DD252743A3

DD252743A3 - Verfahren zum aufkonzentrieren der abfalloesungen von atomkraftwerken

Info

Publication number: DD252743A3
Application number: DD25190983A
Authority: DD
Inventors: Tamas Drozda; Tibor Balint; Eva Nagy; Miklos Kantor; Mihaly Kristof; Miklos Machacs
Original assignee: Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz
Priority date: 1982-06-10
Filing date: 1983-06-10
Publication date: 1987-12-30
Also published as: HU185105B; CS422783A2; DE3321069A1; GB2123203A; PL242466A1; FR2530856A1; GB2123203B; FR2530856B1; PL141722B1

Abstract

Gegenstand der vorhandenen Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von ohne Ausscheidung von Feststoffen bei Temperaturen von wenigstens 20C lagerbaren, stabilen Abfalloesungskonzentraten mit hoher, vorzugsweise 150-310 g/dm3 betragender Salzkonzentration aus im Primaerkreislauf entstehenden Abfaellen, Dekontaminierungsmitteln und bei Regenerierung von Ionaustauscher entstehende, hauptsaechlich organische Stoffe, Oxalsaeure und/oder Oxalate, Citronensaeure und/oder Citrate und Weinsaeure und/oder Tartarate, ferner Borsaeure und/oder Borate, Nitrate, Permanganate und sonstige anorganische Salze sowie anorganische Saeure und Lauge enthaltenden, radioaktiven Abfalloesungen von Atomkraftwerken. Das erfindungsgemaesse Verfahren wurde dadurch ausgefuehrt, dass man die K -Konzentration der aufzuarbeitenden Abfalloesung vorzugsweise unter 10 2 Mol/dm3 haelt, ferner bei dem Ueberschuss von organischen Stoffen mit dem stoechiometrischen Zusatz von Alkalipermanganat - zweckmaessig Natriumpermanganat - dagegen bei dem Ueberschuss von Permanganat mit dem stoechiometrischen Zusatz von reduzierenden organischen Stoffen - zweckmaessige Oxalsaeure und/oder Citronensaeure - vorzugsweise in schwach saurem Medium - zweckmaessig in HNO3, im p H-Bereich von 5p H7 - werden Oxydation bzw. Reduktion mit dem Uebergang von fuenf Elektronen durchgefuehrt, dann CO2 wird durch Einblasen von sauerstoffhaltigem Gas - zweckmaessig von Luft - eliminiert und gleichzeitig Manganhydroxyd zu Manganoxydhydroxyd oxydiert und damit dem Zusatz von Alkalihydroxyd - zweckmaessig Natriumhydroxyd - das Alkalihydroxyd/Borsaeure-Molverhaeltnis auf 0,17-0,25 - zweckmaessig auf 0,21 - eingestellt, und Manganoxydhydroxyd-Niederschlag abgesetzt und/oder filtriert und/oder zentrifugiert und schliesslich die Loesung durch umgekehrte Osmose und/oder durch Eindampfen eingeengt.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufkonzentrieren der Abfallösungen von Atomkraftwerken. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Aufkonzentrieren der in Atomkraftwerken an unterschiedlichen Stellen anfallenden radioaktiven Abfallösungen (aus Sickerstellen stammende, Borsäure und/oder Borat, organische Stoffe, zum Beispiel Oxalat und/oder Oxalsäure, Citronensäure, Citrat, Weinsäure und/oder Tartarate, Salpetersäure, Alkalipermanganate und Natriumhydroxyd enthaltende Lösungen, bei der Regenerierung der Ionenaustauscher anfallende, Salpetersäure oder Alkalihydroxyde enthaltende radioaktive Abfallösungen), bei dem weder während des Einengens (Eindampfen oder sonstige Maßnahmen) noch beim Lagern des Konzentrates bei einer Temperatur von mindestens 20⁰C keine Kristalle und/oder festen Niederschläge ausfallen.

