RU2652978C1 - Способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием - Google Patents
Способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием Download PDFInfo
- Publication number
- RU2652978C1 RU2652978C1 RU2017112521A RU2017112521A RU2652978C1 RU 2652978 C1 RU2652978 C1 RU 2652978C1 RU 2017112521 A RU2017112521 A RU 2017112521A RU 2017112521 A RU2017112521 A RU 2017112521A RU 2652978 C1 RU2652978 C1 RU 2652978C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- borate
- calcium
- precipitate
- boric acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 74
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 72
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 52
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 40
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 33
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 32
- VLCLHFYFMCKBRP-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diborate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] VLCLHFYFMCKBRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 26
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims abstract description 9
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 abstract 3
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 141
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 15
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 3
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000010857 liquid radioactive waste Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- -1 transition metal salts Chemical class 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GTUNMKRGRHOANR-UHFFFAOYSA-N [B].[Ca] Chemical compound [B].[Ca] GTUNMKRGRHOANR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005619 boric acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical class [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 102200052313 rs9282831 Human genes 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/08—Compounds containing boron and nitrogen, phosphorus, oxygen, sulfur, selenium or tellurium
- C01B35/10—Compounds containing boron and oxygen
- C01B35/1045—Oxyacids
- C01B35/1054—Orthoboric acid
- C01B35/1063—Preparation from boron ores or borates using acids or salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
- B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D1/04—Hydroxides
- C01D1/20—Preparation by reacting oxides or hydroxides with alkali metal salts
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/06—Processing
- G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
-
- G—PHYSICS
- G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
- G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
- G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
- G21F9/04—Treating liquids
- G21F9/20—Disposal of liquid waste
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- High Energy & Nuclear Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Geology (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Изобретение относится к комплексной переработке сложных по составу жидких борсодержащих отходов АЭС. Способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием, содержащих соли натрия и калия, включает введение нитрата кальция в боратный раствор с осаждением бората кальция и его отделением от маточного раствора, электродиализ с использованием электродиализатора с катионообменной и анионообменной мембранами, получение борной кислоты и раствора гидроксидов натрия и калия. Исходный боратный раствор в качестве солей натрия и калия содержит их нитраты и сульфаты. Нитрат кальция вводят в исходный боратный раствор с получением коллективного осадка бората и сульфата кальция. Борную кислоту получают путем обработки коллективного осадка бората и сульфата кальция раствором азотной кислоты с отделением осадка сульфата кальция от раствора бората кальция. Раствор бората кальция обрабатывают азотной кислотой с образованием осадка борной кислоты и раствора нитрата кальция. Осадок борной кислоты отделяют и сушат. Электродиализу подвергают маточный раствор с получением растворов азотной кислоты и гидроксидов натрия и калия. Изобретение позволяет снизить энергоемкость способа и сократить количество захораниваемых вредных отходов. 8 з.п. ф-лы, 5 пр.
Description
Изобретение относится к комплексной переработке сложных по составу жидких борсодержащих отходов АЭС, накопленных при эксплуатации атомных энергетических установок, в том числе ВВЭР, и может быть использовано для выделения борной и азотной кислот, а также соединений щелочных металлов для их повторного использования в технологическом цикле АЭС.
Из жидких радиоактивных отходов (ЖРО), образующихся на АЭС, самыми сложными для переработки являются кубовые остатки. Такие отходы представляют собой высокосолевые нитратные растворы натрия и калия, содержащие соли борной кислоты и продукты коррозии аппаратуры в виде солей переходных металлов, а также реагенты, используемые при дезактивации и попадающие в раствор с различными сливными водами. После их дезактивации раствор направляется на выпаривание и перевод в плав, который в дальнейшем складируется. Полная переработка таких отходов отсутствует.
Известен способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием (см. пат. 2012076 РФ, МПК5 G21F 9/08, 1994), включающий упаривание отходов, кристаллизацию образовавшегося борсодержащего концентрата, его отделение от маточного раствора, растворение, ультрафильтрацию полученного раствора, пропускание его через ионоселективный фильтр, упаривание до 80-250 г/л в пересчете на борную кислоту и кристаллизацию кислоты. Выход борной кислоты составляет не более 84% с содержанием примесей 10-2-10-3 мас. %.
Основными недостатками данного способа являются высокие энергозатраты на проведение операции упаривания, недостаточная степень извлечения борной кислоты, необходимость доочистки получаемых растворов. Способ предусматривает регенерацию только борной кислоты, что приводит к образованию значительного количества захораниваемых отходов.
Известен также выбранный в качестве прототипа способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием (см. пат. 7323613 США, МПК G21F 9/06, 9/20, G21C 1/00, B01D 61/42 (2006.01), 2008), содержащих нитраты натрия и калия, включающий раздельный сбор кислых отходов с pH менее 5,5, не содержащих борной кислоты, и щелочных отходов с pH более 5,5, содержащих соли борной кислоты, их концентрирование и смешивание, кристаллизацию бората натрия при pH 8,0-10,1, его отделение от маточного раствора, обработку раствора солями кальция или магния, предпочтительно нитратом кальция или хлоридом магния, и отделение образовавшегося боратного осадка кальция или магния. Затем осадок бората натрия растворяют до обеспечения концентрации раствора 20-25 г/л и подвергают электродиализу в электродиализаторе с катионообменной и анионообменной мембранами с получением растворов борной кислоты с концентрацией 0,1-60 г/л и гидроксида натрия, содержащего до 150 г/л NaOH. Электродиализ ведут при силе тока 0,2-45 А и напряжении 5-55 В.
