DD229408A1

DD229408A1 - Verfahren zur herstellung von 2-hetaryl-1,3,4-thiadiazol-5-carbonsaeureamiden (ii)

Info

Publication number: DD229408A1
Application number: DD27036984A
Authority: DD
Inventors: Ernst-Adolf Jauer; Roland Mayer; Wilfried Thiel; Hermann Dost; Heidrun Menzel
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1984-12-06
Filing date: 1984-12-06
Publication date: 1985-11-06

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Hetaryl-1,3,4-thiadiazol-5-carbonsaeureamiden, die als biocide Substanzen oder Bausteine fuer Folgeprodukte von Interesse sind. Ziel der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung von 2-Hetaryl-1,3,4-thiadiazol-5-carbonsaeureamiden, das die Herstellung von 2,5-Dimethyl-1,3,4-thiadiazol bzw. dessen Halogen- und Alkoxyderivaten umgeht. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dass ein 1,1-Dithiooxalsaeureesteramid mit einem Hetarylthiohydrazid in Gegenwart eines organischen Loesungsmittels cyclokondensiert wird.

Description

CEEMIIKOMBINAT BITTBEEELD' 2676

Verfahren zur Herstellung von 2-Hetaryl-1,3»^— thiadiazol-5-carbonsäureamiden (II)

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Hetaryl-1,3»4—thiadiazol-5-carbonsäureamiden der Formel

in der S¹ = HH₅, HHR, ISR₀ (H = Alkyl, Aryl)

2 und E = Hetarylrest bedeuten, die als biocide Substanzen oder als Bausteine für Folgeprodukte von Interesse sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Bisher sind 2-Hetaryl-1,3,^-thiadiazol-5-carbonsäureverbindungen nur durch Kondensation von 1,3»4--Thiadiazol-2,5-dicarbonsäureverbindungen mit einem Äquivalent eines 1,2-disubstituierten bifunktionellen Aromaten dargestellt worden (vgl. Liebigs Ann* Chem. I960, 1216 - 1231). Die dabei verwendeten

-6.QEZ..19S4-21 65 6 ^

- 2 - 2676

2,5-Bis-trialkoxymethyl-i ,3,4-thiadiazole wurden durch Ehotoperchlorierung des aus der Reaktion von Acetaldehyd, Hydrazin und Schwefel erhältlichen oxidationsempfindlichen 2,5-Dimethyl-1,3»4-thiadiazols mit Natriumalkoholat dargestellt. Es zeigte sich, daß die Bildung des 2,5-Dimethyl-1,3»4-thiazols und dessen Chlorierung nicht unproblematisch ist.

Ziel der Erfindung .

Ziel der Erfindung ist es, ein neues Verfahren zur Herstellung von 2-Hetaryl-1^»^-thiadiazol-^-GQrbonsäureamiden zu entwickeln, das die Darstellung von 2,5-Dimethyl-1,3»4-thiadiazol bzw. dessen vorstehend genannten Derivaten umgeht.

Darlegung des Wesens der Erfindung .- -·

Aufgabe der Erfindung ist es, 2-Hetaryl-1,3,4-thiadiazol-5-carbonsäureamide der Formel I aus geeignet funktionalisierten Oxalsäuren und Hetarylverbindungen zu synthetisieren. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß ein 1,1-Dithiooxalsäureester der Formel

II,

in der E¹ = EH-, ME/ BR₀ (E = Alkyl, Aryl) und Ήτ = Alkyl, bedeutet, mit einem Hetarylthiohydrazid der

Formel

Ill,

2 in der E die oben genannte Bedeutung hat, unter Verwendung

- 3 -

- 3 - 2676

eines Lösungsmittels zu den Verbindungen der Formel I cyclokondensiert wird. Dabei läuft eine Reaktion nach folgendem Schema ab:

atü „ Π

HI

Cy ,Als Lösungsmittel eignen sich besonders protische Verbindungen.

Au sführungsbeispiel Allgemeine Vorschrift

0,005 Mol 1,1-Dithiooxalsäureester der Formel II und 0,005 Mol Hetarylthiohydrazid der Formel III werden etwa 5 Stunden in 30 ml Ethanol am Rückfluß gekocht, bis die H^S-Entwicklung beendet ist. Nach dem Abkühlen wird der ausgefallene Feststoff abgesaugt und umkristallisiert.

W In der nachfolgenden Tabelle sind einige nach dieser Vorschrift erhaltene Verbindungen der Formel I mit den Ausbeuten in % der Theorie, den Rohschmelzpunkten, den Schmelztemperaturen der umkristallisierten Substanzen und dem zum Umkristallisieren eingesetzten Lösungsmittel aufgeführt.

Tabelle; Substituenten und Ausbeuten bei der Herstellung von Verbindungen der Formel I

Beispiel

Substituenten

Au sb. Roh- Umkristalli- Sohmelzin % schmelz- sation aus punkt ⁰C punkt ⁰C

ρ—N 80 ' 220 - 238 Xylol

_>βαΛ

NH-./ O X-OCH

253 - 262 Xylol

239 - 240

2	MH-^H^-N.	ι»	90	199 -	204	Propanol	201	- 203
3		t?	85	275 -	281	DMF	275	- 277

263 - 265

262 - 268 DMF

266 - 268

Claims

Brf indungsanspruch

Verfahren zur Herstellung von
2-Hetaryl-1,3,4-thiadiazol-5-carbonsäureamiden der Formel

(D,

(.·.) in der E¹ = HE₂, KSE, NE₂ (E = Alkyl, Aryl)

und E = Hetarylrest bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß

w ein 1,1-Dithiooxalsäureester der Formel

(II),

in der E die oben genannte Bedeutung hat und E^ ss Alkyl ist, mit einem Hetarylthiohydrazid der Formel

(III),

HE-HE.

C-

in der E die oben genannte Bedeutung hat, in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels cyclokondensiert wird.