Der Primärwasserkreis der sog. Preßwasseratomreaktoren (PWR) enthält wegen der Fähigkeit des Bors, Neutronen einzufangen, im allgemeinen 4—12 Gew.-% Borsäure. Der Borsäuregehalt des Primärkreises wird in Abhängigkeit vom Zustand der Heizelemente reguliert; die gereinigte Borsäure gelangt durch den sog. Borsäurezirkulationskreis zurück in den Primärkreis.

Für die Rückgewinnung und Rezirkulation der aus dem Primärkreislauf — in den Abwasserkreislauf gelangenden Borsäure sind (aus Kostengründen und sonstigen Gründen) die meisten Atomkraftwerke nicht eingerichtet. Deshalb entstehen borsäurehaltige radioaktive Abfälle (pro Jahr mehrere hundert Kubikmeter), die bis zum Zerfall des eine kurze Halbwertszeit aufweisenden Isotops (zwischen einigen Monaten und einem Jahr) und bis zur endgültigen Aufarbeitung gelagert werden.

Die Lagerung und Einbettung (in Zement oder Bitumen) sowie das Vergraben derflüssigen radioaktiven Abfälle sind kosten-und mittelaufwendig. Unter dem Aspekt der spezifischen Lagerungskosten, des spezifischen Beton- oder Bitumenaufwandes und der spezifischen Vergrabungskosten ist deshalb ein Verfahren um so vorteilhafter, je konzentriertere Lösungen damit hergestellt werden können. Es ist zwar ein Verfahren bekannt (Jpn. Tokyo Koho 80 34.397 /Cl. G21 F9/14/), bei dem die borsäurehaltige Abfallösung vor der endgültigen Verfestigung zur Trockne eingedampft wird, jedoch wird in den meisten Atomkraftwerken aus unterschiedlichen Gründen (Aspekte des Umweltschutzes; Vermeidung der Bildung radioaktiven Staubs, Automatisierbarkeit usw.) mit „nassen" Verfahren, mit Lösungen gearbeitet.

Beim Einengen der eine schwache Radioaktivität aufweisenden Abfallösungen müssen zwei Dinge besonders beachtet werden:

a) es sollen möglichst konzentrierte Lösungen hergestellt werden, einesteils, weil die Lagermöglichkeiten der Atomkraftwerke beschränkt sind, ferner, weil sich die spezifischen Kosten der endgültigen Verfestigung und die spezifischen Vergrabungskosten — infolge der Eindampfung — vermindern;

b) die Gleichgewichtskonzentration der Löslichkeit der Komponenten darf nicht überschritten werden, weil, die infolge der Übersättigung hervorgerufene Auskristallisierung beim Pumpen und bei der Lösung in den zum Einengen der Abfallösung dienenden Vorrichtungen Betriebsstörungen verursachen können.

Das erfindungsgemäße Verfahren wurde unter strikter Berücksichtigung der obigen Gesichtspunkte ausgearbeitet. Für das Verfahren ist keine besondere Vorrichtung erforderlich, sondern es kann mit den üblichen Wasserbehandlungs- und Lagervorrichtungen durchgeführt werden. Lediglich durch eine zweckmäßige chemische Behandlung der Abfallösung kann ein dreimal so konzentriertes Konzentrat hergestellt werden wie mit den in der Technologie der Atomkraftwerke üblichen Methoden.

Gemäß der sowjetischen Patentschrift Nr.654010 werden die Oxalate und Borsäure enthaltenden Abfallösungen der Atomkraftwerke zum Einengen mit Salpetersäure auf den pH 3,5-4,0 eingestellt. Gemäß dem vorgeschlagenen Verfahren werden Salzkonzentrationen von 130-150g/dm³ erreicht.