Известный способ характеризуется следующими основными недостатками. При его реализации предусмотрена регенерация только борной кислоты и гидроксида натрия, а высокосолевой маточный раствор, не содержащий солей бора, не перерабатывается, что приводит к увеличению количества захораниваемых отходов. К недостаткам способа следует отнести получение нетоварных растворов борной кислоты и раствора гидроксида натрия низкой концентрации, что ограничивает возможность их повторного использования. Недостатком способа также является повышенный расход электроэнергии, обусловленный электродиализом раствора бората натрия с низкой концентрацией натрия и высоким электрическим сопротивлением, что требует использования при электродиализе высоких значений силы тока и напряжения.
Настоящее изобретение направлено на достижение технического результата, заключающегося в переработке сложных по составу жидких отходов АЭС с высоким солесодержанием с получением более широкого ассортимента продуктов, в том числе борной кислоты в виде товарного продукта, а также концентрированных растворов азотной кислоты и гидроксидов натрия и калия, пригодных для повторного использования в технологическом цикле АЭС. Технический результат заключается также в снижении энергоемкости способа и сокращении количества складируемых и захораниваемых вредных отходов.
Технический результат достигается тем, что в способе переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием, содержащих соли натрия и калия, включающем введение нитрата кальция в боратный раствор с осаждением бората кальция и его отделением от маточного раствора, электродиализ с использованием электродиализатора с катионообменной и анионообменной мембранами, получение борной кислоты и раствора гидроксидов натрия и калия, согласно изобретению исходный боратный раствор в качестве солей натрия и калия содержит их нитраты и сульфаты, нитрат кальция вводят в исходный боратный раствор с получением коллективного осадка бората и сульфата кальция, борную кислоту получают путем обработки коллективного осадка бората и сульфата кальция раствором азотной кислоты с отделением осадка сульфата кальция от раствора бората кальция, после чего раствор бората кальция обрабатывают азотной кислотой с образованием осадка борной кислоты и раствора нитрата кальция, осадок борной кислоты отделяют и сушат, а электродиализу подвергают непосредственно маточный раствор с получением растворов азотной кислоты и гидроксидов натрия и калия.
Технический результат достигается также тем, что нитрат кальция вводят в боратный раствор при pH 9,3-11,0.
Технический результат достигается также и тем, что обработку коллективного осадка бората и сульфата кальция раствором азотной кислоты ведут до обеспечения pH 5-7.
Технический результат достигается и тем, что обработку раствора бората кальция азотной кислотой ведут при температуре 10-20°C до обеспечения pH 1-3.
Технический результат достигается также и тем, что раствор нитрата кальция после отделения осадка борной кислоты добавляют к исходному боратному раствору.
Технический результат достигается и тем, что электродиализ маточного раствора ведут в трехкамерном электродиализаторе при отношении объема маточного раствора Vмр в средней камере электродиализатора и объемов анолита Vа и католита Vк, соответственно в анодной и катодной камерах, равном Vмр:Vа=1:0,5-1,0 и Vмр:Vк=1:0,4-0,6 с получением в анодной камере раствора азотной кислоты, а в катодной камере - раствора гидроксидов натрия и калия.
Достижению технического результата способствует то, что электродиализ производят при силе тока 1-3 А и напряжении 4-10 В.
Достижению технического результата способствует также то, что осадок борной кислоты промывают азотнокислым раствором с pH 2-3, содержащим 30-35 г/л борной кислоты.
Достижению технического результата способствует также и то, что осадок борной кислоты сушат при температуре не более 60°C.
Существенные признаки заявленного изобретения, определяющие объем правовой охраны и достаточные для получения вышеуказанного технического результата, выполняют функции и соотносятся с результатом следующим образом.
Присутствие в исходном боратном растворе нитратов и сульфатов натрия и калия позволяет получить в процессе электродиализа растворы азотной кислоты и щелочей, пригодные для повторного использования, после удаления из исходного раствора сульфат-ионов в виде малорастворимых соединений, например гипса, который может быть использован в строительной индустрии.
Введение нитрата кальция в исходный боратный раствор обеспечивает образование коллективного осадка бората и сульфата кальция, что позволяет достаточно полно выделить соединения бора из раствора и очистить раствор, направляемый на электродиализ, от сульфат-ионов.
Обработка коллективного осадка бората и сульфата кальция раствором азотной кислоты с переводом бората кальция в раствор и отделением осадка сульфата кальция от раствора бората кальция позволяет наиболее полно отделить соединения бора от присутствующих примесей и обеспечить его высокий выход в продукт.
Обработка раствора бората кальция азотной кислотой обеспечивает получение осадка борной кислоты, который может быть легко отделен от раствора нитрата кальция.
Сушка промытого осадка борной кислоты позволяет повысить массовое содержание борной кислоты в продукте.
Проведение электродиализа маточного раствора, полученного после отделения коллективного осадка бората и сульфата кальция, позволяет при пониженных значениях тока и напряжения осуществить извлечение полезных компонентов в виде высококонцентрированных растворов азотной кислоты и гидроксидов натрия и калия, пригодных для повторного использования в технологическом цикле АЭС.
