DD214131A1 - Verfahren zur herstellung von 3h,6h-1,2-dithiolo (4,3-c)(1,2)-dithiol-3,6-dithion - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3H,6H-1,2-Dithiolo(4,3-c)(1,2)-dithiol-3,6-dithion.Diese Verbindung ist als Ausgangsprodukt fuer die Synthe weiterer Dithiolo-dithiole, Hetercocyclen, Farbstoffen und Polymeren von Interesse. Die Herstellung geschieht erfindungsgemaess dadurch, dass 2,3-S- oder O-funktionalisierte Butendisaeureester mit Phosphorpentasulfield oder 1,3-Di-p-anjsyl-1,3-diphosha-2,4-dithientan-1,3-dithion, ggf. in Gegenwart von Schwefel, in einem Loesungsmittel wie Toluen, Xylen, Chlorbenzen oder Methoxybenzen umgesetzt werden.

Description

Verfahren zur Herstellung von 3H,6H-1,2-Dithiolo 4 ,3-c](1 .2 )-dithiol-3,6~dithion

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 3H,6H-1,2-Dithiolo [4,3-c] (1,2)-dithiol-3,6-dithion. Diese Verbindung besitzt Bedeutung für die Synthese weiterer Dithiolo-dithiole, von Heterocyclen, Farbstoffen, 'Polymeren und' organischen Elektronenleitern.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Das 3H.6H-1_{2-Dithiolo [4 ,3-c] (1,2)-dithiol-3,6-dithion ist eine bislang nicht beschriebene Verbindung«

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von 3E,6H-1,2-Dithiolo [4,3-c] (1,2)~dithiol~3,6-dithion aus leicht zugänglichen Ausgangsprodukten zu entwickeln.

Darlegung aes Wesens aer üriinaung

Der .Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, 3H,6H-1,2-Dithiolo Γ4 ,3-c"] (1 ,2 )-dithiol-3 ,6-dithion in einfacher VJe ise aus leicht zugänglichen Ausgangsprodukten zu synthetisieren, Brfindungs-

_fllll J ,.,_,

gemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß Butendisäureester bzw, deren C-Y-H-Tautomere (wenn R"" und/oder R¹ V/asse: stoff ist), der Formel I

wobei R , R^, R"⁵, R^ Alkyl, Aralkyl, Ar:/1; R „ R' auße Wasserstoff; und X, Y Sauerstoff oder Schwefel sein kann, mit einem Schwefelungsmittel wie Phosphorpentasulfid oder 1,3-Dip-anis^l-1,3-diphospha-2,4-dithietan-1,3-dithion, ggf. in Gegenwart von Schwefel, in einem organischen Lösungsmittel,, wia Toluen, !Lvlen, Chlorbenzen oder Methos^bensen im üJenperaturbereich von 100 ° - 180 ⁰C, vorzugsweise zwischen 140 ° -

zu 3H,6H-1,2-Dithiolo[4,3-c] (1,2)-dithiol-3,6-dithion

160 ° C

der Formel i±

Ausführungsbeispiele

Ausführungsbeispiel 1

0,01 Giol Butendisäurediester der Formel I werden zusannen miu,004 - 0,04 mol ?hosOhGr~entasulfid und bi

hwefel in 20 bis 60 ml Toluen bis zur Beendisuns: der Bilduns;

von Ii (Kontrolle durch Dlmnschichtchromatographie oder 7j_8-Spektroskopie) am Sieden gehalten. ITach dem Abkühlen saugt man ausgeschiedenes Produkt ab und kristallisiert aus einem hochsiedenden Lösungsmittel Um₅ oder man reinigt durch Chromatographie

Ausb.: 15 - 20 % d. Th.; schwarz-grüne Kristalle;

Pp.: 258 ^υ0 (Subl. ab ca. 180 ^UC)

Ausführungsbeispiel 2

0,01 mol Butendisaureester der Formel I werden zusammen mit 0,004 - 0,04 mol 1 ,3-Di-p-anis:/l-1 ,3-diphospha-2 ,4-diethan-1,3-dithion und bis zu 0,1 mol Schwefel in 20 bis 60 ml Toluen bis zur Beendigung der Bildung von II (Kontrolle durch Dünnschichtchromatographie oder VIS-Spektroskopie) am Sieden gehalten. Man arbeitet dann wie unter Ausführungsbeispiel 1 angegeben auf.

3H,6H-1,2-Dithiolo[4,3-c](1,2)-dithiol-3₅6-dithion

Bsp.	T	Y	R1 =R2	ρΛε4	Ausb. il	i Ausf,-bsp»	-1
					frf\	-	1
Λ	0	S	HJ. ö	t-Bu	18	2
2	0	.S	-Lj ü	t-Bu	17	2
	0	0	He	TT	8
Il . '	0	0	UJT	H	C

Claims (1)

1. SrfiridungsansOrucn

   Verfahren zur Herstellung von 3H,6H-1,2-Dithiolo[4s3-cj(1 ,2 dithiol-3,b-dithion, gekennzeichnet dadurch, daß Butendisäureester der formel I

   YR³

   ¹ ' CX₁R²

   wobei R¹, R², R³, R⁴ Alkyl, Aralkyl, Aryl; R³, R⁴ außerdem Wasserstoff; und X, Y Sauerstoff oder schwefel sein kann, mit einem Schwefelungsmittel wie Phosphorpentasulfid oder 1,3-Dip-anisyl-1 ,-3-diphospha-2 ,4-dithietan-1 ,3-dithion, ggf. in Gegenwart von Schwefel, in einem organischen Lösungsmittel, wie Toluen, Xylen, Ghlorbenzen oder Methoxybenzen im Temperaturbereich von 100 - 180 C, vorzugsweise zwischen 140 ° 160 ⁰C zu 3H,6H-1,2-Dithiolo[4,3-c] (1,2)-dithiol-3,6-dithion aer ir'

   S-S

   f7T t-tj εζ -si A ρ ν·.

   iJ u vv C_u U Öü *