-Ci, 4-F	2-F	, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Ci	-156.0
756	3-Ci, 4-F		, 4-Ci-C₆H₃	H	CH	Br	154.9-156.4
757	3-Ci, 4-F		4-1-C₆H₄	H	CH	Ci	147; 0-148.5
758	4-Br₅ 2-F		4-1-C₆H₄	H	CH	Br	145.1-
759	2,3,4-Ci 3		4-1-C₆H₄	H	CH	Ci	157.0-
760	2,3,4-Ci₃	2,	4-Br-C₆H₄	H	CH	Ci
761	2,3,4-Ci₃		4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Br
762	2,3,4-Ci₃		4-1-C₆H₄	H	CH	Ci
763	2,4,5-Ci₃	2,	4-1-C₆H₄	H	CH	Br
764	2,4,5-Ci₃		4-Ci₂-C₆H₃	H	CH	Br
765		4-1-CiH*	H	CH	Ci	-150.0
-159.0





202.9-203.7

Compound Na	2,4,5-C^₃	Q	E	B	A	m.p.	Cc)
766	i-Ci 4-	4-1-C₆H₄	H	CH	Br
767	2,3,4-C^₃	(4-CiC₆H₄CO)C₆H₄	H	CH	C£	212.5	-248.2
768	2,3,4-Cjg 3	Q2 0	H	CH	Zi	223.0	-224.0
769	2,4,5-C£₃	Q2 0	H	CH	Br	229.0	-230.0
770	2,4,5-C£₃	Q2 0	H	CH	Ci	182.0	-183.0
.771	i-Ci, 2-CH₃	Q2 0	H	CH	Br	175.2	-176.7
772	4--C£, 2-CH₃	Q2 0	H	CH	Ci	198.0	-199.0
773	4-C£, 2-CH₃	Q2 1	H	CH	Br
774	A-Ci₁ 2-CH₃	4-Br-C₆H₄	H	CH	Ci	184.0	-185.0
775	A-Ci₁ 2-CF₃	Q2 4	H	CH	Ci
'776	A-Ci, 2-CF₃	Q2 0	H	CH	Ci
777	' 4-Br	Q 2 2	H	CH	Ci
778	Q2 0	H	CH	Ci	202.4	-203.4

Compound No.	4-Br, 2-F	Q	E	B	A m.p.(°C)
779	4-Br, 2-F	2F₁ 4-Br-C₆H₃	H	CH	Zi 188.6-190.4
780	4-C£	2F, 4-Br-C₆H₃	H	CH	Br 185.6~186.3
781	4-C£	4-C£-C₆H₄	H	CH	CH₃
782	4-Ci	Q2 0	H	CH	CH₃
783	3,4-CA₂	Q2 4	H	CH	CH₃
784	3,4-CjS ₂	4-C^-C₆H₄	H	CH	Et
785	ΖΛ-ZS. _z	Q2 0	H	CH	Et ·
786	4-Br	·. 4-C^-C₆H₄	H	CH	Pro
787	4-NO₂	4-Me-C₆H₄	H	CH	i-Pro
788	4-CH₃	4-Br-C₆H₄	H	CH	i-Pro
789	2,4-Cjg ₂	2,4-C^₂-C₆H₃	H	CH	Bu
790	4-C j2	Q2 1	H	CH	s-Bu
791	Q3 3	H	CH

Compound Na	4-Ci	Q	3	E	B	A m.p.Cc)
792	4-C i	Q3	6	H	CH	Br
793	3,4-CA₂	Q3	3	H	CH	Ci
794	3,4-Ci₂	Q3	6	H	CH	Br
795	3,4,5-Ci₃	Q3	-C6H4	H	CH	Ci
796	3,4,5-Ci₃	4-Ci	0	H	CH .	Ci
797	3,4,5-Ci₃	-Q2	0	H	CH	Ci
798	4-Ci , 3-CH₃	Q 2	0	H	CH	Br
799	4-Br, 3-CH₃	Q2	0	H	CH	Ci
800	4-Br₁ 3-F	Q2	-0	H	CH	Ci
801	4-Ci, 3-F	Q2	0,	H	CH	Ci >
802	4-Ci₁ 3-F	Q 2	0	H	CH	Ci
803	4-Br₁ 3-Ci	Q-2	0	H	CH	Br
804	Q2	H	CH"	Ci