Совокупность вышеуказанных признаков необходима и достаточна для достижения технического результата изобретения, заключающегося в получении более широкого ассортимента продуктов, в том числе товарной борной кислоты и концентрированных растворов азотной кислоты и гидроксидов натрия и калия, пригодных для повторного использования в технологическом цикле АЭС, а также в снижении энергоемкости способа и сокращении количества складируемых и захораниваемых вредных отходов.
В частных случаях осуществления изобретения предпочтительны следующие операции и режимные параметры.
Введение нитрата кальция в боратный раствор при pH 9,3-11,0 обеспечивает наиболее полное выделение соединения бора из раствора и позволяет очистить раствор, направляемый на электродиализ, от сульфат-ионов. Введение нитрата кальция при pH менее 9,3 и более 11,0 приводит к частичному растворению бората кальция, что снижает его извлечение в коллективный осадок.
Обработку коллективного осадка бората и сульфата кальция раствором азотной кислоты предпочтительно вести до обеспечения pH 5-7, поскольку в этом диапазоне значений pH боратные соединения имеют наибольшую растворимость. При pH боратного раствора менее 5 выход бора в раствор снижается по причине образования менее растворимой борной кислоты, поэтому получение высококонцентрированных борсодержащих растворов становится невозможным. При pH боратного раствора более 7 образуются малорастворимые бораты кальция, что исключает возможность разделения коллективного осадка.
Обработку раствора бората кальция азотной кислотой предпочтительно вести до обеспечения pH 1-3. Обработка раствора бората кальция до pH менее 1 приводит к неоправданным затратам азотной кислоты на выделение осадка борной кислоты. При значениях pH более 3 выход борной кислоты в твердую фазу уменьшается.
Обработка раствора бората кальция азотной кислотой при температуре 10-20°C позволяет создать наиболее благоприятные условия осаждения борной кислоты из раствора. Увеличение температуры выше 20°C приводит к увеличению растворимости борной кислоты и понижению выхода продукта. Обработка при температуре ниже 10°C требует охлаждения раствора и не приводит к существенному повышению выхода продукта.
Добавление раствора нитрата кальция после отделения осадка борной кислоты к исходному боратному раствору позволяет уменьшить количество отходов и более полно использовать реагенты.
Проведение электродиализа маточного раствора при заданном соотношении объемов маточного раствора Vмр в средней камере трехкамерного электродиализатора и объемов анолита Vа и католита Vк соответственно в анодной и катодной камерах позволяет регулировать концентрации получаемых продуктов - раствора азотной кислоты и раствора гидроксидов натрия и калия. Выход за пределы заявленных интервалов значений Vмр:Vа=1:0,5-1,0 и Vмр:Vк=1:0,4-0,6 объема перерабатываемого маточного раствора относительно объемов анолита и католита не позволит получить растворы азотной кислоты и щелочей в требуемом интервале концентраций 300-600 г/л для повторного использования.
Проведение электродиализа при силе тока 1-3 А и напряжении 4-10 В обеспечивает при пониженных энергозатратах извлечение из солевого раствора более 99% ионов с выходом по току около 50-70%. Электродиализ при силе тока менее 1 А и напряжении менее 4 В приводит к необоснованному увеличению длительности процесса и снижению его производительности, а при силе тока более 3 А и напряжении выше 10 В снижается выход по току и увеличиваются энергозатраты.
Промывка осадка борной кислоты азотнокислым раствором с pH 2-3, содержащим 30-35 г/л борной кислоты, обеспечивает удаление примесей для получения необходимой чистоты товарного продукта - борной кислоты Н3ВО3. В данных интервалах значений режимных параметров борная кислота имеет наименьшую растворимость. Присутствие борной кислоты в промывном азотнокислом растворе обеспечивает стабильную величину принятого интервала значений pH азотнокислого раствора. Промывка азотнокислым раствором, содержащим менее 30 г/л борной кислоты, приводит к частичному растворению промываемого осадка, а при содержании более 35 г/л из промывного раствора будет выпадать осадок.
Сушка промытого осадка борной кислоты при температуре не более 60°C позволяет обеспечить массовое содержание борной кислоты в продукте не менее 99,9 мас. %. При температуре более 60°C возможен переход кислоты в оксидную форму вследствие глубокой ее дегидратации. Нижнее значение температуры обусловлено соображениями продолжительности сушки и может зависеть от разреженности рабочей атмосферы.
Вышеуказанные частные признаки изобретения позволяют осуществить способ в оптимальном режиме с точки зрения получения более широкого ассортимента продуктов, пригодных для повторного использования в технологическом цикле АЭС, а также снижения энергоемкости способа и количества складируемых и захораниваемых вредных отходов.
Сущность предлагаемого способа может быть проиллюстрирована следующими Примерами.
Пример 1. Берут 1000 мл исходного боратного раствора, содержащего, г/л: 104 Na+, 50,8 K+, 263 NO3, 24 SO4 2-, 5,3 Cl-, 42 H3BO3, при pH раствора 8,7. Осуществляют корректировку pH исходного раствора до 11 путем введения 69 мл раствора 8,5 моль/л гидроксида натрия NaOH. Затем в боратный раствор вводят 149 мл раствора нитрата кальция Ca(NO3)2 с концентрацией 5,5 моль/л. Получают коллективный осадок бората и сульфата кальция. После отделения фильтрацией коллективного осадка 1168 мл маточного раствора направляют на электродиализ, а осадок бората и сульфата кальция - на получение борной кислоты.
