DD279479A1

DD279479A1 - Verfahren zur herstellung von 2,2'-bis-(5-carbamoyl-1,3,4-thiadiazolen)

Info

Publication number: DD279479A1
Application number: DD32508089A
Authority: DD
Inventors: Wilfried Thiel; Ernst-Adolf Jauer; Victor Werndl
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1989-01-17
Filing date: 1989-01-17
Publication date: 1990-06-06

Abstract

Die Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Herstellung von neuen 2,2-Bis-(1,3,4-thiadiazolcarbonsaeureamiden), die als potentielle Absorber fuer das nahe UV-Licht interessant sind. Ausgehend von Oxamidsaeurethiohydraziden liefert das Verfahren in einem Schritt hohe Ausbeuten an reinen Zielprodukten.

Description

Beispiel 3

2,2'-Bis-(5-phenylaminocarbonyl-1,3,4-thiadiazol) Analog Beispiel 1 werden aus 1,0g Oxanilsäurethiohydrazid 0,8g (76%) farblose Kristallo, F.358 bis 359⁰C erhalten.

Beispiel 4

2,2'-Bis-(5-N,N-diohenylaminocarbonyl-1,3,4-thiadiazol) Analog Beispiel 1 erhält man aus 1,35g Ν,Ν-DiphenyloxamidsäurethiohydraziddasBis-thiadiazol in einer Ausbeute von 1,30g (93%) als farbloses Pulver, F. 269 bis 272°C/DMF.

Claims

Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Bis-(5-carbamoyl-1,3,4-thiadiazolen) der Formel

Ii N M H

R¹, RiN-CO-|l_N J Il U-CONR,

in der R, R¹ = Wasserstoff oder Aryl bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß Oxamidsäurethiohydrazide der Formel

R, R¹NCO-CS-NHNH₂ (II),

in der R, R¹ die oben genannte Bedeutung haben, mit Oxalylchlorid cyclisiert werden.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Bis-(5-carbamoyl-1,3,4-thiadiazolen), die als potentielle Absorber für den nahen UV-Bereich Interesse besitzen.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Die bekannten Methoden zur Synthese von 1,3,4-Thiadiazolen sind in „The Chemistry of Heterocyclic Compounds" Vol.4 (1952) S.81 ff., (Editor A.Weißberger) beschrieben. Aus der Reihe der 2,2'-Bis-(1,3,4-thiadiazole) sind bisher nur Dialkylverbindungen bekannt. Diese wurden durch Kondensation von Diacyloxalhydraziden mit P₄S₁₀ hergestellt.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren, daß die Herstellung von 2,2'-Bis-(5-carbamoyl-1,3,4-thiadiazolen) ermöglicht.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt dia Aufgabe zugrunde, 2,2'-Bis-(5-carbamoyl-1,3,4-thiadiazole) in einem Schritt durch Cyclisierung herzustellen.

Erfindungsgemäß werden die Zielverbindungen der Formel

R¹, HN-CO-Il Jl-Il JJ-CONR, R' I

in der R, R' = Wasserstoff oder Aryl bedeuten, durch Umsetzung von Oxamidsäurethiohydraziden der Formel

R, R¹NCO-CS-NHNH₂ II,

in der R, R¹ die üben genannte Oedeutung haben, mit Oxalylchlorid erhalten. Die Umsetzung wird in aprotichen Lösungsmitteln bei Temperaturen zwischen etwa 80 und etwa 150°C durchgeführt. Die Cyclisierung kann durch zusätzliche Zugabe geringer Mengen einer starken Mineralsäure beschleunigt werden.

Anwendungsbeispiele

Beispiel 1

2,2'-Bis-(5-a-Naphthylamino-carbonyl-1,3,4-thiadiazol)

Zu 1,2g a-Naphthyloxamidsäurethiohydrazid in 30ml trockenem Toluen gibt ma ι eine Lösung von 0,32g Oxalylchlorid in 20ml trockenem Toluen und erhitzt 1,5 Std. am Rückfluß. Dann gibt man etwa 30 ml DMF dazu, destilliert das Toluen ab, fügt 5 Tropfen Salzsäure hinzu und erhitzt weiter 1 Std. am Rückfluß. Die ausfallende Suostanz wird nach Abkühlung abgesaugt und aus DMF umkristallisiert. Man erhält 1,1 g (87%) des Bis-1,3,4-thiadiazols, F.345 bis 346°C, als gelbes Pulver.

Beispiel 2
2,2'-Bis-(5-ß-Naphthylaminocarbonyl-1,3,4-thiadiazol)

Analog Beispiel 1 erhält man aus 1,2g ß-Naphthyloxamidsäurethiohydrazid ',Og (80%) des Bis-1,3,4-thiadiazols als zitronengelbes Pulver, F.348 bis 349⁰C.