Demgegenüber ist das erfindungsgemäße Verfahren einmal deswegen günstiger, weil die Metallvorrichtungen (Eindämpfer, Behälter) infolge des weniger sauren Mediums (pH über 5) weniger korrodiert werden, zum anderen können erfindungsgemäß Salzkonzentrationen von — abhängend vom Borsäure- und Boratgehalt — 260-31 Og/dm³ erreicht werden. In Fig. 1 ist das prinzipielle Fließschema der Aufarbeitung von Abfallösungen geringer Radioaktivität in Atomkraftwerken angegeben. In dem Absetzbehälter 1 werden die aus unterschiedlichen Dekontaminieresregenerierstufen stammenden und sonst noch anfallenden Lösungen gesammelt. Die Lösung gelangt durch das Filter 2 hindurch in die zum Einengen dienende Vorrichtung 3, die meistens ein unter atmosphärischem oder vermindertem Druck arbeitender Eindampfer ist, jedoch auch durch einen anderen Vorrichtungstyp, zum Beispiel eine zur umgekehrten Osmose dienende Vorrichtung (reverse osmosis) repräsentiert werden kann. Das Konzentrat wird in dem Lagerbehälter 4 aufbewahrt, bis das über eine kurze Halbwertszeit verfügende Isotop zerfallen ist, und dann werden die gelösten Salze durch verschiedene Verfestigungsverfahren (Einbetten in Zement oder Bitumen) in einer festen Matrix fixiert und vergraben.

Das Wesen des ecfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß in dem Absetzbehältör 1 durch entsprechende (leicht ausführbare) einfache, chemische Raktionen die Abfallösung hinsichtlich ihrer Konzentrierbarkeit in einen physikalischchemischen Zustand versetzt, der wesentlich günstiger ist als ihr Ausgangszustand (es kann ein etwa fünfmal höher konzentriertes Konzentrat hergestellt werden), und auch das gebildete Konzentrat bei der Lagerungstemperatur von wenigstens 2O⁰C thermodynamisch stabil bleibt, d. h. Kristallbildung und Ausfällung fester Stoffe nicht eintreten. Die Vorteile der konzentrierteren Lösungen hinsichtlich der spezifischen Entsorgungskosten wurden bereits weiter oben genannt. Hier sei nur darauf verwiesen, daß wegen der beschränkten Lagerkapazität des Behälters 4 schon Atomkraftwerke stillgelegt worden sind. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß durch Zwischenschaltung einer Borsäurerückgewinnungsanlage zwischen die Einheiten 3 und 4 die Einengbarkeit des Konzentrates weiter erhöht werden kann; auch ist der physikalisch-chemische Zustand der mit dem Verfahren erhaltenen Abfallösung optimal für die Rückgewinnung der Borsäure mittels Celluloseacetat-Membran (japanische Patentschrift Nr.7709.684). Das Wesen des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in folgendem:

1. Die K⁺-ionenkonzentration der Abfallösung wird auf einem möglichst niedrigen Wert, zweckmäßig unter 10~² Mol/dm³ ! gehalten, und zwar, indem man zum Dekontaminieren der Vorrichtungen statt der Kaliumpermanganat enthaltenden

j Dekontaminiermittel Natriumpermanganat enthaltendes Dekontaminiermittel benutzt und auch die sonst noch zur Anwendung

gelangenden Kaliumverbindungen, wenn möglich, durch die entsprechenden Natriumverbindungen ersetzt, z. B. NaOH wird statt KOH zur lonaustauscher-Regenerierung verwendet.

Diese Methode ist wesentlich einfacher als zum Beispiel die Rückgewinnung von K⁺aus der Abfallösung um die erfindungsgemäß vorteilhafte Konzentration von K⁺ unter 10~² Mol/dm³ zu gewährleisten.

Die Verringerung der Konzentration der K⁺-Ionen ist erforderlich, weil die Löslichkeit der Kaliumborate, z. B. Kaliumpentaborat (K₂O · 5B2O3 · 8H₂O) etwa ein Drittel der Löslichkeit der entsprechenden Natriumborate (Na₂O · 5B₂O3 · 10H₂O) beträgt.