Коллективный осадок бората и сульфата кальция обрабатывают раствором, содержащим 48,4 мл азотной кислоты с концентрацией 12,2 моль/л и 120 мл воды до обеспечения pH 5 с переводом бората кальция в раствор и отделением 34 г осадка сульфата кальция, что составляет в пересчете на безводную соль 6,95% от общего содержания солей в исходном растворе. Затем раствор бората кальция обрабатывают 48,4 мл раствора азотной кислоты с концентрацией 12,2 моль/л при температуре 20°C до обеспечения pH 1. Образовавшийся осадок борной кислоты отделяют от раствора нитрата кальция, промывают азотнокислым раствором с pH 2, содержащим 35 г/л борной кислоты, и сушат при температуре 55°C. Получают 32,4 г борной кислоты. Раствор нитрата кальция после отделения осадка борной кислоты добавляют к исходному боратному раствору.
Электродиализ маточного раствора ведут в трехкамерном электродиализаторе с катионообменной и анионообменной мембранами. Электродиализу подвергают 1168 мл маточного раствора, содержащего, г/л: 319 NO3 -, 0,8 SO4 2-, 4,6 Cl-, 102 Na+, 44 K+ и 4,8 H3BO3, при силе тока 2 А, напряжении 6 В и соотношениях Vмр:Vа=1:0,5 и Vмр:Vк=1:0,5 с получением в анодной камере 584 мл раствора азотной кислоты, содержащего, г/л: 648,3 HNO3, 1,63 H2SO4, 9,5 HCl, в катодной камере - 584 мл раствора гидроксидов натрия и калия, содержащего, г/л: 354,8 NaOH, 181,4 KOH, а в средней камере - 1168 мл обессоленного маточного раствора, содержащего 1,6 г/л ионов NO3 -, SO4 2-, Cl-, Na+, K+ и 4,8 г/л H3BO3. Извлечение ионов из маточного раствора составляет 99,5%. Выход продуктов электродиализа по току - 60%.
Пример 2. Берут 1000 мл исходного боратного раствора, содержащего, г/л: 111,3 Na+, 31,5 K+, 244,3 NO3 -, 35,5 SO4 2-, 10,2 Cl-, 34,6 H3BO3, при pH раствора 8,5. Осуществляют корректировку pH исходного раствора до 9,3 путем введения 54 мл раствора 8,5 моль/л гидроксида натрия NaOH. Затем в боратный раствор вводят 132 мл раствора нитрата кальция Ca(NO3)2 с концентрацией 5,5 моль/л. Получают коллективный осадок бората и сульфата кальция. После отделения фильтрацией коллективного осадка 1150 мл маточного раствора направляют на электродиализ, а осадок бората и сульфата кальция - на получение борной кислоты.
Коллективный осадок бората и сульфата кальция обрабатывают раствором, содержащим 41 мл азотной кислоты с концентрацией 12,2 моль/л и 150 мл воды до обеспечения pH 7 с переводом бората кальция в раствор и отделением 50,3 г осадка сульфата кальция, что составляет в пересчете на безводную соль 10,8% от общего содержания солей в исходном растворе. Затем раствор бората кальция обрабатывают 41 мл раствора азотной кислоты с концентрацией 12,2 моль/л при температуре 10°C до обеспечения pH 3. Образовавшийся осадок борной кислоты отделяют от раствора нитрата кальция, промывают азотнокислым раствором с pH 3, содержащим 30 г/л борной кислоты, и сушат при температуре 60°C. Получают 27,5 г борной кислоты. Раствор нитрата кальция после отделения осадка борной кислоты добавляют к исходному боратному раствору.
Электродиализ маточного раствора ведут в трехкамерном электродиализаторе с катионообменной и анионообменной мембранами. Электродиализу подвергают 1150 мл маточного раствора, содержащего, г/л: 291,4 NO3 -, 1,2 SO4 2-, 8,9 Cl-, 106,7 Na+, 27,4 K+ и 3,1 H3BO3, при силе тока 2 А, напряжении 6,2 В и соотношениях Vмр:Vа=1:0,5 и Vмр:Vк=1:0,4 с получением в анодной камере 575 мл раствора азотной кислоты, содержащего, г/л: 592,2 HNO3, 2,45 H2SO4, 18,3 HCl, в катодной камере - 460 мл раствора гидроксидов натрия и калия, содержащего, г/л: 463,9 NaOH, 56,2 KOH, а в средней камере - 1150 мл обессоленного маточного раствора, содержащего 1,17 г/л ионов NO3 -, SO4 2-, Cl-, Na+, K+ и 3,1 г/л H3BO3. Извлечение ионов из маточного раствора составляет 99,6%. Выход продуктов электродиализа по току - 60%.
Пример 3. Берут 1000 мл исходного боратного раствора, содержащего, г/л: 101,9 Na+, 19 K+, 141,1 NO3 -, 4,8 SO4 2-, 15,1 Cl-, 80,3 Н3ВО3, при pH раствора 8,2. Осуществляют корректировку pH исходного раствора до 10,1 путем введения 82 мл раствора 8,5 моль/л гидроксида натрия NaOH. Затем в боратный раствор вводят 236 мл раствора нитрата кальция Ca(NO3)2 с концентрацией 5,5 моль/л. Получают коллективный осадок бората и сульфата кальция. После отделения фильтрацией коллективного осадка 1250 мл маточного раствора направляют на электродиализ, а осадок бората и сульфата кальция - на получение борной кислоты.