Table 1-b (cont'd)

Compound Na	4-Br, ;	3-CF₃	Q	0	E	H	B	A m.p.CC)
805		3-Br	Q2	0	H	CH	Br
806	3-Cjg	3-Br	Q2	0	H	CH	C£
807	3,4-Br₂	3-NO₂	Q2	0	H	CH	Br
808	.3,4-Br₂	3-NO₂	.. Q 2	0	H	CH	Br
809	A-Ci,	3-0CH₃	Q2	0	H	CH	P D
810	A-Ci₁	3-0CH₃	Q2	0	H	CH	Br
811	A-Ci,	3-Br	Q2	0	H	CH	«
812	A-Ci,	3-F	Q2	o"	H	CH	Br
813	A-Ci,	3,4-Ci>₂	Q2	0	H	CH	Cl.
814	A-Ci,	Q2	"CA,..	H	CH	Br
815	A-C £,	A-C £	-C₆H₄	H	CH	C£
816	A-Ci,	A-C £		H	CH	Ci
817	4-Br,	ZA-Ci	CH	Ci 180.0-181.0

Compound No.	Xn	Hz	Q	E	B	A in.p. CC)
818	3,4-C		3,4-C Ji₂-C₆H₃	«	CH	Br 189.0-190.0
819	4-F		inn r U	H	CH	C jg
820	' 4-F		4-C^-C₆H₄	H	CH	Br
821	4-F.		Q2 0	H.	CH	CU
822	4-F	4-F	Q2 0	H	CH	Br
823	3-Br₁	4-F	ACO ΓΗ	H	CH
824	3-Br,	4-F	4-Ci-C₆H₄	H	CH	Br
825	3-Br,	4-F	Q2 0	H	CH	C,
826	3-Br,	Q2 0	H	CH	Br '

Ql to Q4^hown in the above-mentioned Tables are groups represented by the following formulae.

Ql :

CU Q 2 :

Br

Q3 :

ZU

Q4 : Br

. J

Br

Q6 :

Q7 :

W //

ZB,

ZiL . Q 8 :

Q9 :

S Br

QlO:

S Zi

Br

Q13:

Q14:

Q16:

OPro Q18:

Me

Bu Q20 :

Zi

Br Q22:

CF₃ Q24

Zl

Zi Q26

Pro

Me Q28:-<^/ V" OCH

Q29 :

Q31:

Hex Q30 : -<( V— Bu

Et Q32 :

Br

Q33:

Br Q34:

Bu

Q35:

Br

Q36:

Q37:

Q39:

Et Q40:

Bu -t

Q41:

Me

Q42:

CF₃

Table 2

Mortality of Green ri- Mortality of Green ri-

Compound ce leafhopper (Nepho- Compound ce leafhopper (Nepho-No. tettix cincticeps)(%) No. tettix cincticeps)(%).

1	2	1	O	O
9 ImI	2-	1	O	O
2	7	1	O	O
2	8	1	O	O
3	3	1	O	O
3	4	. 1	O	O
• 3	5	1	O	O
4	9	1	O	O
5	1	1	O	O
9	7	1	O	O
1 5 •	4	1	O	O

1	6	7	1	O	O
1	7	O	1	O	O
1	7	1	1	O	O
1	7	2	1	O	O
1	7	4	1	O	O
1	7	5	1	O	O
1	7	8	1	O	O
1	8	9	1	O	O
1	9	O	1	O	O '.
2	3.	5	1	O	ο /
2	5	6	1		O

1 6 6

1 O O

2 7 3

1 O O

Table 2 (cont'd)

Mortality of Green ri-

Compound ce leafhopper (Nepho-

No. tettix cincticeps)(%)