2. Aus der in dem Absetzbehälter 1 angesammelten Abfallösung werden die organischen Substanzen, meistens Oxalsäure, Oxalate und/oder Citrate und/oder Tartarate und gleichzeitig auch das Permanganat entfernt.

Die Entfernung der organischen Verbindungen ist vorteilhaft, weil von den Komponenten der Abfallösungen die Oxalate und die Borate am schlechtesten löslich sind und außerdem gegenseitig ihre Löslichkeit ungünstig beeinflussen (W. F. Linke: Solubilities of Inorganic and Metal-Organic Compounds; American Chem. Society, Washington. D. C. 1958).

2.1. In der die organischen Verbindungen, meistens Oxalsäure und/oder Oxalate, und eine starke Mineralsäure—vorzugsweise Salpetersäure—und eine starke Lauge—vorzugsweise Natriumhydroxyd —beziehungsweise das Salz der beiden letzteren und ein Alkalipermanganät — zweckmäßig Natriumpermanganat — und Borsäure und/oder Borat enthaltenden Abfallösung wird durch Zusatz einer starken Säure—vorzugsweise Salpetersäure—oder starker Lauge—vorzugsweise Natriumhydroxyd—das Molverhältnis der starken Laugen — zweckmäßig NaOH — und der starken Säuren — zweckmäßig HNO₃ — so eingestellt, daß das Molverhältnis der starken einwertigen Lauge (NaOH) und der starken Säure (HNO₃), einschließlich auch das Alkalipermanganät, welche gemäß Punkt 2.2 der Abfallösung zugesetzt ist, soll S1 betragen und der pH-Wert der Lösung soll auf 5 S pH < 7 eingestellt werden.

Dies ist erforderlich, damit die Eliminierung der Oxalsäure in einem entsprechenden pH-Wert-Bereich (5 S pH < 7), ablaufen j . werden kann, wobei jedoch die Salzkonzentration der Lösung durch Chemikalienzusatz gemäß Punkt 2.2 nur unwesentlich

! erhöht wird.

2.2. Durch Zusatz von Alkalipermanganät—zweckmäßig Natriumpermanganat—und/oder durch Zusatz von Oxalsäure wird in der Abfallösung das Molverhältnis zwischen Oxalsäure und/oder Oxalat einerseits und dem Alkalipermanganät andererseits auf 2,5:1 eingestellt, d.h. zur in schwach saurem bzw. in einem neutralen Medium durchgeführten Oxydation wird ein

j stöchiometrisches Molverhältnis versichert, worin es sich um eine Oxydation mit einem Übergang von fünf Permanganat-

Elektronen handelt.

j · Die Eliminierung der Oxalsäure läuft gemäß dem folgenden Reaktionsschema ab:

2MnOi + 5 (C00)r + 16H⁺ = 2Mn⁺⁺ + 10CO₂ + 8H₂O Der pH-Wert des Reaktionsmediums liegt zwischen S 5 und <7 und ergibt sich aus den Maßnahmen gemäß Punkt 2.1.

2.3. Nachdem die Bedingungen gemäß den Punkten 2.1 und 2.2. eingestellt sind, wird die sämtliche Menge der Oxalsäure mit Natriumpermanganat bzw. die sämtliche Menge von Natriumpermanganat mit Oxalsäure durch Einblasen von Luft — zweckmäßig bei Umgebungstemperaturen in 2 bis 3 Stunden unter Rühren reagieren gelassen. Durch das Einblasen von Luft wird gleichzeitig des Kohlendioxyd aus der Lösung ausgetrieben, und die Mn⁺⁺-Ionen werden zu einem unlöslichen Niederschlag oxydiert. Unter obigen Umständen wird Mn²⁺ mit dem Sauerstoff von Luft zu einem sieht gut absetzenden Manganoxydhydroxyd MnO(OH)₂ umgesetzt (Erdey: Bevezetes a kemiai analizisbe, Budapest, 1951).