Коллективный осадок бората и сульфата кальция обрабатывают раствором, содержащим 103 мл азотной кислоты с концентрацией 12,2 моль/л и 200 мл воды до обеспечения pH 6,6 с переводом бората кальция в раствор и отделением 6,8 г осадка сульфата кальция, что составляет в пересчете на безводную соль 1,9% от общего содержания солей в исходном растворе. Затем раствор бората кальция обрабатывают 103 мл раствора азотной кислоты с концентрацией 12,2 моль/л при температуре 18°C до обеспечения pH 2. Образовавшийся осадок борной кислоты отделяют от раствора нитрата кальция, промывают азотнокислым раствором с pH 2, содержащим 33 г/л борной кислоты, и сушат при температуре 40°C. Получают 69,3 г борной кислоты. Раствор нитрата кальция после отделения осадка борной кислоты добавляют к исходному боратному раствору.
Электродиализ маточного раствора ведут в трехкамерном электродиализаторе с катионообменной и анионообменной мембранами. Электродиализу подвергают 1250 мл маточного раствора, содержащего, г/л: 241,8 NO3 -, 1,4 SO4 2-, 12,1 Cl-, 94,3 Na+, 15,2 K+ и 1,9 H3BO3, при силе тока 1 А, напряжении 4 В и соотношениях Vмр:Vа=1:0,6 и Vмр:Vк=1:0,6 с получением в анодной камере 750 мл раствора азотной кислоты, содержащего, г/л: 409,5 HNO3, 2,38 H2SO4, 27,7 HCl, в катодной камере - 750 мл раствора гидроксидов натрия и калия, содержащего, г/л: 273,3 NaOH, 36,4 KOH, а в средней камере - 1250 мл обессоленного маточного раствора, содержащего 2,42 г/л ионов NO3 -, SO4 2-, Cl-, Na+, K+ и 1,9 г/л H3BO3. Извлечение ионов из маточного раствора составляет 99%. Выход продуктов электродиализа по току - 70%.
Пример 4. Берут 1000 мл исходного боратного раствора, содержащего, г/л: 155,8 Na+, 11,2 K+, 227 NO3 -, 6 SO4 2-, 3,8 Cl-, 18 H3BO3, при pH раствора 12. Осуществляют корректировку pH исходного раствора до 10,6 путем введения 130 мл раствора 4 моль/л азотной кислоты HNO3. Затем в боратный раствор вводят 62 мл раствора нитрата кальция Ca(NO3)2 с концентрацией 5,5 моль/л. Получают коллективный осадок бората и сульфата кальция. После отделения фильтрацией коллективного осадка 1190 мл маточного раствора направляют на электродиализ, а осадок бората и сульфата кальция - на получение борной кислоты.
Коллективный осадок бората и сульфата кальция обрабатывают раствором, содержащим 23 мл азотной кислоты с концентрацией 12,2 м/л и 150 мл воды до обеспечения pH 6,2 с переводом бората кальция в раствор и отделением 8,5 г осадка сульфата кальция, что составляет в пересчете на безводную соль 2% от общего содержания солей в исходном растворе. Затем раствор бората кальция обрабатывают 23 мл раствора азотной кислоты с концентрацией 12,2 моль/л при температуре 16°C до обеспечения pH 2,3. Образовавшийся осадок борной кислоты отделяют от раствора нитрата кальция, промывают азотнокислым раствором с pH 2,3, содержащим 33 г/л борной кислоты, и сушат при температуре 57°C. Получают 15,6 г борной кислоты. Раствор нитрата кальция после отделения осадка борной кислоты добавляют к исходному боратному раствору.
Электродиализ маточного раствора ведут в трехкамерном электродиализаторе с катионообменной и анионообменной мембранами. Электродиализу подвергают 1190 мл маточного раствора, содержащего, г/л: 346 NO3 -, 0,8 SO4 2-, 3,2 Cl-, 130,9 Na+, 9,44 K+ и 0,6 H3BO3, при силе тока 3 А, напряжении 10 В и соотношениях Vмр:Vа=1:1 и Vмр:Vк=1:0,5 с получением в анодной камере 1190 мл раствора азотной кислоты, содержащего, г/л: 352 HNO3, 0,81 H2SO4, 3,3 HCl, в катодной камере - 595 мл раствора гидроксидов натрия и калия, содержащего, г/л: 455,3 NaOH, 27,0 KOH, а в средней камере - 1190 мл обессоленного маточного раствора, содержащего 1,04 г/л ионов NO3 -, SO4 2-, Cl-, Na+, K+ и 0,6 г/л H3BO3. Извлечение ионов из маточного раствора составляет 99,7%. Выход продуктов электродиализа по току - 50%.
Пример 5. Берут 1000 мл исходного боратного раствора, содержащего, г/л: 89,2 Na+, 22,4 K+, 132,7 NO3 -, 17,3 SO4 2- 11,7 Cl-, 37 H3BO3, при pH раствора 10,7. Затем в боратный раствор вводят 336 мл раствора нитрата кальция Ca(NO3)2 с концентрацией 4 моль/л. Получают коллективный осадок бората и сульфата кальция. После отделения фильтрацией коллективного осадка 1220 мл маточного раствора направляют на электродиализ, а осадок бората и сульфата кальция - на получение борной кислоты.
