DD229406A1

DD229406A1 - Verfahren zur herstellung von 2-amino-1,3,4-thiadiazol-5-carbonsaeureamiden

Info

Publication number: DD229406A1
Application number: DD27032284A
Authority: DD
Inventors: Ernst-Adolf Jauer; Roland Mayer; Wilfried Thiel; Hermann Dost; Heidrun Menzel
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1984-12-05
Filing date: 1984-12-05
Publication date: 1985-11-06

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-1,3,4-thiadiazol-5-carbonsaeureamiden, die als biocide Substanzen oder als Bausteine fuer Folgeprodukte z. B. Farbstoffe von Interesse sind. Ziel der Erfindung ist ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-1,3,4-thiadiazol-5-carbonsaeureamiden. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dass ein 1,1-Dithiooxalsaeureesteramid in Gegenwart eines Loesungsmittels mit Thiosemicarbazid cyclisiert wird.

Description

VEB CHMIEKOMBINAO? BITTERi¹EID 2693

\ I Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-1,3 »4-thiadiazol-5-carbonsäureamiden

Anwendungsgebiet der Erfindung;

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Araino-1,3»4—thiadiazol-5-carbonsäureamiden der Formel

I,

in der E = HH₂» ¹^* ^2 ^^{E =} -^¹^¹' Aryl) bedeutet, die als biocide Substanzen oder als Bausteine für Folgeprodukte z.B. Farbstoffe von Interesse sind.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

In der Literatur sind bisher nur Angaben über die Herstellung von 2-Amino-1,3>4—thiadiazol-5-carbonsäure bzw. -ester enthalten. Diese wurden in nur mäßigen Ausbeuten durch Umsetzung von Thiosemicarbazid mit Ethoxalylchlorid oder Oxidation des GIyoxylsäureester-thiosemicarbazons erhalten (Advances in Heterocyclic Chemistry 2, (1968) 173).

-R ΠΓ7 1QQ / . Ο ! c ο μ ο

- 2 - 2693

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von 2-&mino-1,3'»4-thiadiazol-5-carbonsäureamiden zu entwickeln, das die genannten Verbindungen einfach und in guten Ausbeuten zugänglich macht.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Aufgabe der Erfindung war es, 2-Amino-i,3»4— thiadiazol-5-carbonsäureamide der Formel.I aus geeigneten Oxalsäurederivaten und Thiosemicarbazid zu synthetisieren. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß ein 1,1-Dithiooxalsäureesteramid der Formel

II.

in der E die oben genannte Bedeutung hat und

ρ R = Alkyl bedeutet, mit Thiosemicarbazid umgesetzt

wird. Die dabei ablaufende Cyclisierungsreaktion liefert in überraschend hoher Ausbeute die Verbindungen der Formel I, in der R die oben genannte Bedeutung hat.

Die Reaktion erfolgt in einem Lösungsmittel, wie beispielsweise in aliphatischen Alkoholen oder in Dimethylformamid. Ketone sind als Lösungsmittel für die Reaktion nicht geeignet.

Ausführungsbeispiel Allgemeine Vorschrift .

0,01 Mol einer Verbindung der Formel II, in der R die oben

ρ genannte Bedeutung hat und R = CEu ist, wird mit 0,01 Mol Thiosemicarbazid in einem Lösungsmittel 5 bis 8 Stunden erhitzt, bis die H₀S- und Mercaptanentwicklung beendet ist. Nach dem Abkühlen wird der ausgefallene Feststoff der Formel I,

f> O '

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in der R die often genannte Bedeutung hat, abgesaugt und umkristallisiert.

Tabelle: Lösungsmittel, Ausbeuten und Schmelzpunkte von Verbindungen der Formel I

Bei	R¹	Lösungsmittel	Ausbeute	Schmelztemp.
spiel		(ml)	in % d.Th.	in ⁰C
1		Ethanol (30)	75	308 - 310
2	C₅H₅NH	Ethanol (30)	90	217 - 218
y -	4-CH₃OC₆H₄MH	DME (20)	90	290 - 292
4	4-CH₃C₆H₄KS	DMjT (20)	85	244 - 246
	C-C₆H₁₁M	Ethanol (30)	90	23O - 232
6	1-C₁₀H₇EH	DMJ? (20)	80	27O - 271
7	4-C₆H₅-N₂-C₆H₄NH	DM]? (20)	80	256 - 258

Claims

Erfindungsanspruch

Verfahren .zur Herstellung von 2-Amino-1,3»4— thiadiazol-5-carbonsäureamiden der Formel

in der R¹ = UH₂, NHR, HR₂ (R = Alkyl, Aryl) bedeutet, gekennzeichnet dadurch, daß ein 1,1-Dithiooxalsäureesteramid der Formel

R^r SR^

-ι
in der R die oben genannte Bedeutung hat und
2
R = Alkyl ist, in.einem Lösungsmittel mit Thiosemi-

carbazid cyclisiert wird.