3. Nach der Eliminierung der in der Reaktion gemäß Punkt 2.2. entstandenen CO2 — welche anhand der im Punkt 2,3 beschriebenen Weise durchgeführt wurde — wird das Natriumhydroxyd/Borsäure-Molverhältnis mitAlkalihydroxyd — zweckmäßig mit NaOH-Zusatz auf 0,17-0,27 — zweckmäßig auf 0,21 — eingestellt, damit sich eine optimale Lösbarkeit der Borsäure bzw. Boraten ergibt und gleichzeitig wird ein vollkommenes Manganoxydhydroxyd-Absetzen erreicht.

Die Löslichkeit der Borsäure in Wasser und.in Gegenwart neutraler Salze, zum Beispiel NaNO₃, beträgt bei 20°C48g/dm³, während in der Lösung mit dem oben genannten NaOH/Bor-Molverhältnis von 0,21 die Löslichkeit der Borate unter den gleichen Bedingungen (in Borsäure ausgedrückt) 160g/dm³ beträgt.

4. Dann wird das Rühren abgestellt, der Mangan-Niederschlag wird abgesetzt und/oder filtriert und/oder zentrifugiert. Die unter Punkt 2 beschriebene chemische Behandlung und das Absetzen werden zweckmäßig in dem Absetzbehälter 1 vorgenommen. Die Reihenfolge der Maßnahmen 2.1 und 2.2. ist im Prinzip vertausch bar, jedoch wird zweckmäßig die angegebene Reihenfolge eingehalten, weil die mit der chemischen Behandlung in die Abfallösung eingeführte Salzmenge weitgehend vermindert werden kann.

Mit der beschriebenen chemischen Behandlung kann erreicht werden, daß statt einer Salzkonzentration von 60-80g/dm³ eine Salzkonzentration von 120-150 g/dm³ hergestellt werden kann, ohne da.ß weder bei dem Eindampfen noch bei der Abkühlung auf 2O⁰C der konzentrierten Abfallösung indem Behälter 4 beim Lagern von 2O⁰C Kristallbildung bzw. Niederschlagsausfallung erregt wird. Wird nicht nur zur Entfernung der Oxalsäure Natriumpermanganat verwendet, sondern bereits die Dekontaminierlösung mit Natriumpermanganat statt mit Kaliumpermanganat zubereitet und dadurch die Kaliumionenkonzentration in der Abfallösung niedrig gehalten, sokönnen, weniger als 10~² Mol/dm³ Kaliumionen vorausgesetzt, abhängend von der Borsäure- und/oder Boratkorizentration Lösungskonzentrate mit einer Salzkonzentration von 260-310g/dm³ hergestellt werden, aus denen sich bei Lagerung (wenigstens 20°C) kein Niederschlag ausscheidet. Ist die Borsäurekonzentration gering oder wird die Borsäure und/oder das Borat zu rückgewonnen, so können unter den gleichen Bedingungen Konzentrate einer Salzkonzentration von 400g/dm³ hergestellt werden.

Beispiel 1

Die auf Grund der technologischen Beschreibung eines Atomkraftwerkes berechnete Zusammensetzung der Abfallösung — als Referenzlösung — ohne den Merkmalen der radioaktiven Elemente und deren Aktivitäten — ist folgende:

g/dm³

Oxalat (als Oxalsäure ausgedrückt) 0,36-1,8

Borat (als Borsäure ausgedrückt) 3,10-8,04

Natriumnitrat 0,85-13,6

Kaliumpermanganat 0,05-0,32

„Natriumhydroxyd" 0,24-0,8

„Kaliumhydroxyd" höchstens 0,06.