Коллективный осадок бората и сульфата кальция обрабатывают раствором, содержащим 53 мл азотной кислоты с концентрацией 12,2 моль/л и 150 мл воды до обеспечения pH 6 с переводом бората кальция в раствор и отделением 24,5 г осадка сульфата кальция, что составляет в пересчете на безводную соль 7,9% от общего содержания солей в исходном растворе. Затем раствор бората кальция обрабатывают 53 мл раствора азотной кислоты с концентрацией 12,2 моль/л при температуре 20°C до обеспечения pH 2. Образовавшийся осадок борной кислоты отделяют от раствора нитрата кальция, промывают азотнокислым раствором с pH 2, содержащим 35 г/л борной кислоты, и сушат при температуре 60°C. Получают 36,1 г борной кислоты. Раствор нитрата кальция после отделения осадка борной кислоты добавляют к исходному боратному раствору.
Электродиализ маточного раствора ведут в трехкамерном электродиализаторе с катионообменной и анионообменной мембранами. Электродиализу подвергают 1220 мл маточного раствора, содержащего, г/л: 198,4 NO3 -, 0,9 SO4 2-, 9,6 Cl-, 79,1 Na+, 18,4 K+ и 2,5 H3BO3, при силе тока 1 А, напряжении 5 В и соотношениях Vмр:Vа=1:0,6 и Vмр:Vк=1:0,5 с получением в анодной камере 732 мл раствора азотной кислоты, содержащего, г/л: 336 HNO3, 1,53 H2SO4, 16,4 HCl, в катодной камере - 610 мл раствора гидроксидов натрия и калия, содержащего, г/л: 275,1 NaOH, 53,1 KOH, а в средней камере - 1220 мл обессоленного маточного раствора, содержащего 1,98 г/л ионов NO3 -, SO4 2-, Cl-, Na+, K+ и 2,5 г/л H3BO3. Извлечение ионов из маточного раствора составляет 99%. Выход продуктов электродиализа по току - 70%.
Из вышеприведенного описания и Примеров 1-5 видно, что предлагаемый способ переработки жидких отходов по сравнению с прототипом позволяет получить товарную кристаллическую борную кислоту и высококонцентрированные растворы азотной кислоты (до 648,3 г/л) и гидроксидов натрия (до 463,9 г/л) и калия (до 181,4 г/л), пригодные для повторного использования в технологическом цикле АЭС и для общепромышленного применения. Проведение электродиализа при пониженных значениях силы тока и напряжения обеспечивает снижение энергоемкости. Вовлечение в переработку всех основных компонентов сбросных маточных растворов сокращает количество складируемых и захораниваемых вредных отходов. При реализации способа используется преимущественно стандартное химическое оборудование.
Claims (9)
1. Способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием, содержащих соли натрия и калия, включающий введение нитрата кальция в боратный раствор с осаждением бората кальция и его отделением от маточного раствора, электродиализ с использованием электродиализатора с катионообменной и анионообменной мембранами, получение борной кислоты и раствора гидроксидов натрия и калия, отличающийся тем, что исходный боратный раствор в качестве солей натрия и калия содержит их нитраты и сульфаты, нитрат кальция вводят в исходный боратный раствор с получением коллективного осадка бората и сульфата кальция, борную кислоту получают путем обработки коллективного осадка бората и сульфата кальция раствором азотной кислоты с отделением осадка сульфата кальция от раствора бората кальция, после чего раствор бората кальция обрабатывают азотной кислотой с образованием осадка борной кислоты и раствора нитрата кальция, осадок борной кислоты отделяют и сушат, а электродиализу подвергают непосредственно маточный раствор с получением растворов азотной кислоты и гидроксидов натрия и калия.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нитрат кальция вводят в боратный раствор при рН 9,3-11,0.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку коллективного осадка бората и сульфата кальция раствором азотной кислоты ведут до обеспечения рН 5-7.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку раствора бората кальция азотной кислотой ведут при температуре 10-20°С до обеспечения рН 1-3.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что раствор нитрата кальция после отделения осадка борной кислоты добавляют к исходному боратному раствору.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что электродиализ маточного раствора ведут в трехкамерном электродиализаторе при отношении объема маточного раствора Vмр в средней камере электродиализатора и объемов анолита Va и католита Vк, соответственно в анодной и катодной камерах, равном Vмр:Va=1:0,5-1,0 и Vмр:Vк=1:0,4-0,6 с получением в анодной камере раствора азотной кислоты, а в катодной камере - раствора гидроксидов натрия и калия.
