DD209459A1 - Verfahren zur herstellung von substituierten pyrazolo (3,4-b)-pyridinen - Google Patents

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 3-Amino-4aryl-brom-6-methylthio-1H-pyrazolo (3,4-b)pyriden zu entwickeln. Die substituierten Pyrazolo(3,4-b)pyridine der allgemeinen Formel II, in der R fuer einen gegebenenfalls alkoxy-, alkyl- oder halogensubstituierten Phenylrest steht, koennen durch Umsetzung der Pyridincarbonitrile der allgemeinen Formel I, in der R die obige Bedeutung besitzt, mit Hydrazinhydrat hergestellt werden. Diese substituierten Pyrazolo(3,4-b) pyridine sind als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen geeignet. Sie koennen insbesondere zur Herstellung weiterer Derivate der Pyrazolo (3,4-b)pyridiene verwendet werden.

Description

Verfahren zur Herstellung-von substituierten

• PyrazoloPjj^—bJpyridinen. ... .. ·

Anwendungsgebiet der Erfindung , : :.- _.„....,...

Die Erfindung "betrifft :ein Verfahreni'sur

von 3-Amino-4-aryl-5-"ürom-6-methyltiiio--iH-pyrazolo[^3,4-'b pyridinen.

Diese substituierten Pyrazole j~3,4-b] pyridine sind als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen geeignet. Sie können insbesondere zur Herstellung weiterer Derivate der Eyrazolo[3,i4~bjpyridine verwendet werden.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

3-Ämino-4-aryl-5-brom-6-methylthio-1H-pyrazolo pyridine sind bisher noch nicht bekannt, :-.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung von 3-Ämino-4-aryl-5-brom-6-inethylthio-1H-pyrazolo [3,4—bjpyridinen zu entwickeln. .

Darlegung des Lesens der Erfindung

Die substituierten Pyrazölop3,4-b]pyridine der allgemeinen ij'ormel II,- in der .-.E für- einen-gegebenenfalls-',,,, alkoxy-j alkyl- oder hal-ogensubstitniertenvBienylrest. steht, können durch Umsetzung der Pyridincarbonitrrile

der allgemeinen ,Formel I, in der H die obige Bedeutung besitzt, mit Hydraainhydrat hergestellt werden· Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel,, vorzugsweise in Alkoholen, mit einem Über-" " schuß an Hydrazinhydrat vorgenommen. Die Reaktionstemperaturen liegen bei den Siedepunkten der verwendeten Lösungsmittel. Die Beaktionszeiten betragen zwei bis acht Stunden. Nach dem Abkühlen der ßeaktionsmischungen auf 20⁰O fallen die substituierten ]?yrazolo-[3» 4-kj pyridine in recht guter Reinheit aus«, Eine weitere Heinigung kann durch Umkristallisation aus Alkoholen oder Eisessig erfolgen.

Ausführurtgsbeispiele Ausführungsbeispiel 1

pyridin

0,005 mol 2,5-Dibrom-6-methylthio-4-phenyl-pyridin-3-carbonitril werden in 20 ml Ethanol mit 0,02 mol 85^- igem Hydrazinhydrat vier Stunden unter Bückflußkühlung zvM Sieden erhitzt. Man läßt auf 20⁰G abkühlen, filtriert den ausgefallenen Niederschlag ab, wäscht diesen mit wenig kaltem Ethanol und kristallisiert aus Ethanol um

Ausbeute: 83% d.Th. Schmp. 239-240⁰O

O₁₃H₁₁ErI₄S (335,2) Ber. 0 46,57 H 3,03 H 16,71

Gef. 0 46,70 H 3,30 N 16,98

AusführungsbeisOiel 2 . ·

3-Amino-5-brom-4-(p-chlor-phenyl)-6-meth.ylthio-1H-pyr azolo [3,4-bJ pyr idin

0,005 mol 2,5-Dibrom-4-(p-chlor-phenyl)-6-methylthiopyridin-3-carbonitril und 0,02 mol 85%-iges Hydrazinhydrat werden in 20 ml Ethanol umgesetzt, wie unter

- Ausführungsbeispiel-1 beschrieben« -.- ·...· -...·...

Ausbeute: 89% d.Bi. Schmp. 237-238⁰G

₃S (369,7) Ber. G -42,23 Ή 2,91 ^ 15,17

Gef. C 42,12 H 2,40 N 15,33

IS (Hu3ol): HH, HH₂ 3230, 5330, 3470 cm""¹; ~' ¹H-HMH. (Aceton-d₆):-- SGH₃V 2,50^ -HSg^,57, ^B. 11 _fS2\- ^;:: ' Aromafeenprotonen 7,33 ppm·

E ι

.σ

C-Be

C-SCE

-HBr

S-H-

C-Br

C-SGEL

II

Claims (1)

1. Erf indan gsansprucn, ...;-.. . .....:.--.:

   Verfahren zur Herstellung von substituierten Pyrazöloj~3,4-bj pyridines; der allgemeinen formel II,-invaer-S "" · für einen gegebenenfalls alkoxy-, alkyl- oder halogensubstituierten Phenylrest steht, gekennzeichnet da-' durch, daß lyridincarbonitrile der allgemeinen Formel I, in der H die obige Bedeutung besitzt, niit Eydrazinhydrat umgesetzt werdend

   Hierzu 1 Blatt Formeln