Die Alkalihydroxyde liegen natürlich nicht als solche vor, da sie in wäßriger Lösung mit der Borsäure und Oxalsäure Borate beziehungsweise Oxalate bilden.

Beim Einengen der Lösung wurde (ebenso im Beispiel 2) immer die Bedingung eingehalten, daß sich weder beim Eindampfen noch bei der bei wenigstens 20⁰C erfolgenden Lagerung Feststoffe nicht ausscheiden dürfen.

Auf diese Weise konnte aus der Referenzlösung durch Eindampfen bei atmosphärischem Druck eine Lösung mit einer Salzkonzentration von 60-80 g/dm³ ohne Ausscheidung von Feststoffen hergestellt werden.

Bei Anwendung des auf der chemischen Behandlung der Abfallösung beruhenden erfindungsgemäßen Verfahrens gelang die Herstellung einer 120-150 g/dm³ enthaltenden Lösung ohne Ausscheidung von Feststoffen. Dadurch stieg die Einengbarkeitder Abfallösung stark an, denn die Oxalsäure und die Oxalate—als schlecht lösliche Verbindungen — sowie die Alkalipermanganate wurden gleichzeitig entfernt, zum anderen wurde durch Einstellung des optimalen Natriumhydroxyd-Bor-Molverhältnisses die Löslichkeit der Borate beträchtlich erhöht. Durch zweckmäßige chemische Behandlung der Abfallösung konnte die Herstellung eines etwa doppelt so konzentrierten Konzentrates ermöglicht werden. Die Zusammensetzung der bei eventueller Übersättigung ausgefallenen festen Phase K₂O · 5B₂O₃ · 8H₂O.

Beispiel 2

Die Zusammensetzung der in einem funktionierenden Atomkraftwerk entstehenden, radioaktiven, Abfallösung — ohne Merkmalen der radioaktiven Elemente und deren Aktivitäten — ist die folgende:

g/dm³

Oxalat (als Oxalsäure ausgedrückt) 0,25

Borat (als Borsäure ausgedrückt) 1,20

Natriumnitrat 0,50

„Natriumhydroxyd" 0,14

Der zur Behandlung von Abfallösung gegenwärtig verwendeten Technologie nach wird die Abfallösung mit NaOH auf den pH-Wert von 11 alkalisiert und ein Konzentrat mit höchstens 70g/dm³ Salzgehalt durch Eindampfen hergestellt, ohne daß Niederschlag bei Umgebungstemperaturen zwischen 20 und 25⁰C ausfallen würde.

Gegenbeispiel: In demselben Atomkraftwerk, aus derselben Abfallösung wurden 250m³ gemäß unserem Verfahren behandelt. Zur Abfallösung je m³ wurden 0,15 kg Natriumpermanganat, 0,39dm³ 65 Gew.-% HNO3 eingesetzt und 150 m³ Luft pro Stunde wurden durch die Lösung durchgeblasen solange, bis die Lösung bereits keine Oxalsäure und CO₂ enthält. Nach dem Zusatz von

0,18kg NaOH der Abfallösung je m³ wurde die Lösung dekantiert. Die chemische Behandlung wurde bei Umgebungstemperaturen zwischen 20 und 25°C durchgeführt. Die dekantierte Lösung wurde bis zu einer Salzkonzentration von 280g/dm³ in dem „Abfallösung-Eindampfer" des Atomkraftwerkes eingeengt, wobei kein Niederschlag in dem Eindampfer, bzw. in dem Konzentrat-Behälter nach der Abkühlung des Konzentrates auf die Umgebungstemperatur von 20-25⁰C ausgefallen wurde.