CNl	7	4	1	O	O
2	8	6	1	O	O .
3	4	O	1	O	O
3	4	1	1	O	O
3	6	O	1	O	O
3	6	1	1	O	O
3	7	O	1	O	O
3	I	1	1	O	O
3	7	6	1	O	O
3	9	3	1	O	O
3	9	7	1	O	O

Mortality of Green ri-Compound ce leafhopper (Nepho-No. tettix cincticeps)(%)

4	1	CNl	1	0
4	5	8	1	0
4	8	O.	1	,0
4	8	1 .	1	0 .
4	9	9	1	0
5	O	0	1	0
δ	O	3	1	0
5	O	7	1	0
5	O	8	1	0
5	1	0 '	1	0
5	2	1	1	0

4 0 1

•10 0

5 2 2

1 0 0

-84- Z59 78Z

Table 2 (cont'd)

Mortality of Green ri-Compound ce leafhopper (Nepho-No. tettix cincticeps (X)

5	8	2	1	O	O
5	8	3	1	O	O
6	O	5	1	O	O
6	O	6	1	O	O
6	O	7	1	O	O .
-6	O	8	1	O	O
6	O	9	1	O	O
6	3	9	1	O	Q
6	5	2	1	O	O
6	5	3	1	O	O
6	7	1	1	O	O

Mortality of Green ri-Compound ce leafhopper (Nepho-No. tettix cincticeps (X)

6	7	3	1	O	O
6	7	4	1	O	O
6	7	5	1	O	O
6	7	6	1	O	O
6	7	7	1	O	O
6	7	8	1	O	O.
6	8	4	1	O	0
6	9	6	1	O	0
.7	3	8	1	O	0
7	3	9	1	O	0
7	4	O	1	O	0

6 7 2

1 0 0

74 1

1 0 0

Mortality of Green ri- Mortality of Green ri-

Compound ce leafhopper (Nepho- Compound ce leafhopper (Nepho-No. tettix cincticeps)(%) No. tettix cincticeps) (X)

.7	5	O	1	O
7	5	1	1	.0
7	5	2	1	0
7	5	5	1	0
7·	5	6	1	0

7 5	7	1	0	0
7 5	8	1	0	0
7 7	0	1	0	0
7 7	1	1	0	Q
7 7	8	1	0	0
known	compound A			ο

Table

Mortality of brown ri-Compound ce planthopper (NiIa-No. parvata lugens)(%)

	4	1	O	O
2	8	1	O	O
3	4	1	O	O
3	9	1	O	O
7	9	1	O	O
8	1	1	O	O
8	2	1	O	O
8	4	1	O	O
8	8	1	O	O
1 O	9	1	O	O
υ	7	1	O	O
1 7	1	1	O	O

Mortality of brown ri-Compound ce planthopper (NiIa-No. parvata lugens) (X)

2	5	6	1	O	O
2	7	2	1	O	O
2	7	3	1	O	O
2	7	4	1	O	O
3	4	O	1	O	O
3	4	1 ·	1	O	O
3	6	1	1	O	O
3	6	6	1	O	O
3	7	O	1	O	O
3	7	1	1	O	O
3	7	6	1	O	O
3	9	7	1	O	O

Table 3 (cont'd)

Mortality of brown ri-Compound ce planthopper (NiIa-No. parvata lugens)(X)

4	O	1	1	O	ο ·
4	1	2	1	O	O
4	4	2	1	O	O.
4	8	1	1	O	0
δ	O	O	1	O	0
δ	O	7	1	O	0
δ	O	8 .	1	O	0
δ	2	1	1	O	0
δ	2	2	1	O	0
δ	8	2	1	O	0
δ	8	3	1	O	0
6	O	δ	1	O	0

Mortality of brown ri-Compound ce planthopper (NiIa-No. parvata lugens)(%)

6	0	7	1	0
6	0	8	1	0
6	0	9	1	0
6	1	1	1	0
6	1	3	1	0
6	δ	2	1	0
6	δ	3 "	1	0
.6	7	2	1	0
6	7	4	1	ο.
6	7	δ	1	0
6	7	6	1	0
6	7	7	1	0