7. Способ по п. 1 или 6, отличающийся тем, что электродиализ производят при силе тока 1-3 А и напряжении 4-10 В.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осадок борной кислоты промывают азотнокислым раствором с рН 2-3, содержащим 30-35 г/л борной кислоты.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осадок борной кислоты сушат при температуре не более 60°С.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017112521A RU2652978C1 (ru) | 2017-04-12 | 2017-04-12 | Способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием |
| CN201880002622.4A CN111226293B (zh) | 2017-04-12 | 2018-03-22 | 用硼控制处理核电站废液的方法 |
| EP18784976.5A EP3611736A4 (en) | 2017-04-12 | 2018-03-22 | PROCESS FOR TRANSFORMING LIQUID WASTE FROM A NUCLEAR POWER PLANT WITH BORON REGULATION |
| CA3029432A CA3029432C (en) | 2017-04-12 | 2018-03-22 | Recycling of nuclear liquid waste with boron control |
| KR1020187037951A KR102312762B1 (ko) | 2017-04-12 | 2018-03-22 | 붕소 제어를 갖춘 원자력발전소 액체 폐기물 처리 방법 |
| PCT/RU2018/000179 WO2018190751A1 (ru) | 2017-04-12 | 2018-03-22 | Способ переработки жидких отходов аэс с борным регулированием |
| US16/311,560 US10822241B2 (en) | 2017-04-12 | 2018-03-22 | Recycling of nuclear liquid waste with boron control |
| BR112018077506-1A BR112018077506B1 (pt) | 2017-04-12 | 2018-03-22 | Método de processamento de resíduos líquidos de usina atômica com regulamentação borácica |
| JP2018568865A JP6972042B2 (ja) | 2017-04-12 | 2018-03-22 | ホウ素濃度制御による液体核廃棄物のリサイクル方法 |
| MYPI2018003008A MY186292A (en) | 2017-04-12 | 2018-03-22 | Method for treating liquid waste from a nuclear power plant with boron control |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017112521A RU2652978C1 (ru) | 2017-04-12 | 2017-04-12 | Способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2652978C1 true RU2652978C1 (ru) | 2018-05-04 |
Family
ID=62105363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017112521A RU2652978C1 (ru) | 2017-04-12 | 2017-04-12 | Способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10822241B2 (ru) |
| EP (1) | EP3611736A4 (ru) |
| JP (1) | JP6972042B2 (ru) |
| KR (1) | KR102312762B1 (ru) |
| CN (1) | CN111226293B (ru) |
| CA (1) | CA3029432C (ru) |
| MY (1) | MY186292A (ru) |
| RU (1) | RU2652978C1 (ru) |
| WO (1) | WO2018190751A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112408717B (zh) * | 2020-11-27 | 2022-11-08 | 苏州聚微环保科技有限公司 | 一种硼酸废液的资源化利用新工艺 |
| CN114349016B (zh) * | 2021-12-23 | 2023-03-03 | 大连理工大学 | 一种脱除高纯硼酸中痕量钙的方法 |
| CN116143145A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-05-23 | 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 | 一种盐湖提锂脱硼与硼酸回收装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4540512A (en) * | 1983-04-06 | 1985-09-10 | Westinghouse Electric Corp. | Recovery of boric acid from nuclear waste |
| UA15840C2 (ru) * | 1992-12-07 | 1997-06-30 | Акціонєрноє Общєство Закритого Тіпа "Hаучно-Проізводствєнноє Объєдінєніє "Дєком Інжінірінг" | Способ обработки жидких радиоактивных отходов аэс с борной регулировкой |
| RU2206132C2 (ru) * | 2001-04-09 | 2003-06-10 | Производственное объединение "МАЯК" | Способ получения боросодержащего флюса для остекловывания радиоактивных жидких отходов |
| EA200400644A1 (ru) * | 2001-11-09 | 2004-12-30 | Владимир Асенов Владимиров | Способ и устройство для переработки радиоактивных отходов |
| CN104200860B (zh) * | 2014-09-05 | 2017-01-18 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 硼回收系统除硼工段冷却剂旋流净化方法与装置 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU654010A1 (ru) * | 1977-02-01 | 1979-12-30 | Предприятие П/Я Р-6575 | Способ концентрировани жидких радиоактивных отходов |
| JPS6024439B2 (ja) * | 1981-08-29 | 1985-06-12 | 旭化成株式会社 | 硝酸塩含有放射性廃液の処理方法 |
| HU185105B (en) * | 1982-06-10 | 1984-12-28 | Magyar Asvanyolaj Es Foeldgaz | Method for producing waste solution concentrates of atomic power station having high salt concantration |
| JPS6463900A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-09 | Power Reactor & Nuclear Fuel | Treatment of radioactive waste liquid containing sodium sulfate |
| JPH08271692A (ja) * | 1995-03-28 | 1996-10-18 | Toshiba Corp | 放射性廃液の処理方法 |
| JP3886689B2 (ja) * | 1999-01-29 | 2007-02-28 | 株式会社東芝 | ほう素含有廃棄物の処理方法 |