Beispiel 3

Die Zusammensetzung der in einem funktionierenden Atomkraftwerk entstehenden, radioaktiven Abfallösung — ohne Merkmalen der radioaktiven Elemente und deren Aktivitäten — ist die folgende:

Borat (als Borsäure ausgedrückt) 1,7 g/dm³

Natriumnitrat 0,8 g/dm³

Der zur Behandlung von Abfallösung gegenwärtig verwendeten Technologie nach wird die Abfallösung mit NaOH auf den pH-Wert von 11 alkalisiert und ein Konzentrat mit höchstens 80 g/dm³ Salzgehalt hergestellt, ohne daß Niederschlag bei Umgebungstemperaturen von 20-25⁰C ausfallen würde.

Gegenbeispiel: Gemäß unserem Verfahren wurden 0,23g NaOH zu derselben Lösung je dm³ eingesetzt, d. h. das erfindungsgemäß vorgeschlagene Natriumhydroxyd/Borsäure-Molverhältnis von 0,21 würde eingestellt, wobei der pH-Wert der Abfallösung 9 betrug. Die behandelte Abfallösung wurde bis zu einer Salzkonzentration von 240 g/dm³ eingeengt, wobei kein Niederschlag weder in dem Eindampfer noch in dem Konzentrat-Behälternach der Abkühlung auf Umgebungstemperatur von 20-25⁰C ausgefallen wurde.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von ohne Ausscheidung von Feststoffen bei Temperaturen von wenigstens 20⁰C lagerbaren, stabilen Abfallösungskonzentraten mit hoher, vorzugsweise 150-310g/dm³ betragender Salzkonzentration aus im Primärkreislauf entstehenden Abfällen, Dekontaminierungsmitteln und bei Regenerierung von lonaustauscher entstehende, hauptsächlich organische Stoffe, Oxalsäure und/oder Oxalate, Citronensäure und/oder Citrate und Weinsäure und/oder Tartarate, ferner Borsäure und/oder Borate, Nitrate, Permanganate und sonstige anorganische Salze sowie anorganische Säure und Lauge enthaltenden, radioaktiven Abfallösungen von Atomkraftwerken, dadurch gekennzeichnet, daß man die K⁺-Konzentration der aufzuarbeitenden Abfallösung vorzugsweise unter 10~²Mol/dm³ hält, ferner bei dem Überschuß von organischen Stoffen mit dem stöchiometrischen Zusatz von Alkalipermanganat—zweckmäßig Natriumpermanganat — dagegen bei dem Überschuß von Permanganat mit dem stöchiometrischen Zusatz von reduzierenden organischen Stoffen — zweckmäßig Oxalsäure und/ oder Citronensäure — vorzugsweise in schwach saurem Medium — zweckmäßig in HNO₃, im pH-Bereich von 5 ^= pH < 7 — werden Oxydation bzw. Reduktion mit dem Übergang von fünf Elektronen durchgeführt, denn CO₂ wird durch Einblasen von sauerstoffhaltigem Gas — zweckmäßig von Luft — eliminiert und gleichzeitig Manganhydroxyd zu Manganoxydhydroxyd oxydiert und damit dem Zusatz von Alkalihydroxyd — zweckmäßig Natriumhydroxyd — das Alkalihydroxyd/Borsäure-Molverhältnis auf 0,17-0,25 — zweckmäßig auf 0,21 —eingestellt, und Manganoxydhydroxyd-Niederschlag abgesetzt und/oder filtriert und/oder zentrifugiert und schließlich die Lösung durch umgekehrte Osmose und/oder durch Eindampfen eingeengt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die K⁺-Konzentration der aufzuarbeitenden Abfallösung unter 10~²mol/dm³ gehalten wird, wobei zu den Dekontaminierungsprozessen der Vorrichtungen statt Dekontaminierungsmitteln mit Kaliumpermanganatsgehalt, Dekontaminierungsmittel mit Natriumpermanganatsgehalt verwendet werden, und ferner können Natriumhydroxyd und/oder Natriumsalz zur Regenerierung von lonaustauscher und bei der Anwendung von anderen Laugen oder Salzen eingesetzt werden.