6 0 6

1 0 0 678

1 0 0

Table 3 (cont'd)

Mortality of brown ri-Compound ce planthopper (NiIa-No. parvata lugens)(%)

6 8 4

7 3 9

1 O O

Mortality of brown ri-Compound ce planthopper (NiIa-No. parvata lugens)(%)

7	7	O	A	1	O	O
7	7	8	1	O	O
known	compound			O

	Table 4	Mortality (X)
Compound No.	0
22	0
27	0
28	ο
29	0
36	0
38	. 0
39	0
49	0
82	0
89	0
109	• 0·
170'	0
175	0
366

Table	Compound No.	5	Mor ta	1 i ty (%)
27		0
33		0
97		0
170		0
172		0
		le 6
Tab

Compound No.

Chemical Formula

27

C £

OCH₂

28

C £—

OCH₂

33

C &—

34

C l-

-Br

•OCH2

> Br

-au-

Table 6 (cont'd) Compound No.

Chemical Formula

C £—

C Q.

OCH₂

C £—

ZS.

0CH2

c&

Br

C £

OCH₂

170

Γ Q-

Table 6 (cont'd)

Compound No.

Chemical Formula

171

C £—

/Br

OCHj

172

C £—

F · 0

C &

-OCH₂

256

C £—

-Br

OCH₂

C £

272

C £-

C £

OCH₂

Table 6 (cont'd)

Compound No.

Chemical Formula

273

C £—

C £

OCH₂

274

C £-—

-Br

OCH₂

340

C £

OCH₂

341 Ci

•Br

OCH₂

Table 6 (cont'd)

Compound N'o.

360

Chemical Formula

OCHj

366

Br

C B.

OCH₂

C Ά

371

Br

N N

Br

OCH₂

376

OCH₂

Table 6 (cont'd)

Compound No.

Chemical Formula

393 NO:

Br

-OCH₂

397

NO₂ —

OCHs

C£

401

458

C £— OCH₂

Br

OCH₂

Z &

Table 6 (cont'd)

Compound	No.	C	H
		C	£—
499

500

503 507

C ζ

C S, Chemical Formula

C £

OCH₂

Br

ZS.

OCH₂

C &

Table 6 (cont'd) Compound No.

Chemical Formula

508

OCH;

510

521

P

c a OCH₂

522

OCH₂

Table 6 (cont'd)

Compound No.

Chemical Formula

582

583

Z £

C £

OCH₂

605

OCH₂

606

,Br

C £

OCH₂

-9Ö- <£D»

Table 6 (cont'd) Compound No. Chemical Formula

C &

C£

OCH₂

OCH,

OCH₂

Table 6 (cont'd)

Compound No.

Chemical Formula

652

C £ OCH₂

653

-OCH₂

C £

696

OCH₂

750

Compound No.

Table 6 (Cont'd) Chemical Formula

OCH₂

Claims

Patentanspruch:

1. Insektizide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil eine wirksame Menge von wenigstens einem der3(2H)-Pyridazinonderivate der Formel (I)

enthält, worin

X ein Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Haloalkyl mit 1 bis 4

Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe,

eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder

- C - 0 - R

darstellt, .

(worin Rein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist);
η eineganzeZahl von 1 bis 4 ist;
A Wasserstoff, ein Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit

1 bis4 Kohlenstoffatomen darstellt;

B FUrCX₁ steht (worin X-I Wasserstoff oder ein Halogen darstellt) oder für Stickstoff;
R¹ und R²jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oderein Alkyl mit

1 bis4 Kohlenstoffatomen darstellen;
E Wasserstoff, ein Halogen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxyl

darstellt und
Q folgendes darstellt: -C"

Im

Jm

vr.

Ti

ΪΙ

Ym

"fan

oder ^v 0

(worin Y ein Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit eins bis sechs Kohlenstoffatomen, ein Haloalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen, eine Zyanogruppe oder folgendes darstellt)

έ,ΌΖΙ /Ο£.