| US20090123751A1 (en) | 2005-10-27 | 2009-05-14 | Nisshinbo Indrstries, Inc. | Method for Producing Fine Particles of Salt, Hydroxide or Oxide, and Fine Particles of Salt, Hydroxide or Oxide Produced by Such Method |
| JP5649383B2 (ja) * | 2010-09-07 | 2015-01-07 | 株式会社東芝 | ホウ酸含有廃液の処理方法及び処理装置 |
| US8999171B2 (en) * | 2011-07-18 | 2015-04-07 | Hl Seawater Holdings, Llc | Membrane and electrodialysis based seawater desalination with salt, boron and gypsum recovery |
| JP2014145619A (ja) * | 2013-01-28 | 2014-08-14 | Shimizu Corp | 放射化セメントの処理方法 |
| CN104229815B (zh) * | 2014-05-16 | 2017-04-19 | 肖景波 | 一种以硝酸处理钠硼解钙石矿或硼镁矿制备硼酸和硝酸钠的方法 |
-
2017
- 2017-04-12 RU RU2017112521A patent/RU2652978C1/ru active
-
2018
- 2018-03-22 MY MYPI2018003008A patent/MY186292A/en unknown
- 2018-03-22 EP EP18784976.5A patent/EP3611736A4/en active Pending
- 2018-03-22 CA CA3029432A patent/CA3029432C/en active Active
- 2018-03-22 US US16/311,560 patent/US10822241B2/en active Active
- 2018-03-22 CN CN201880002622.4A patent/CN111226293B/zh active Active
- 2018-03-22 KR KR1020187037951A patent/KR102312762B1/ko active IP Right Grant
- 2018-03-22 JP JP2018568865A patent/JP6972042B2/ja active Active
- 2018-03-22 WO PCT/RU2018/000179 patent/WO2018190751A1/ru unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4540512A (en) * | 1983-04-06 | 1985-09-10 | Westinghouse Electric Corp. | Recovery of boric acid from nuclear waste |
| UA15840C2 (ru) * | 1992-12-07 | 1997-06-30 | Акціонєрноє Общєство Закритого Тіпа "Hаучно-Проізводствєнноє Объєдінєніє "Дєком Інжінірінг" | Способ обработки жидких радиоактивных отходов аэс с борной регулировкой |
| RU2206132C2 (ru) * | 2001-04-09 | 2003-06-10 | Производственное объединение "МАЯК" | Способ получения боросодержащего флюса для остекловывания радиоактивных жидких отходов |
| EA200400644A1 (ru) * | 2001-11-09 | 2004-12-30 | Владимир Асенов Владимиров | Способ и устройство для переработки радиоактивных отходов |
| US7323613B2 (en) * | 2001-11-09 | 2008-01-29 | Vladimir Asenov Vladimirov | Method and installation for the treatment of radioactive wastes |
| CN104200860B (zh) * | 2014-09-05 | 2017-01-18 | 上海华畅环保设备发展有限公司 | 硼回收系统除硼工段冷却剂旋流净化方法与装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20200024146A1 (en) | 2020-01-23 |
| CA3029432A1 (en) | 2018-10-18 |
| MY186292A (en) | 2021-07-06 |
| EP3611736A1 (en) | 2020-02-19 |
| KR20200014177A (ko) | 2020-02-10 |
| EP3611736A4 (en) | 2021-01-06 |
| BR112018077506A2 (pt) | 2020-05-26 |
| KR102312762B1 (ko) | 2021-10-25 |
| JP6972042B2 (ja) | 2021-11-24 |
| US10822241B2 (en) | 2020-11-03 |
| WO2018190751A1 (ru) | 2018-10-18 |
| JP2020516850A (ja) | 2020-06-11 |
| CA3029432C (en) | 2023-02-28 |
| CN111226293B (zh) | 2023-09-01 |
| CN111226293A (zh) | 2020-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2867388B1 (en) | Process and apparatus for generating or recovering hydrochloric acid from metal salt solutions | |
| CN102531025B (zh) | 一种稀土氯化铵废水的处理方法 | |
| RU2652978C1 (ru) | Способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием | |
| CN107720782A (zh) | 一种从高盐废水分盐制取硫酸钾的工艺及所用系统 | |
| CN110436482A (zh) | 一种去除氯化铵母液中高钾钠的方法 | |
| CN103787523A (zh) | 一种双极膜处理湿法冶金废水工艺 | |
| CN105859005A (zh) | 一种不锈钢冷轧酸洗废酸的处理方法及处理系统 | |
| CN105236650A (zh) | 一种废水处理方法 | |
| CN103693787B (zh) | 一种柠檬酸钠结晶母液的净化处理工艺 | |
| JP4131991B2 (ja) | 浸出方法 | |
| CN101182009B (zh) | 一种腈纶生产中硫氰酸钠水溶液的净化回收方法 | |
| CN109534369B (zh) | 一种膜集成制备氯化锂设备及其方法 | |
| RU2289638C1 (ru) | Способ регенерации отработанных травильных кислотных растворов, образующихся при обработке титановых сплавов | |
| CN214611993U (zh) | 矿井浓盐水零排放处理系统 | |
| JP2013245159A (ja) | クラウス法テールガスを包括的に処理するとともに硫酸マンガンを製造する方法 | |
| CN112520924A (zh) | 一种钽铌湿法冶炼中碱性废水的循环使用及资源化治理方法 | |
| RU2367605C1 (ru) | Способ переработки титансодержащего концентрата | |
| RU2374343C1 (ru) | Способ выделения ванадия из водных натрийсодержащих растворов | |
| RU2780562C1 (ru) | Способ получения иодата калия из иодида калия | |
| CN114409157B (zh) | 一种废盐水电解制氯碱资源化方法 | |
| CN109912093B (zh) | 一种基于镨、钕反萃取液的零排放生产工艺 | |
| CN117430149A (zh) | 电极箔化成槽液废液的回收利用方法 | |
| CN104261606A (zh) | 一种固体碱吸附净化高浓盐水的方法 | |
| BR102023009407A2 (pt) | Método e sistema para o processamento de concentrado de terras raras | |
| RU2147621C1 (ru) | Способ получения окислов тугоплавких металлов из лопаритового концентрата |