C O

CH;

oder

(worinZein Halogen darstellt, ein Alkyl mit 1 bis4Kohlenstoffatomen,eineAlkoxygruppemit1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Haloalkyl mit bis 4 Kohlenstoffatomen, und /0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, wobei Z gleich oder verschieden ist, wenn Leine ganze Zahl von 2 bis 5 ist); und m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, wobei das Y gleich oder verschieden sein kann, (wenn m eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist), wobei X gleich oder verschieden sein kann, wenn η eine ganze Zahl von 2 bis ist, zusammen mit einem geeigneten Trägermittel und einem Hilfsmittel.

Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung dargestellt wird durch die Formel (IA):

O ^

worin E Wasserstoff, Chlor oder eine Methoxygruppe darstellt; A Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl darstellt;

B Stickstoff oder CX-I darstellt (wobei X-i für Wasserstoff oder ein Halogen steht); X ein Halogen, ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, NO₂, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder CO₂R darstellt (worin R für ein Alkyl mit eins bis vier Kohlenstoffatomen steht);

η eineganzeZahl von 1 bis4 ist; -

Q steht für

Ym

Ym

Ym

Ym

Π —Ν

oder °

Ym

Y ein Halogen darstellt, ein Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Haloalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und

rh eineganzeZahl von 1 bis 5 ist, wobei X gleich oder verschieden ist, wenn η gleich 2 bis 4 ist, und . Y gleich oder verschieden ist, wenn m gleich 2 bis 5 ist.
3. Zusammensetzung na«h Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung dargestellt wird durch die Formel (IB):

(IB),

OCH,

E Wasserstoff darstellt;

A Wasserstoff, Chlor oder Brom darstellt;

X₂ Wasserstoff, ein Halogen oder NO₂ darstellt;

X₃ und X₄jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, ein Halogen, ein Alkyl mit

1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder NO₂darstellen; Q folgendes darstellt:

Ym ' Ym . Ym

oder

Y ein Halogen oder ein Haloalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt und m eine ganze Zahl ί oder 2 ist, wobei Y gleich oder verschieden ist, wenn m gleich 2 ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung dargestellt wird durch die Formel (IC):

DCH,

(IC),

worin

E Wasserstoff darstellt;

A Chlor oder Brom darstellt; X₅ Wasserstoff, ein Halogen oder NO₂ darstellt; X₆ Wasserstoff, ein Halogen oder NO₂ darstellt; Q folgendes darstellt:

Y₁ ein Halogen darstellt und

Y₂ Wasserstoff oder ein Halogen darstellt.
5. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, dadurch gekennzeichnet, daß eine insektizid wirksame Menge eines 3(2 H)-Pyridazinonderivates mit der Formel (!) nach Anspruch 1 angewendet wird.
6. Verfahren für die Herstellung eines 3(2H)-Pyridazinonderivats mit der Formel (I) nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung mit der Formel (II)

Xn

(M)

reagiert wird mit einer Verbindung mit der Formel (III)

(III)

R²

worin R¹, R₂, A, B, E, X, Q und η wie in Punkt 1 definiert sind und X' und X" ein Halogen oder OM darstellen (worin Wasserstoff oder ein Alkalimetall ist), vorausgesetzt, daß X" OM darstellt, wenn X' ein Halogen ist, und X" für ein Halogen steht, wenn X'OM ist.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft insektizide Zusammensetzungen mit einem Gehaltan neuartigen 3(2H)-Pyridazinonderivaten, ein Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten unter Verwendung der erfindungsgejnäßen Zusammensetzungen sowie ein Verfahren der als.aktiven Bestandteil angewandten neuen 3(2H)-Pyridazinon-Derivate.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Von den Autoren wurde bereits früher festgestellt, daß ein Teil der Verbindungen mit der unten genannten allgemeinen Formel (IV) insektizide, akarizide, nematizide und fungizide Aktivität in der landwirtschaftlichen und gärtnerischen Nutzung hat (siehe EP-OS Nr.0088384):

Y'ra'